JPS62140233A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤の少なくとも一部に分子中
に第３級アミン及び電子線感応二重結合を有するブタジ
ェン系共重合体を用い 塗料固形分の凝固性やポットライフの向」二、製造工程
の簡略化等を図るとともに、磁性粉末の分散性や磁性層
の表面性の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性
、磁気特性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするもの
である。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコー
ダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出ノ］を得るために、磁気特性、電磁変
換特性の向」−が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるバンキングデンシティを増大さセる傾
向が強くなっている。

一方、従来磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体等の塩化ビニル系の結合剤が使用されており、な
かでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉末の分散性に
寄与するごと、および水酸基の活性水素がイソシアネー
ト化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的強
度が増すこと等から塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体が広く利用されている。

しかしながら、上述のバンキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上環の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のバッキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生じている。

さらに、−上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合
、磁性層の可撓性が不足するため、多量の可塑剤を添加
したり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要があ
る。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生した
り磁性層の耐久性が低下する等の問題が生ずる虞れがあ
り、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化し
たり、あるいば高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れ
がある。

また、上記の磁性粉末に対する分散性の向上。

耐久性向上のための塗膜物性の改良の他、製造上の見地
から、工程の簡略化も要請されている。一般に、上記結
合剤を塗布後硬化するには、熱を加えたり硬化剤を加え
て重合を促進するという方法が採用されているが、塗料
固形分の凝固性やポットライフ等の点で制約が多く、作
業性を悪化している。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性、さらに
は製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多く、所定
の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが難
しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜の性質、塗膜形成の際
の作業性等の点で優れた特性を有する結合剤を提供し、
表面性や耐久性に優れ、磁気特性や電磁変換特性の良好
な磁気記録媒体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、ブタジェン系共重合体が良好な可撓性、
密着性を有すること、極性基として側鎖に第３級アミン
を導入することにより磁性粉末に対して高い親和性が発
揮されること、電子線感応二重結合の導入が作業性を向
上する上で有効であること、等に着目し本発明を完成す
るに至ったものであり、非磁性支持体上に強磁性粉末と
結合剤とを主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録
媒体において、上記結合剤は分子中に第３級アミン及び
電子線感応二重結合を有するブタジェン系共重合体を含
有することを特徴とするものである。

本発明において磁性層の結合剤として使用されるブタジ
ェン系共重合体の主成分としては、１，３−ブタジェン
を主体とするブタジェンゴム、１．３−ブタジェンとス
チレンの共重合体であるブタジェン−スチレンゴム（Ｓ
ＢＲ）　、Ｌ３−ブタジェンとアクリロニトリルの共重
合体であるブタジェン−アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ
）等が挙げられる。

さらには、第３成分としてブタジェンと共重合可能なモ
ノマーを含んでも良い。

上記ブタジェンと共重合可能なモノマーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル。

ビニルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル。

メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレ−１・。

ヒドロキシメタクリレート、プロピオン酸ビニル等が挙
げられる。これらモノマーの１種もしくは２種以上を選
んで共重合させることにより、溶媒への溶解性や塗膜物
性１強磁性粉末の分散性、イソシアナート等の硬化剤に
よる架橋性等をある程度二１ントロールすることができ
る。

但し、この場合、共重合体中にブタジェンの占める割合
は、９５〜５０重量％の範囲とするのが好ましく、ブタ
ジェンの含有量が５０重量％未満だと本来のブタジェン
系共重合体の特徴が失われ、例えばＳＮ比が劣化する。

−に記ブタジェン系共重合体は、弾性に冨み衝撃にも耐
えるとともに、非磁性支持体であるヘースフィルムに対
する密着性に優れる。したがっ°ζ、磁気テープやフロ
ッピーディスク等の可撓性を要求される磁気記録媒体の
結合剤として好適である。

上述のブタジェン系共重合体には、極性基である第３級
アミンと電子線感応二重結合が導入されるが、先ず、第
３級アミンを導入する方法としては、例えば次のような
方法が考えられる。

Ａ、ブタジェンと共重合可能な二重結合と第３級アミン
とを有するモノマーをブタジェンと共重合する方法。

上記モノマーとしては、分子中にアクリル基またはメタ
クリル基を有し、かつ第３級アミンを有するものであり
、具体的には、 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
Ｒ′は■］またはＣＨ２を、それぞれ表す。）等が挙げ
られる。

Ｂ、ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を第３級アミンを有する化合物により変性す
る方法。

この方法には、予めブタジェン系共重合体に導入してお
く官能基の種類によって、次の２つの方法に分けられる
。

（Ｂ−１） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素を有す
る千ツマ−をブタジェンと共重合した後、活性水素と反
応可能な基と第３級アミンとを分子中に有する化合物で
変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素を
有するモノマーとしては、 Ｒ′ （ＪＩｚＪＣＯＯ（ＣＩ（ｚ）　２０８ｉｉ） （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ３を表す。）等やビ
ニルアルコールが挙げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第３級アミンとを
分子中に有する化合物としては、例えば、Ｃ７！（ＣＨ
Ｊ２ＮＲ２ ｉｖ） ｃｌｃｌｌ□）３ＮＲ２ （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
す。） 等が挙げられる。

（Ｂ−２） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と反応
可能な基を有する七ツマ−をブタジェンと共重合した後
、活性水素と第３級アミンとを分子中に有する化合物で
変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と
反応可能な基を有するモノマーとしては、例えば、 ＣＨｚ＝ＣＣＯＯＣＨｚＣＨ−Ｃｉｌ。

Ｒ’　　　　Ｏ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ３を表ず。）等が挙
げられる。

また、上記活性水素と第３級アミンとを分子中に有する
化合物としては、例えば、 ｉ） ＋１０（ＣＩｌ□）ＺＮＲＺ ｔｌｏ（ＣＨｚ）　３ＮＲ２ （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
ず。） 一方、本発明において結合剤として使用されるブタジェ
ン系共重合体には、上述の第３級アミンの他、電子線感
応二重結合を有する基が側鎖に導入されるが、この電子
線感応二重結合としては、（ただし、式中Ｒ′はＨまた
ばＣＨ３を表す。）等のアクリル系二重結合が有効であ
る。

上記電子線感応二重結合を導入する方法としては、例え
ば次のような方法が挙げられる。

Ｃ，ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を電子線感応二重結合を有する化合物により
変性する方法。

この場合も、予めブタジェン系共重合体に導入しておく
官能基の種類によって、次の二つの方法に分けられる。

（ｃ−１） ブタジェンと共重合可能な二重結合と活性水素とを有す
るモノマーをブタジェンと共重合した後、活性水素と反
応可能な基と電子線感応二重結合を分子中に有する化合
物で変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合と活性水素とを
有するモノマーとしては、例えばｉ） す′ ＣＨｚ＝ＣＣＯＯ（Ｃ１ｌ□）２０■ Ｒ’　　　　０Ｈ ｃｔｈ・６ｃｏｏｃｕｚと１ＩｃｌＩ＋（ただし、Ｒ′
は■（またはＣＨ３を表ず。）等が挙げられる。あるい
はビニルアルコール等も使用可能である。

また、上記活性水素と反応可能な基と電子線感応二重結
合を分子中に有する化合物としては、例えば、 ｉ） １１ｇＬ＋ ■）　　　　　　　（） Ｃｆｆ　ＣＣ−Ｃｌ＋□ １１′ （ただし、式中Ｒ′は１１またばＣＨｚを表ず。）等が
挙げられる。これら化合物は、イソシアネート基、エポ
キシ基あるいはアジリジニル基等を活性水素と反応可能
な基として有し、さらに電子線官能二重結合を有するも
のであって、アクリル系化合物より容易に誘導される。

例えば、イソシアネート基と電子線官能二重結合とを有
する化合物は、２官能イソシアネ一ト化合物の１官能を
アクリル系化合物と反応させることにより合成される。

ここで、２官能イソシアネーｌ−化合物としては、脂肪
族ジイソシアネートや芳香族ジイソシアネート等、汎用
のジイソシアネート化合物が使用可能であり、また、ア
クリル系化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸ま
たはそのヒドロキシアルキルエステル類、アクリルアミ
ド類等が使用可能である。

あるいは、上記活性水素に対して、アクリル酸クロライ
ドもしくはメタクリル酸クロライドをトリエチルアミン
、ピリジン等の塩酸捕獲剤の存在下に直接作用さセるこ
とによっても導入することができる。

（ｃ−２） ブタジェンと共重合可能な二重結合と活性水素と反応可
能な基を有するモノマーを、ブタジェンと共重合した後
、活性水素と電子線感応二重結合を分子中に有する化合
物で変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合と活性水素と反
応可能な基とを有するモノマーとしては、例えば、 ｉ） Ｒ′ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ３を表ず。）等のイ
ソシアネート基、エポキシ基あるいはアジリジニル基と
ビニル基とを有する化合物が挙げられる。

また、−Ｆ記活性水素と電子線感応二重結合を分子中に
有する化合物としては、例えば、Ｉ） Ｒ′ ＨＯ（Ｃ１ｌ□）２００ＣＣ＝ＣＨ２ ＯＨＲ’ ＣＨ３ＣＨＣＩｈ００ＣＣ＝ＣＨｚ （ただし、式中Ｒ′はＨまたはＣＨ，を表す。）等が挙
げられる。

以上のようにしてブタジェン系共重合体に電子線感応二
重結合と第３級アミンを導入することができる。

上述のブタジェン系共重合体の平均分子量としては、２
０００〜５００００の範囲とすることが望ましい。この
分子量が２０００未満であると、塗膜形成能が不充分な
ものとなり、得られる磁気記録媒体の耐久性が悪くなる
。逆に、分子量が５００００を越えると、溶剤への溶解
性が劣化し、塗料製造上、混合、移送、塗布等の工程に
おいて問題が発生する虞れが生ずる。

また、上述のブタジェン系共重合体に導入される第３級
アミンの極性基濃度としては、０．０１〜１、０ｍ　ｉ
ｏ＃　／　Ｈの範囲とすることが好ましい。第３級アミ
ンの導入量が０．０Ｉｎ＋ｍｏ７！／ｇ未満であると、
強磁性粉末に対する分散効果が不足し、逆に１．　Ｏｎ
＋　ｍｏ７！／　ｇを越えると溶剤への溶解性が劣化す
るとともに得られる塗膜の耐湿性が劣化する。

一方、上記ブタジェン共重合体への電子線感応二重結合
の導入量としては、０．１〜１．０ｍｍｏ１ｇの範囲で
あることが好ましい。上記電子線感応二重結合の導入量
が０．１ｍｍｏ１７ｇ未満であると硬化反応が速やかに
進行しないばかりか、得られる塗膜の強度が低下してし
まう。逆に、上記電子線感応二重結合の導入量が］、Ｏ
ＬＩ１ｍｏｊ！／ｇを越えると、架橋密度が高くなりす
ぎて却って耐久性の乏しい塗膜構造となってしまったり
、反応性が高くなりすぎて取り扱いが難しくなる等の欠
点が生じてしまう。

勿論、上記第３級アミン及び電子線感応二重結合を導入
したブタジェン系共重合体は、他の結合剤と混合して用
いてもよい。かかる結合剤としては、磁気記録媒体の結
合剤として従来から使用されているものが使用可能であ
って、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
１％ｌｌニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ヒニル
ー酢酸ビニルーマレイン酸其重合体、塩化ヒニリデン共
重合体、塩化ビニル−塩化ヒニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
系共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノギシ樹
脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体
、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、
熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、
アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒト樹脂またはこれ
らの混合物などが挙げられる。

このように他の結合剤と混合して使用する場合には、こ
れら結合剤中の第３級アミンの極性基当量（極性基１個
当りの分子量）が１０００〜１０００００の範囲内であ
ることが好ましい。この極性基当■が１０００００を越
えると磁性粉末の分散性改善効果が間待てきない。逆に
極性基当量が１０００未満であると効果はさほど変わら
ないばかりか、耐湿性の点で問題が生ずる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を−１−述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かし
て調製される磁性塗料を非ｔｆ玉性支持体の表面に塗４
１シて形成される。

ここで、上記も；１性層に用いられる強磁性粉末には通
常のものであればいずれも使用することができる。した
がって、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄
粒子、強磁性二酸化クロム、強Ｅｆｔ性合金粉末、六方
晶系バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる
。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（ｒ　　Ｆｆ１２０３１Ｘ−１
，５０）、マグネタイト　（Ｆ　ｅ　３０　ａ、Ｘ　＝
　１−３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３３
＜Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄
には、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい
。コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型
の２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒａｇあるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、　Ｍｎ−
Ｂ１．　Ｍｎ−Ａｊ！、　Ｆｅ−Ｃｏ　−Ｖ等が使用で
き、また、これらに種々の特性を改善する目的でＡｊ！
、Ｓｔ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸５カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸、などの炭素数１２〜１８個
の脂肪酸（Ｒ，Ｃ００１１、Ｒ，は炭素数１１〜１７個
のアルキルまたはアルケニル基）、上記脂肪酸のアルカ
リ金属（１−ｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属
（ｌｖｊｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸、上記脂
肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、−ト記脂肪酸
のアミ］′、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸
エステル、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アン
モニウム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンは
エチレン、プロピレン等）、等が使用される。この他に
炭素数１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫
酸エステル等も使用可能である。これら分散剤は結合剤
１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加
される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、千ノーフルキルモノ
アルコキシボリシロギサン（アルキルは炭素数１〜５個
、アルコキシは炭素＃！１．１〜４（［？ｊ）、フェニ
ルボリシｒ１キサン、フロロアルキルポリシロキサン（
アルキルは炭素数１〜５個）等のシリコンオイル、グラ
フアイ（・等の導電１件微粉末、−硫化モリブデン、二
硫化タングステン等の無機微粉末、ポリエヂレン、ポリ
プロピレン１　ポリエチレン＝−塩化ビニル共重合体１
ポリテトラフルオロエチレン等のプラスチック１故粉末
、α−オレフィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭
化水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合し
た化合物、炭素数約２０４囚）、炭素数１２〜２０個の
一塩基性脂肪酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコール
からなる脂肪酸エステル類、フルオロカーボン類等が使
用できる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対し
て０．２〜２０重量部の範囲で添加される。

」−記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（ＣｒｚＯ：ｌ）、コ
ランダム、人造コランダム、グイヤモンｌ′、人造ダイ
ヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと
磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０．１〜２μｒｎである。これらの研磨剤は
結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲
で添加される。

一ヒ記帯電防止剤としては、カーボンブランク。

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。

第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性界面活性剤、等が使用できる。上記導電性微粉末は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面
活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、原素、ジンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステアレ
ート、グアニジンカーホネート、トリエタノールアミン
ナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化性防
錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または有
機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの防
錆剤は強磁性粉末ｌＯＯ重量部に対して０．０１〜２０
重量部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルゲトン。

シクロヘキザノン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム
。

エチレンクロルヒドリン、ジクロルヘンゼン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。

さらにまた、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体とし
ては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテ−ト、セルロースダイアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘
導体、ポリ塩化Ｌ−ニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニ
ル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド
イミド等のプラス千ツク等が使用される。上記非磁性支
持体の形態としては、フィルム、テープ、ディスク、カ
ード、ドラム等のいずれでも良い。あるいは、上記非磁
性支持体として、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
合金、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、ア
ルミナガラス等のセラミックス、単結晶シリコン等を用
いて、いわゆるハードディスクとしても良い。この場合
、支持体表面は、あらかしめＮ１−Ｐメッキ層を設けた
り、アルマイト処理を施す等、表面を硬くしておくこと
が好ましい。

ここで、塗布された磁性塗料は、電子線の照射により硬
化されるが、その照射量は１〜１０Ｍｒａｄが良く、２
〜７Ｍｒａｄがより望ましい。電子線加速機を用いる場
合、その照射エネルギー（加速電圧）は１００ＫｅＶ以
上とするのが良い。本発明において、磁性塗膜に対する
電子線の照射は、塗料を塗布しカレンダー処理を施した
後に照射することが望ましいか、照射後にカレンダー処
理することもできる。

なお、上述の第３級アミン及び電子線感応二重結合を有
するブタジェン系共重合体を、ハックコート層や下塗層
等の結合剤として利用することも可能である。

〔作用〕

ブタジェン系共重合体に導入される第３級アミンは、磁
性粉末に対して優れた親和性を発揮する。

したがって、この第３級アミンを導入したブタジェン系
共重合体を結合剤とすることにより、超微粒子化された
磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分
散される。

また、上記ブタジェン系共重合体に導入される電子線感
応二重結合は、電子線等の照射により容易に開裂し、こ
れに伴う重合反応により塗膜が硬化される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。

樹脂合成例１゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　２０重量％Ｃ１ｌ□−Ｃ
ＨＣｏｏ（ＣＩｌ□）ＺＮ（ＣＨ３）２　　　　　　　
５重量％２−ヒドロキシエチルアクリレート　１０重量
％以−１−の組成物を数平均分子量１００００まで共重
合させた後、アクリルクロライド５重量％で変性して樹
脂Ａとした。

樹脂合成例２゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量３００
００まで共重合させた後、アクリルクロライド５重量％
で変性して樹脂Ｂとした。

樹脂合成例３゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量５００
００まで共重合させた後、アクリルクロライド５重量％
で変性して樹脂Ｃとした。

樹脂合成例４８ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量１００
００まで共重合させた後、グリシジルアクリレート２重
量％で変性して樹脂りとした。

樹脂合成例５゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子１１００
００まで共重合させた後、アクリルクロライド２重量％
で変性して樹脂Ｅとした。

樹脂合成例６゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　２０重量％ＣＨｚ＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨｚ）Ｊ（ＣＪｓ）ｔ　　　　　　　５重量
％２−ヒドロキシエチルアクリレ−１−１０重量％以上
の組成物を数平均分子量１００００まで共重合させた後
、アクリルクロライ１５重量％で変性して樹脂Ｆとした
。

樹脂合成例７．　（比較例） １．３−ブタジェン　　　　　　　　７０重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　２００重量２−ヒドロキ
シエチルアクリレート　１０重量％ｌソ」二の組成物を
数平均分子量１００００まで共重合させた後、アクリル
クロライド２重量％で変性して樹脂Ｇとした。

樹脂合成例８．　（比較例） 先の樹脂合成例７と同様の組成物を数平均分子量１００
００まで共重合させた後、アクリルクロライド５重量％
で変性して樹脂１１とした。

以上のように合成された樹脂を用い、以下の方法により
磁気記録媒体を作成した。

実施例１゜ Ｃｏ被着Ｔ−ＦｅｚＯ３１００重量部 （比表面積３５　ｍ　／ｇ） 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１２重量部アク
リル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体 （ＩＩ　、　Ｃ、Ｃネ１製、ＶＡＧＩＩを２ｍｏｌχの
アクリルクロライドで変性したもの）　　　　　　　　
　８重量部ジメチルシリコンオイル（潤滑剤）　　１重
量部レシチン（分散剤）　　　　　　　　　１重量部Ｃ
ｒ２Ｏ，（研磨剤）　　　　　　　　　　　　２重量部
メチルエチルケトン　　　　　　　　１００重量部メチ
ルイソブチルケトン　　　　　　５０重量部トルエン　
　　　　　　　　　　　　５０重量部上記組成物をボー
ルミルにて４８時間混合し、３μＩｎのフィルタで濾過
した後、１４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に乾燥後の膜厚か６μｍとなるように塗布し７た
。次いで、（！場配向処理を行った後、カレンダー処理
し、電子綿５　Ｍｒａｄ照射して硬化した。これを１７
２インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した。

実施例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｂを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例３゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｃを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例４゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂りを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例５゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｅを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例６゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｆを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例１゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｇを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｈを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢針（Ｇｌ、Ｏ３５ＭＥＴＥ
Ｒ）を用いて　入射角７５６１反射角７５６における反
射率を測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル１０
０回走行後のヘッドドラム、ガイド′等への粉落ち量を
目視にて観察し、減点法（−５〜Ｏ）で評価した。スチ
ル特性は、サンプルテープに４．２　Ｍｌｌｚの映像信
号を記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間と
した。結果を次表に示す。

（１項下余白） 表からも明らかなように、第３級アミン及び電子線感応
二重結合を有するブタジェン系共重合体を結合剤として
用いるごとにより、表面光沢や粉落ちが改善されるとと
もに、スチル耐久性が大幅に向上する。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第３級アミンを有するブタジェン
系共重合体を磁性層の結合剤としでいるので、磁性粉末
に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子化した磁性
粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分散性が良好
なものとなる。

したがって、得られる磁気記録媒体の耐久性５表面性が
向上し、電磁変換特性も極めて優れたものとなる。

また、上記結合剤は、分子中に電子線感応二重結合を有
するので、磁性塗膜を電子線の照射により容易に硬化す
ることができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、
塗料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメ
リットも大きい。

さらに、ブタジェン系共重合体の有する可撓性により、
可塑剤の添加が少なくとも可撓性に冨んだ磁性層の形成
が可能となるとともに、上記ブタジェン系共重合体が支
持体への密着にも優れることから、この点でも耐久性の
改良が図られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第３級アミン及び電子線感応二重
   結合を有するブタジエン系共重合体を結合剤として含有
   することを特徴とする磁気記録媒体。