JPS62132227A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に分子中に第４級アンモニ
ウム塩を有する塩化ビニリデン系共重合体を用い、 磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性、磁気特性。

電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコー
ダ）用のルイ芝気記録媒体においては、短波長記録を行
った場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁
変換特性の向上が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるパノートングデンシティを増大させる
傾向が強くなっている。

一方、従来から使用されている磁気記録媒体用の結合剤
としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−プロピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
挙げられる。

ところが、上記塩化ビニル系の結合剤を使用した場合、
磁性層の可撓性が不足するため、多量の可塑剤を添加し
たり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要がある
。このため、前者の場合にはブルーミングが生したり、
磁性層の耐久性が低下する等の問題があり、また後者の
場合には、強（；磁性粉末の分散性が悪化したり、ある
いは高温多ン？時の走行性に問題がある。

さらに、上述のような磁性粉末の微粒子化による比表面
積の増大や高磁力化による凝集力の増大に住い、前述の
結合剤では満足のいく分散性や表面性が得られず、磁性
粉末のバンキングデンシティを増大させることも困難な
ものとなっている。

したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性について
も不充分であった。あるいは、例えば界面・活性剤を分
散剤として使用する等の方法が考えられているが、この
場合、界面活性剤が低分子であるために、磁性層中にこ
の界面活性剤が存在することによって扮落ち、経時変化
によるブルーミング等の機械的強度や耐久性等に問題が
生じている。

かかる状況から、このような特性をより一層向上させ得
る結合剤が要請され、各種結合剤樹脂の側鎖にｍ水性極
性基を導入することが試みられている。

しかしながら、上述のようにｍ水性極性基を導入した結
合剤は、極性基の導入されていない従来の結合剤と比較
して分散性の改良にある程度の効果は示すものの、超微
粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性粉末に
対しての性能は不充分なものであった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、超微粒子化した磁性粉末に対しての分散性
能や塗■々物性の点等で、結合剤のより一層の改良が望
まれている。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
や塗■り物性に優れた結合剤樹脂を提供し、耐久性に優
れ磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供
することを目的とする。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長門に亘り
鋭意研究の結果、塩化ビニリデン系共重合体が良好な可
撓性を有すること、極性基として側１１゛（に第４級ア
ンモニウム塩を導入することにより磁性粉末に対して高
い親和性が発揮されること、を見出し本発明を完成する
に至ったものであっ°Ｃ１非磁性支持体上に強磁性粉末
と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記
録媒体において、上記結合剤が分子中に第４級アンモニ
ウム塩を有する塩化ビニリデン系共重合体を結合剤とし
て含有することを特徴とするものである。

本発明において磁性層の結合剤として使用される塩化ビ
ニリデン系共重合体は、塩化ビニリデンを主体とする共
重合体の側１１１に極性基（第４級アンモニウム塩）を
導入したものであって、−１’ｆｆ１式％式％ （ただし、式中Ｘは塩化ビニリデンと共重合可能なビニ
ル基を有するモノマーを、Ｙは塩化ビニリデンと共重合
可能なビニル基と第４級アンモニウム塩とを有するモノ
マーを表す。また、１．ｊ。

ｋはそれぞれ重合度を表す。） で示される化合物である。なお、上記一般式において、
化合物の各成分は順次規則的に配列しているように便宜
的に記載しているが、上記一般式で示した場合以外に、
各成分は一定割合ずつ規則的に操り返し配列されていて
もよいし、または、ランダムに配列されていてもよいの
は当然である。

ここで、上記第４級アンモニウム塩を導入する方法とし
ては、例えば次のような方法が考えられる。

Ａ、塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と第４級ア
ンモニウム塩とを有するモノマーＹを塩化ビニリデンと
共重合する方法。

上記塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と第４級ア
ンモニウム塩とを有するモノマーＹは通常の手法により
合成することができ、例えば次式のような方法により合
成される。

Ｘ　−Ｒ，−０ｌｌ　＋　Ｎ（Ｒ）　３？ 一一一→　０Ｈ−Ｒ，−Ｎ”−Ｒ−Ｘ　−・・・（３）
式 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
Ｒ１は２価の炭化水素基を、Ｒ，、は水素原子またはメ
チル暴を、ＸはＣ１，Ｂｒ、１をそれぞれ表す。） （以下余白） 具体的には、 ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ−Ｃｌ１□−Ｎ−（Ｒ）　３・Ｘ−■
） Ｃ１１ｚ：Ｃ−Ｃ００ＣＩＩ−Ｃ１ｌ□−Ｎ−（Ｒ）　
３・Ｘ−ｖｉ） Ｃ００ＣＩＩ−ＣＮ−Ｃｚｌ１６−Ｎ−（Ｒ）　：ｌ　
・Ｘ　−ｖｉ） ０１１　　　　ヤ ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＯＯＣｌｈＣＩＩＣＩ（ｚ−Ｎ−（Ｒ
）　３・Ｘ　−ｖｉｉ　） ｉｘ） ＣＩ＋□＝ＣｔｌＣＯＯ（Ｃｌｌｚ）ｚ−Ｎ−（Ｒ）ｉ
・Ｘ−Ｘ） Ｃ１ｈ＝ＣＩｌＣＱＯ（Ｃｌｌｚ）　５−８−　（Ｒ）
　ｘ　’　Ｘ　−×１１） Ｃ，０２ ＣＩｌ□＝ＣＣ００（ＣＨ２）　３−Ｎ−（Ｒ）　：ｌ
・Ｘ−ｘ　ｉｉｉ　） Ｂ、塩化ビニリデン系共重合体の末端もしくは側鎖に町
人される官能基を第４級アンモニウム塩を有する化合物
により変性する方法。

［３−１） 塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と分子中に活性
水素基とを有するモノマーを塩化ビニリデンと共重合し
た後、活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウム塩
とを分子中に有する化合物で変性する方法。

上記塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と分子中に
活性水素基とを有するモノマーとしては、例えば、 Ｃ１１ｇ＝ＩＣＣＯＯ（Ｃ１ｌ□）、０１１Ｐ′ ＩＩ） ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＣＬＣＩＩＣＩｈ Ｒ’　　　０１１ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ，を表す、）等が挙
げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化合物としては、例えば、 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはＣ１，Ｂｒ、］をそれぞれ表す。）等が挙げられる
。これら化合物は、先の方法Ａにおいて、＋１１式及び
（２）式により合成される活性水素と第４級アンモニウ
ム塩とを有する化合物に対して、例えばジイソシアナー
ト化合物を反応させることにより容易に合成される。

ＣＢ−２） 塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と分子中に活性
水素と反応可能な基とを有するモノマーを塩化ビニリデ
ンと共重合した後、活性水素基と第４級アンモニウム塩
とを分子中に存する化合物で変性する方法。

上記塩化ビニリデンと共重合可能なビニル基と分子中に
活性水素と反応可能な基とを有ｒるモノマーとしては、
例えば、 （ただし、式中Ｒ゛はＨまたはＣＨ３を表す。）等が挙
げられる。

また、上記活性水素基と第４級アンモニウム塩とを分子
中に有する化合物としては、例えば、ｉ） ＋１０（Ｃ１ｌ□）ｚＮ”（Ｒ）ａ・Ｘ−＋＋） ＋１０（Ｃ１ｌｚ）　：ｌＮ’（＋＋）　１・Ｘ−（た
だし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、Ｘは
ＣＬ　　Ｂｒ、Ｉをそれぞれ表す。）等が挙げられ、先
の方法Ａにおいて＋１１式及び（２）式で示した反応に
より容易に合成される。

また、上述の塩化ビニリデン系共重合体には、塩化ビニ
リデンと共重合可能なビニル基を有するモノマーＸを共
重合させてもよく、このようなモノマーＸとしては、塩
化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸
、無水マレイン酸。

アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸。

メタクリル酸エステル、アクリロニトリル、プロピオン
酸ビニル等が挙げられる。これら千ツマ−の１種もしく
は２種以上を選んで共重合させることにより、溶媒への
溶解性や惨膜の柔軟性５強磁性Ｆ５）末の分散性、イソ
シアナート等の硬化剤による架橋性等をある程度コント
ロールすることができる。

ここで、上記塩化ビニリデン系共重合体の重合度（ｉ＋
ｊ＋ｋ）は１００≦（ｉ＋ｊ＋ｋ）≦１０００の範囲内
であることが好ましい。この値が　１００未満であると
、得られる塗膜の耐久性が劣化し、逆に１０００を越え
ると、）８剤への）８解性が劣化し塗料化が困難なもの
となる。

また、上記塩化ビニリデン系共重合体に含まれる塩化ビ
ニリデン成分の占める割合は、３０〜８０モル％である
ことが好ましい。この塩化ビニリデン成分が３０モル％
未満では耐久性が劣化し、逆に８０モル％を越えると熱
劣化が著しくなり好ましくない。

上記塩化ビニリデン系共重合体中の塩化ビニリデンと共
重合可能なビニル基と第４級アンモニウム塩とを有する
モノマーＹの割合としては、０．１〜２０モル％の範囲
内であることが好ましい。この割合がＯ，１モル％未満
では強磁性粉末に対する分ｔｉｋ効果が不足し、逆に２
０モル％を越えると溶剤への）８解性が劣化するととも
に得られる塗膜の耐湿性が劣化する。

さらに、上記塩化ビニリデン系共重合体には、塗膜の物
性改善のために、上記塩化ビニリデンと共重合可能なビ
ニル基を有する千ツマ−Ｘが、２０〜７０モル％程度の
割合で共重合される。

上記第４級アンモニウム塩を含有する塩化ビニリデン系
共重合体は、他の結合剤と混合して用いてもよい。かか
る結合剤としては、磁気記録媒体の結合剤として従来か
ら使用されているものが使用可能であって、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレ
イン酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体
、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−ス
チレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキ
シ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニ
トリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合
体、アクリロニトリル−ブタジェン−メタクリル酸共重
合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノ
ール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、
尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルム
アルデヒド樹脂またはこれらの混合物などが挙げられる
。なかでも、柔軟性を付与するとされているボリウレク
ン樹脂。

ポリエステル樹脂、アクリロニトリルブクジエン共重合
体等が好ましい。また、架橋剤として、例えば３官能イ
ソシアネ一ト化合物、トリメチロールプロパン１モルと
トリレンジイソシアネーｈ　３モルとの反応生成物等を
（ｊｌ用すれば、耐久性等をさらに向上することができ
る。いずれにせよ、これら結合剤中の極性基である第４
級°１ンモニウム塩の極性基当量（極性基１個当りの分
子ｌ）が１０００−１０００００の範囲内であることが
好ましい。この極性基当■がｔｏｏｏｏｏを越えると効
果が期待できず、１０００未満であると効果はさほど変
わらず、耐湿性の点で問題が生ずる。

本発明の磁気記録媒体において、（罎牛層は、例えば強
磁性粉末を上述の結合剤中に分ｉＢ！　Ｌ有機）３剤に
溶かして調製される磁性塗料をｎ（１１性支持体の表面
に塗布して形成される。

ここで、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常の
ものであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末とじては、強磁性酸化鉄粒子
、強磁性二酸化クロム、強Ｌｉｔ性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグヘマイト（ｒ−Ｆｅ２ｏ、Ｉ。

Ｘ＝１．５０）、マグネタイｌ’　（Ｆｅ３ｅｓ、Ｘ＝
１．３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３３＜
Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄に
は、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい。

コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の
２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ□あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆａ
−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂ１．Ｍｎ
−Ａ／、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用でき、また、これらに
ｆ重々の特性を改善する目的でＡｆ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ
、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、゛ミリスチン酸、バルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸
、リルン酸、ステアロール酸、などの炭素数１２〜１８
個の脂肪酸ｕ２．　ｃｏｏＨ，Ｒ，は炭素数１１−１７
個のアルキルまたはアルケニル基）、上記脂肪酸のアル
カリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属
（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸、上記脂肪酸
エステルのフン素を含有した化合物、上記脂肪酸のアミ
ド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル
、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム
塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン
、プロピレン等）、等が使用される。この他に炭素数１
２以上のＫｋＪｈアルコール、及びこれらの他に硫酸エ
ステル等も使用可能である。これら分散剤は結合剤１０
０重量部に対して０．５〜２０重■部の範囲で添加され
る。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）等のシリコンオイル、グラファイト等の導電
性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の
無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチレ
ン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、常
温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二重
結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０個）
、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１
２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、フ
ルオロカーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重最部の範囲で
添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される（オ料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒｚ０３）、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモ
ンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄
鉱）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤は結
合剤１００重星部に対して０．５〜２０重量部の範囲で
添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブラック。

カーボンブランクグラフトポリマー等の８電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。

第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性界面活性剤、等が使用できる。上記導電性微粉末は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重計部が、界面
活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にシンクロヘキシルアミンナイトライド、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミン
ナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化性防
錆剤（アミン、アミドまたはイミドノ無機酸塩または有
機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防
錆剤は強磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜２０
重里部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセ１−ン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル５酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、西１酸グリコールモノエ
チルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等の
グリコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム。

エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。

さらにまた、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体とし
ては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類
、ポリエチレン１ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル
系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド等のプラスチック等が使用される。上記非磁性支持
体の形態としては、フィルム、テープ、ディスク、カー
ド、ドラム等のいずれでも良い。あるいは、上記非磁性
支持体として、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合
金、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、アル
ミナガラス等のセラミックス、単結晶シリコン等を用い
て、いわゆるハードディスクとしても良い。この場合、
支持体表面は、あらかじめＮ１−Ｐメッキ層を設けたり
、アルマイト処理を施す等、表面を硬くしておくことが
好ましい。

なお、上述の第４級アンモニウム塩を含有する塩化ビニ
リデン系共重合体を、ハックコートａや下■層等の結合
剤として利用することも可能である。

〔作用〕

前述のように、分子中に極性基である第４級アンモニウ
ム塩を有する塩化ビニリデン系共重合体を結合剤とする
ことにより、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、
超微粒子化された磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末で
あっても良好に分散される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

樹脂合成例 モノマーＸとして塩化ビニルと２−ヒドロキシプロピル
アクリレートを選び、これと塩化ビニリデン及び塩化ビ
ニリデンと共重合可能なビニル基と第４級アンモニウム
塩を有するモノマーＹとを共重合し、これらモノマーの
種類および割合を第１表に示すように変えて、重合度４
００の結合剤を合成した。なお、この第１表において、
モノマーａは Ｃ１１□−ＣＩＩＣＯＯＣＩＩ□ＣｌＩＣ１１，Ｎ’　
（Ｃｌｌ：＋）・Ｃ１−を、七ツマ−ｂは Ｃ１１□＝Ｃ１１ＣＮＣ３１１６Ｎ”（Ｃｌｌ３）・Ｃ
Ｚ−をそれぞれ示す。

（以下余白） 第１表 実施例１゜ Ｃｏ被着ｒ　−ＦｅｚＯｚ　　　　　　　　　　ｔｏｏ
重量部（比表面積３５ｒｒｒ／ｇ） 結合剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　１２重量部ポリ
ウレタン樹脂（Ｎ−２３０４）　　　　　　　８重量部
ジメチルシリコンオ・イル（％’ｌ　滑剤）　　１重量
部レシチン（分散剤）　　　　　　　　　１重量部Ｃｒ
２０＝　（研磨剤）　　　　　　　　　　　２重量部メ
チルエチルケトン　　　　　　　　１００ｆｆｒ［Ｒメ
チルイソブチルケトン　　　　　　５０重量部トルエン
　　　　　　　　　　　　５０重量部上記組成物をボー
ルミルにて４８時間混合し、３μｍのフィルタで濾過し
た後、硬化剤（バイエル社製、デスモジュールＬ）２．
５重量部を添加し、さらに３０分間混合し、これを１４
μｍ厚のポリエチレンテレツクレートフィルム上に乾燥
後の膜厚が６μｍとなるように塗布した。次いで、磁場
配向処理を行った後、乾燥して巻き取った。これをスー
パーカレンダー処理をした後、１７２インチ幅に裁断し
てサンプルテープを作製した。

実施例２゜ 結合剤Ａのかわりに結合剤Ｂを用い、他は実施例Ｉと同
様の方法によりサンプルテープを作製した。

実施例３゜ 結合剤Ａのかわりに結合剤Ｃを用い、他は実施例１と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。

実施例４、 結合剤へのかわりに結合剤りを用い、他は実施例１と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。

比較例 結合剤Ａのかわりに結合剤Ｅを用い、他は実施例１と同
様の方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ら、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢３−１（ＧＬＯ５ｓ　ＭＥ
ＴＩＲ）を用いて　入射角７５°１反射角７５６におけ
る反射率を測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル
１００回走行後のヘッドドラム、ガイド等への扮落ち量
を目視にて観察し、減点法（−５〜０）で評価した。ス
チル特性は、サンプルテープに４．２　Ｍ　ｌｌｚの映
像信号を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時
間とした。結果を第２表に示す。

第２表 第２表の結果からも明らかなように、第４級アンモニウ
ム塩を有する塩化ビニリデン系共重合体を結合剤として
用いることにより、表面光沢や粉落ちが改善されるとと
もに、スチル耐久性が大幅に向上することがわかる。し
たがって、磁気記録媒体の耐久性、磁気特性、電磁変換
特性等が大幅に向上する。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第４級アンモニウム塩を有する塩
化ビニリデン系共重合体を磁性層の結合剤としているの
で、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒
子化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても
分１１に性が良好なものとなる。したがって、得られる
磁気記録媒体の耐久性１表面性が向上し、ＴＬ電磁変換
特性極めて優れたものとなる。

また、塩化ビニリデン系共重合体の有する可撓性により
、可塑剤の添加が少なくとも可ＩＱ性に富んだ磁性層の
形成が可能となるとともに、支持体への密着性にも優れ
、これらの点でも耐久性の改良が図られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第４級アンモニウム塩を有する塩
   化ビニリデン系共重合体を結合剤として含有することを
   特徴とする磁気記録媒体。