JPH01292621A

JPH01292621A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH01292621A
Application number: JP12117088A
Authority: JP
Inventors: Takahiro Miyazaki; 宮崎　孝弘
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1988-05-18
Filing date: 1988-05-18
Publication date: 1989-11-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、上記磁性層を構成する結合剤に塩化ビニル・マレイン
酸モノエステル系共重合体を結合剤として使用すること
により、塗料特性及び分散性が優れた磁気記録媒体を提
供しようとするものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕近年、
磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコーダ）用
の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った場合に
も高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換特性等
の向上が要望されている。そして、その方策として、磁
性粉末の微粒子化、高磁力化が図られるとともに、磁性
層中における磁性粉末の充填密度、いわゆるバンキング
デンシティを増大させる傾向が強くなっている。そのた
め、磁性塗膜中に結合剤の占める割合が非常に少なくな
っている。

ところで塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルコール−
マレイン酸共重合体（ＵＣＣ社製のＶＭＣＨ１電気化学
工業社製のＲ−４５及びＲ−６０）がカルボキシル基を
有する塩化ビニル系共重合体として知られている。

カルボキシル基を有する結合剤はある程度分散性の向上
が実現できるものの、満足できるレベルではなく塗料粘
度が高いという欠点があった。塗料粘度が高い理由は、
結合剤中のカルボキシル基が水素結合を形成するためと
考えられる。

本発明の目的は、上記した不都合の解消にあり、塗料特
性及び分散性が優れた磁気記録媒体を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り鋭
意研究の結果、結合剤として塩化ビニル・マレイン酸モ
ノエステル系共重合体を用いることにより、結合剤が良
好な塗料特性及び分散性を示すことを見出し本発明を完
成するに到ったものである。

すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に
強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成された
磁気記録媒体に於て、前記結合剤は塩化ビニル・マレイ
ン酸モノエステル系共重合体を含有することを特徴とす
るものである。

本発明に使用される塩化ビニル・マレイン酸モノエステ
ル系共重合体は、平均重合度１００〜１゜０００、マレ
イン酸モノエステル含有量が０．００５〜０　、　５　
ｍｍｏｌ／ｇ、塩化ビニル含有量が５０〜９８重量％の
ものがよい。重合度が上記範囲を外れると塗料化が困難
となり望ましくない。またマレイン酸モノエステルの含
有量が０．　　ＯＯ５ｍｍｏｌ／ｇ未満では良好な分散
性を示さず、０．　５　　ｍｍｏｌ／ｇを超えるとかえ
って分散性、塗料特性が低下し望ましくない。

この塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共重合体は
塩化ビニル・マレイン酸モノエステル共重合体を主体と
してなるもので、これに共重合可能な他の二重結合を有
する単量体を共重合させてなるものである。ここで共重
合は二元に限られず、可能であれば三元、四元あるいは
それ以上の共重合体も含む。また、共重合の様式はラン
ダムあるいはブロック等のいずれの様式であってもよい
。

塩化ビニル・マレイン酸モノエステルと共重合可能な他
の二重結合を有する単量体としては、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ヒドロキシア
クリレート、ヒドロキシメタクリレート、プロピオン酸
ビニル等が挙げられる。また、アクリルアミドアルキル
スルホン酸及びそのアルカリ金属塩、ヒドロキシアクリ
レート、ヒドロキシメタクリレート、リン酸エステル及
びそのアルカリ金属塩、アクリル酸ジアルキルアミノア
ルキルエステル、トリアルキルアンモニウムアルキルメ
タクリレートハロゲン化物等の親水基を有するモノマー
でもよい。これら単量体の１種もしくは２種以上を選ん
で共重合させることにより、溶剤への溶解性や塗膜物性
、強磁性粉末の分散性、架橋性等をある程度コントロー
ルすることができる。

マレイン酸モノエステルの単量体は、一般式：Ｒは直鎖
状又は分枝状の炭化水素基、あるいは置換基を有してい
てもよい、芳香族炭化水素基を表す。例えば、メチル、
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプ
チル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、オレイル、シクロヘキシル
、ベンジル等がある。

上述の塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共重合体
は、その他の結合剤と混合して用いてもよい。

かかる他の結合剤としては、磁気記録媒体の結合剤とし
て従来から使用されているものが使用可能であって、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ア
クリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリ
ル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、
ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体、アク
リロニトリル二ブタジエンーメタクリル酸共重合体、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂
、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂またはこれらの混合物等が挙げられる。なかでも
、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、アクリロニトリルブタジェン共重合体
等が好ましい。

併用するその他の結合剤には、さらに分散性を向上させ
る目的から親水性極性基を導入してもよい。上記親水性
極性基としては、−３Ｏ，Ｍ基、−０５０３Ｍ基、−Ｐ
Ｏ（ＯＭ’）ｚ基、−Ｃ００Ｍ基、−ＮＧ３Ｊ基（但し
、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を、Ｍ′は水素原
子、アルカリ金属原子又は炭化水素原子を、Ｇはアルキ
ル基を、Ｊはハロゲンをそれぞれ表す。）等が挙げられ
る。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有機溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。

ここで、上記非磁性支持体の素材としては、通常この種
の磁気記録媒体に使用されるものであれば如何なるもの
であってもよく、例えばポリエチレンテレフタレート等
のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロ
ースダイアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロース誘４体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネーＩ・、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック
、紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、
チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン
等が挙げられる。この非磁性支持体の形態としては、フ
ィルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等
のいずれでも良い。

また、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常のも
のであればいずれも使用することができる。したがって
、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、
強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリウ
ムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般弐ＦｅｄＸで表し
た場合、Ｘの値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（ｒ−ＦｅＯ，Ｘ−１，５０）
　、マグネタイト（Ｆ　ｅ　Ｏ，ｘ　＝１．３３）及び
これらの固溶体（Ｆ　ｅ　Ｏｘ、　１．．３３＜　ｘ　
＜１．５０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄には
、抗磁力をあげる目的でコバルトを添加してもよい。コ
バルト含有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の２
種類がある。

上記強磁性二酸化クロムとしては、ＣｒＯ□あるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、Ｔｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆ”　ｅ、Ｃ：　ｏ、　Ｎ　
ｉ。

Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ。

Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、
Ｍｎ−Ｂ１．Ｍｎ−ＡＡ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使用でき
、またこれらに種々の特性を改善する目的でＡｎ、Ｓｉ
、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加しても良い。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられても良い。これら分散剤、潤滑剤、
研摩剤、帯電防止剤、防錆剤としては、従来公知のもの
がいずれも使用可能である。

」二連の磁性層の構成材料は、有機溶剤に溶かして磁性
塗料として調整され、非磁性支持体上に塗布されるが、
その磁性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチル
ケ１〜ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、乳酸エチル、酢酸クリコールモノエチルエーテル等
のエステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコール
エーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭
化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリ
ン、ジクロロベンゼン等の有機塩素化合物系溶剤が挙げ
られる。

〔作用〕

結合剤として塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共
重体を用いることにより、マレイン酸モノエステルの極
性部（−ＣＯＯＨ）のとなりに溶媒と親和性の高いエス
テル結合が選択的に導入できる。このため、−ＣＯＯＨ
による水素結合の形成を抑え、さらに溶媒との親和性が
増す。これが塗料粘度の低下と分散性の向」二に寄与す
ると考えられる。

〔実施例〕

以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。

去１劃［Ｌ二ｙＣｏ被着ｒ　　Ｆｅｚｅｓ　　　　　　１００重量部＊塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共重合体１６重
景部ポリエステルウレタン　　　　　　　　８重量部カーボ
ンブラック（帯電防止剤）　２．５重量部Ｃｒ２Ｏ３（
研磨剤）　　　　　　２．５重量部ステアリン酸（潤滑
剤）　　　　　０．５重量部ブチルステアレート（潤滑
剤）　　　１．５重量部メチルエチルケトン　　　　　
　　１００重量部トルエン　　　　　　　　　　　　　
６０重足部シクロへキサノン　　　　　　　　　６０重
置部コロネートし　　　　　　　　　　　　５重量部（
日本ポリウレタン社製のポリイソシアネート）＊８３〜
８４重量％の塩化ビニルと１４〜１６重量％の２−ヒド
ロキシプロピルアクリレートと表の割合のマレイン酸モ
ノエステルとの共重合体（重合度：４２０〜４４０）。

上記組成物をボールミルにて２４時間混合し、３μｍの
フィルタで濾過した後、これを１４μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が６μｍと
なるように塗布した。次いで、磁場配向処理を行った後
、乾燥して巻き取った。さらにスーパーカレンダー処理
を行った後、さらに７５℃にて２４時間加熱処理を行い
、１／２インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した
。

北較班上二工実施例ｔ〜９の塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系
共重合体中のマレイン酸モノエステルに代えて表の割合
のマレイン酸を用いた以外は、実施例１〜９と同様にし
てサンプルテープを作製した。

なお、比較例６においては、電気化学工業■製のＲ−４
５（塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール−マレ
イン酸の共重合体）を用いた。

得られた各サンプルテープの磁性塗料について、それぞ
れ、グロス、粘度を測定した。結果を表に示す。

なお、上記グロスは、光沢針（ＧＬＯ５Ｓ　ＭＥＴＥ＋
？　）を用いて、入射角６０°、反射角６０°の条件で
測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル１００回走
行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を目視にて
観察し、減点法（−５〜０）で評価した。塗料粘度は、
Ｂ型回転粘度計で４号ロータを用いて３０回転で測定し
た値を示した。

表〔発明の効果〕以上に詳述した通り、本発明の磁気記録媒体は結合剤と
して塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共重合体を
用いることにより極めて良好な塗料特性及び分散性を得
ることができるため、例えば磁気テープ等の用途に適用
して極めて有用であり、その工業的価値は大である。

Claims

【特許請求の範囲】

　非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする
磁性層が形成された磁気記録媒体に於て、前記結合剤は
塩化ビニル・マレイン酸モノエステル系共重合体を含有
することを特徴とする磁気記録媒体。