JPS62140234A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に分子中に第４級アンモニ
ウム塩を有するブタジェン系共重合体を用い、 磁性粉末の分散性や磁性層の表面性、磁性層の塗膜物性
等の改善を図り、得られる磁気記録媒体の耐久性、磁気
特性、電磁変換特性等の向上を図ろうとするものである
。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコー
ダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁−
力化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の
充填密度、いわゆるバンキングデンシティを増大させる
傾向が強くなっている。

一方、従来磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体等の塩化ビニル系の結合剤が使用されており、な
かでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉末の分散性に
寄与すること、および水酸基の活性水素がイソシアネー
ト化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的強
度が増すこと等から塩化ヒニルー酢酸ビニルービニルア
ルコール共重合体が広く利用されている。

しかしながら、上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上等の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のバンキ
ングデンシティを増大させることも国難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に列応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化けを有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生じている。

さらに、上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合、
磁性層の可撓性が不足するため、多量の可を剤を添加し
たり、あるいは軟質な４Ｈ脂を多量に併用する必要があ
る。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生した
り磁性層の耐久性が低下する等の問題が生ずる虞れがあ
り、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化し
たり、あるいは高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れ
がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性等の点で
解決すべき点が多く、所定の耐久性、磁気特性、電磁変
換特性を確保することが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
や塗膜物性に優れた結合剤樹脂を提供し、耐久性に優れ
磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、ブタジェン系共重合体が良好な可撓性
を有すること、極性基として側鎖に第４級アンモニウム
塩を導入することにより磁性粉末に対して高い親和性が
発揮されること、を見出し本発明を完成するに至ったも
のであって、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを
主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体におい
て、上記結合剤が分子中に第４級アンモニウム塩を有す
るブタジェン系共重合体を結合剤として含有することを
特徴とするものである。

本発明において磁性層の結合剤として使用されるブタジ
ェン系共重合体としては、１．３−ブタジェンを主体と
するブタジェンゴム、１．３−ブタジェンとスチレンの
共重合体であるブタジェン−スチレンゴム（Ｓ　Ｂ　Ｒ
）　、Ｌ３−ブタジェンとアクリロニトリルの共重合体
であるブタジェン−アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）等
が挙げられる。さらには、第３成分としてブタジェンと
共重合可能なモノマーを含んでも良い。

上記ブタジェンと共重合可能なモノマーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル。

ビニルアルコール、マレイン酸、ｍ水マレイン酸。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル。

メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレート。

ヒドロキシメタクリレート、プロピオン酸ビニル等が挙
げられる。これら千ツマ−の１種もしくは２種以上を選
んで共重合させることにより、溶媒−・の溶解性や塗膜
物性１強ＥＨＭ粉末の分散性、イソシアナート等の硬化
剤による架橋性等をある程度コント「」−ルすることが
できる。

但し、この場合、共重合体中にブタジェンの占める割合
は、９５〜５０重呈％の範囲とするのが好ましく、ブタ
ジェンの含有間が５０重量％未満だと本来のブタツエン
系共重合体の特徴が失われ、例えばＳＮ比が劣化する。

−に記ブタジェン系共重合体は、弾性に冨み衝撃にも耐
えるとともに、非磁性支持体であるヘースフィルムに対
する密着性に優れる。したがって、磁気テープやフＩ：
トノピーデｆスク等の可撓性を要求される磁気記録媒体
の結合剤として好適である。

一方、上述のブタジェン系共重合体に第４級アンモニウ
ム塩を導入する方法としては、例えば次のような方法が
考えられる。

Ａ、ブタジェンと共重合可能な二重結合と第４級アンモ
ニウム塩とを有するモノマーをブタジェンと共重合する
方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合と第４級アンモ
ニウム塩とを有する千ツマ−は通常の手法により合成す
ることができ、例えば次式のような方法により合成され
る。

Ｘ−Ｒ１１−０１１＋　Ｎ（Ｒ）。

０１１−ＲＬＩ−Ｎ’−Ｒ−Ｘ　− ビ ・・・（３）式 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
Ｒ１は２価の炭化水素基を、Ｒ，は水素原子またはメチ
ル基を、Ｘは（：、７！、　１３ｒ、　　Ｉをそれぞれ
表す。） 具体的には、 １ｖ） ＣＩｌ□−ＣＩｌ−ＣＨ２−ＮＲ，・　Ｘ−■） ＣＩ（３ＣＨ２０Ｈ＋ ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＩＩ−ＣＩｌ□−ＮＲ３・　Ｘ−
ｖｉ） ＣＨ，＝ＣＪＩ−ＣＮ−Ｃ３１１，−ＮＲ，・　Ｘ−ｖ
ｉｉ　） ０１１　　　　や ＣＩｌ□＝　ＣＩｔ　−Ｃ００ＣＩＩ□ＣｔｌＣ１ｈ−
ＮＲｉ　・　Ｘ−ｖｉｉ　） ｃｏ３０１１　　　　。

ＣＨ，＝ＣＣ００ＣＩＩ□ＣＩＩ　Ｃ１１□−ＮＲ３・
　Ｘ−１ｘ） ＣＩｈ−ＣｔｌＣＯＯ（Ｃｌｌ□）２−ＮＲ３・　Ｘ−
Ｘ） ＣＨｚ＝ＣｔｌＣＯＯ（Ｃｌ１ｇ）　３−ＮＲ３・　Ｘ
−ｘ　ｉｉ　） ＣＩｌ□−ＣＣＯＯ（ＣＨＩ）３−ＮＲ３・　Ｘ−ｘ　
ｉｉｉ　） Ｂ、ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を第４級アンモニウム塩を有する化合物によ
り変性する方法。

この方法は、予めブタジェン系共重合体に導入しておく
官能基の種類によって、次の２つの方法に分けられる。

（Ｂ　−１） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素基を有
するモノマーをブタジェンと共重合した後、活性水素と
反応可能な基と第４級アンモニウム塩とを分子中に有す
る化合物で変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素基
を有する千ツマ−としては、例えば、Ｃ１ｈ＝ＣＣＯＯ
（Ｃｔｌ□）２０＋１ト １ｉ） Ｃ１ｌ□−ＣＣＯＯＣＨ２ＣＩＩＣＩ＋３Ｉ Ｒ’　　　０１１ （ただし、式中Ｒ′ば１１またはＣＩ−（３を表す。）
等が挙げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第４級アンモニウ
ム塩とを分子中に有する化合物としては、例えば、 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
ＸはＣ１，Ｂｒ、ｌをそれぞれ表す。）等が挙げられる
。これら化合物は、先の方法Ａにおいて、（１１式及び
（２）式により合成される活１１水素と第４級アンモニ
ウム塩とを有する化合物に対して、例えばジイソシアナ
ート化合物を反応させることにより容易に合成される。

（Ｂ−２） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と反応
可能な基を有する七ツマ−をブタジェンと共重合した後
、活性水素基と第４級アンモニうム塩とを分子中に有す
る化合物で変性する方法。

−１−記ブタジエンと共重合可能な二重結合及び活性水
素と反応可能な基を有する七ツマ−としては、例えば、 ｉ） （ただし、式中Ｒ′は■］またはＣＨ３を表す。）等が
挙げられる。

また、−ヒ記活性水素基と第４級アンモニウム塩とを分
子中に有する化合物としては、例えば、ｉ） ＋１０（Ｃ）１２）　２Ｎ”Ｒ３・Ｘ　−Ｉｉ） ＋１０（ＣＩ＋□）３Ｎ’Ｒ３・　Ｘ−（ただし、式中
Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、ＸはＣＬ　　Ｂ
ｒ，Ｉをそれぞれ表す。）等が挙げられ、先の方法Ａに
おいて（１）式及び（２）式で示した反応により容易に
合成される。

上述のブタジェン系共重合体の平均分子量としては、５
０００〜１０００００の範囲とすることが望ましい。こ
の分子量が５０００未満であると、塗膜形成能が不充分
なものとなり、得られる磁気記録媒体の耐久性が悪くな
る。逆に、分子量が１ｏｏｏｏｏを越えると、溶剤への
溶解性が劣化し、塗料製造上、混合．移送．塗布等の工
程において問題が発生する虞れが生ずる。

また、上述のブタジェン系共重合体に導入される第４級
アンモニウム塩の極性基濃度としては、０、０１〜１．
０ｍｍｏβ／ｇの範囲とすることが好ましい。第４級ア
ンモニウム塩の導入量が０．０１ｍｌＩｌｏｉ／ｇ未満
であると、強磁性粉末に対する分散効果が不足し、逆に
１．Ｏｍｍｏｎ／ｇを越えると溶剤への溶解性が劣化す
るとともに得られる塗膜の耐湿性が劣化する。

勿論、上記第４級アンモニウム塩を含有するブタジェン
系共重合体は、他の結合剤と混合して用いてもよい。か
かる結合剤としては、磁気記録媒体の結合剤として従来
から使用されているものが使用可能であって、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルーマ
レイン酸共重合体、塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニ
トリル共重合体、アクリル酸エステル系共重合体熱可塑
性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル
、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビ
ニルブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素
−ホルムアルデヒＦ樹脂またはこれらの混合物などが挙
げられる。

このように他の樹脂と混合して結合剤とした場合には、
これら結合剤中の極性基である第４級アンモニウム塩の
極性基当量（極性基１個当りの分子量）が１０００〜１
０００００の範囲内であることが好ましい。この極性基
当量が１０００００を越えると磁性粉末の分散性の改善
効果が期待できない。逆に、極性基当量力月Ｏｏｏ未満
であると効果はさほど変わらず、ｉ４湿性の点で問題が
生ずる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有ｉｍ溶剤に溶かして
調製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形
成される。

ここで、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常の
ものであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子
、強磁性二酸化クロム、強ｉｆｆ性合金粉末、六方晶系
バリウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３゜Ｘ＝１．５
０）、マグネタイト　（Ｆ　ｅ　３０４．　　Ｘ　＝　
１．３３）及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３３＜
Ｘ＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄に
は、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい。

コバルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の
２種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒｙ、あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ　−Ｂ、　Ｍｎ
−Ｂ１．　Ｍｎ−ＡＡ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用でき
、また、これらに種々の特性を改善する目的でＡ１．Ｓ
ｔ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸１　リノール酸
、リルン酸、ステアロール酸、などの炭素数１２〜１８
個の脂肪酸（Ｒ，Ｃ００Ｈ，Ｒ，は炭素数１１〜１７個
のアルキルまたはアルケニル基）、上記脂肪酸のアルカ
リ金属（１−ｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属
（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸、上記脂肪酸
エステルのフッ素を含有した化合物、上記脂肪酸のアミ
Ｆ、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル
、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウム
塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレン
、プロピレン等）、等が使用される。この他に炭素数１
２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エステ
ル等も使用可能である。これら分散剤は結合剤１００重
量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキサン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜４個）、フェニルポリシロキサ
ン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは炭素数
１〜５個）等のシリコンオイル、グラファイト等の導電
性徴粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステン等の
無Ｊａ微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロエチ
レン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合物、
常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィン二
重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２０個
）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３〜
１２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステル類、
フルオロカーボン類等が使用できる。これらの潤滑剤は
結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲
で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２０３）、コラン
ダム、人造コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモン
ド、ザクロ石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱
）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０．１〜２μｍである。これらの研磨剤は結
合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で
添加される。

一ト記帯電防止剤としては、カーボンブランク。

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電１１微粉末
、サポニン等の天然界面活性剤、アルギレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活
性剤、高級アルキルアミン類。

第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸３
スルポン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性界面活性剤、等が使用できる。上記導電性微粉末は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面
活性剤はＯ，１〜１０重量部の範囲で添加される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

」二記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニ
ジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククロメート、カ
ルシウムクロメート、ストロンチウ１、クロメート等が
使用できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライ
ト、シクロヘキシルアミンクロメート、ジイソプロピル
アミンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート
、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメ
チレンジアミンカーボネート、プロピレンジアミンステ
アレート、グアニジンカーボネート、トリエタノールア
ミンナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化
性防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩また
は有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これら
の防錆剤は強磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜
２０重量部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン。

シクロ・＼キサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエ
チルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエー
テル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等の
グリコールエーテル系、ヘンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホル
ム。

エチレンクロルヒドリン、ジクロルヘンセン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。

上述の磁性塗料には、特に磁性層の耐摩耗性や耐熱性等
を高める場合には、必要に応して２官能以上のイソシア
ネート化合物等のような硬化剤を混練してもよい。これ
ら２官能以上のイソシアネート化合物を添加することに
より、架橋反応が促進され、機械的強度に優れた塗膜が
形成される。

一方、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セル＋１−スタイアセテ−１，
セルロースアセテートゾチレート等のセルロース誘導体
、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹
脂、ポリカーボネー］・、ポリイミド、ポリアミｌイミ
ド等のプラスチック等が使用される。上記非磁性支持体
の形態として（Ｊ、フィルム、テープ、ディスク、カー
ト、ト“うＪ、等のいずれでも良い。あるいは、Ｌ記非
磁１１支持体として、アルミニウム合金、チタン合金等
の軽合金、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂
、アルミナガラス等のセラミックス、単結晶シリ′：１
ン等を用いて、いわゆるハードディスクとし°（も良い
。この場合、支持体表面は、あらかしめＮ　ｉ　−Ｐメ
ッキ層を設Ｌ：ｌたり、アルマイト処理を施す等、表面
を硬くしておくことが好ましい。

なお、上述の第４級アンモニウム塩を含有するブタジェ
ン系共重合体を、ハックコート層や下塗層等の結合剤と
して利用することも可能である。

〔作用〕

前述のように、分子中に極性基である第４級アンモニウ
ム塩を有するブタジェン系共重合体を結合剤とするごと
により、磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微
粒子化された磁性粉末や磁化星の大きい磁性粉末であっ
ても良好に分散される。

また、ブタジェン系共重合体の有する良好な可撓性、密
着性等により、耐久性に優れた塗膜が磁性層として形成
される。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がごれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。

樹脂合成例１゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％Ｃ１１□−に
ｌＩｃ０Ｏ（ＣＩｌ□）　ｚＮ’　（ＣｆＬ＋）　＋Ｉ
−Ｃβ−５重量％以−１−の組成物を数平均分子１ｔ１
００００まで共重合さセで、樹脂へとした。

樹脂合成例２゜ 先の樹脂合成例１と同様のｆｉ１成物を数平均分子針３
００００まで共重合さセて、樹脂Ｂとした。

樹脂合成例３゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子１ｉ５０
０００まで共重合さゼで、樹脂Ｃとした。

樹脂合成例４゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％ＣＨｚ＝ＣＩ
ＩＣＯＯ（Ｃｔｌ□）２Ｎ’　（Ｃ３Ｈ７）　ｚ・Ｉｌ
−５重量％以上の組成物を数平均分子量１ｏｏｏｏまで
共重合させて、樹脂りとした。

樹脂合成例５゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６８重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　　３０重量％ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＯＯ（ＣＨｚ）Ｊ’（Ｃｌｌｉ）ａ・Ｃｐ−２重量
％以−にの組成物を数平均分子量１００００まで共重合
させて、樹脂Ｅとした。

樹脂合成例６゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６７重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重址％Ｃ１１２・Ｃ
ＪＩＣＯＯ（ＣＨｚ）ｚＮ’（Ｃｌｌａ）、・Ｃβ−３
重量％以上の組成物を数平均分子量＋００００まで共重
合させて、樹脂Ｆとした。

樹脂合成例７゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　３０重量％ＣＨ２＝ＣＨ
Ｃ００（ＣＨ２）　２Ｎ”　（ＣＨ３）　３・Ｃｎ−５
重量％以上の組成物を数平均分子量１００００まで共重
合させて、樹脂Ｇとした。

樹脂合成例８．　（比較例） １．３−ブタジェン　　　　　　　　７０重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　　３０重量％以上のＭＩ
成物を数平均分子１１００００まで共重合させて、樹脂
■（とした。

樹脂合成例９．　（比較例） 先の樹脂合成例８と同様の組成物を数平均分子量３００
００まで共重合させて、樹脂Ｉとした。

樹脂合成例１０．　（比較例） 先の樹脂合成例８と同様の組成物を数平均分子量５００
００まで共重合させて、樹脂Ｊとした。

以上のように合成された樹脂を用い、以下の方法により
磁気記録媒体を作成した。

実施例１゜ Ｃｏ被着Ｔ　−Ｐｅ２０ａ　　　　　　　　　　　１．
００重量部（比表面積３５ｎ？／ｇ） 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　１２重量部塩化
ヒニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（Ｕ、
Ｃ，Ｃ社製、ＶＡＧＩＩ）　　　　　　　ｌ’１重耐部
ジメチルシリコンオイル（潤滑剤）　　１重量部レシチ
ン（分散剤）　　　　　　　　　１重量部Ｃｒ２０３（
研磨剤）　　　　　　　　　　　２重量部メチルエチル
ヶ［−７１００重量部 メチルイソブチルケトン　　　　　　５０重量部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　５０重量部上記組成物を
ボールミルにて４８時間混合し、３μｍのフィルタで濾
過した後、硬化剤（〕＼イニル社製、デスモジュー月利
、）２．５重量部を添加し、さらに３０分間混合し、こ
れを１４μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルト
上に乾燥後の膜厚が６μｍとなるように伶布した。次い
で、磁場配向処理を行った後、乾燥して巻き取った。こ
れをスーパーカレンダー処理をした後、１７２インチ幅
に裁断してサンプルテープを作製した。

実施例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｂを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例３゜ 樹脂へのかわりに樹脂Ｃを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例４゜ 樹脂へのかわりに樹脂りを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例５゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｅを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例６゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｆを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例７゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｇを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例１゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｈを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂■を用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例３゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂、■を用い、他は実施例１と同様
の方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢計（ＧＬＯ５Ｓ　ＭＥＴｌ
ｉｌ？）を用いて　入射角７５°１反射角７５°におけ
る反射率を測定した。また、粉落ちは、６０分シャ１ル
１００回走行後のヘソｔ”ドラ１１．ガイ（−等一・の
４５ト落ら量を目視にて観察し、酸点法（−５〜０）で
評価した。スチル特性は、ザンプルテープに４．２　Ｍ
　ｌｌｚの映像信号を記録し、再生出力が５０％に減衰
するまでの時間とした。結果を次表に示す。

（以下余白） 表からも明らかなように、第４級アンモニウム塩を有す
るブタジェン系共重合体を結合剤として用いることによ
り、表面光沢や粉落ちが改善されるとともに、スチル耐
久性が大幅に向−１−する。

〔発明の効果〕

以−Ｆの説明からも明らかなように、本発明においては
、分子中に極性基として第４級アンモニウム塩を有する
ブタジェン系共重合体を磁性層の結合剤としているので
、磁性粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子
化した磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分
散性が良好なものとなる。したがって、得られる磁気記
録媒体の耐久性、′表面性が向」−シ、電磁変換特性も
極めて優れたものとなる。

また、ブタジェン系共重合体の有する可撓性により、可
塑剤の添加が少なくとも可撓性に冨んだ磁性層の形成が
可能となるとともに、上記ブタジェン系共重合体が支持
体への密着性にも優れることから、この点でも耐久性の
改良が図られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第４級アンモニウム塩を有するブ
   タジエン系共重合体を結合剤として含有することを特徴
   とする磁気記録媒体。