JPS62140232A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤に分子中に第３級アミンを
有するブタジェン系共重合体を用い、磁性粉末の分散性
や磁性層の表面性、磁性層の塗膜物性等の改善を図り、
得られる磁気記録媒体の耐久性、磁気特性、電磁変換特
性等の向上を図ろうとするものである。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体、特にＶＴＲ（ビデオテープレコー
ダ）用の磁気記録媒体においては、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電磁変換
特性の向上が要望されている。

そして、その方策として、磁性粉末の微粒子化、高磁力
化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の充
填密度、いわゆるバッキングデンシティを増大させる傾
向が強くなっている。

一方、従来磁気記録媒体用の結合剤としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニルービニルアルニｌ−ル
共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が使用されており、
なかでもビニルアルコールの水酸基が磁性粉末の分散性
に寄与すること、および水酸基の活性水素がイソシアネ
ート化合物等と反応して架橋構造を形成し塗膜の機械的
強度が増すこと等から塩化ヒニルー酢酸ビニルービニル
アルコール共重合体が広く利用されている。

しかしながら、上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上筒の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。

例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のバッキ
ングデンシティを増大させることも困難なものとなって
いる。したがって、耐久性、磁気特性、電磁変換特性に
ついても不充分であった。特に、高記録密度化に対応し
た超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する磁性
粉末に対しての性能は不充分なものであった。この場合
、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方法が
考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、粉落
ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械的強
度や耐久性等に問題が生している。

さらに、上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合、
磁性層の可撓性が不足するため、多量の可塑剤を添加し
たり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要がある
。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生じたり
磁性層の曲］久性が低下する等の問題が生ずる盾れがあ
り、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化し
たり、あるいは高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れ
がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性等の点で
解決すべき点が多く、所定の耐久性、磁気特性、電磁変
換特性を確保することが難しかった。

そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
や塗膜物性に優れた結合剤樹脂を提供し、耐久性に優れ
磁気特性、電磁変換特性の良好な磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、上述の目的を達成せんものと長期に亘り
鋭意研究の結果、ブタジェン系共重合体が良好な可撓性
を有すること、極性基として側鎖に第３級アミンを導入
することにより磁性粉末に対して高い親和性が発揮され
ること、を見出し本発明を完成するに至ったものであっ
て、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
る磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記
結合剤が分子中に第３級アミンを有するブタジェン系共
重合体を結合剤として含有するごとを特徴とするもので
ある。

本発明において磁性層の結合剤として使用されるブタジ
ェン系共重合体としては、１，３−ブタジェンを主体と
するブタジェンゴム、■、３−ブタジェンとスチレンの
共重合体であるブタジェン−スチレン−ｆム（ＳＢＲ）
　、１．３−ブタジェンとアクリロニトリルの共重合体
であるブタジェン−アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）等
が挙げられる。さらには、第３成分としてブタジェンと
共重合可能なモノマーを含んでも良い。

上記ブタジェンと共重合可能なモノマーとしては、塩化
ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル。

ビニルアルコール、マレイン酸、無水マレイン酸。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル。

メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレートヒドロ
キシメタクリレート、プロピオン酸ビニル等が挙げられ
る。これらモノマーの１種もしくは２種以上を選んで共
重合させることにより、溶媒への溶解性や塗膜物性９強
磁性粉末の分散性、イソシアナート等の硬化剤による架
橋性等をある程度コントロールすることができる。

但し、この場合、共重合体中にブタジェンの占める割合
は、９５〜５０重量％の範囲とするのが好ましく、ブタ
ジェンの含有量が５０重量％未満だと本来のブタジェン
系共重合体の特徴が失われ、例えばＳＮ比が劣化する。

上記ブタジェン系共重合体は、弾性に冨み衝撃にも耐え
るとともに、非磁性支持体であるヘースフィルムに対す
る密着性に優れる。したがって、磁気テープやフロンピ
ーディスク等の可撓性を要求される磁気記録媒体の結合
剤として好適である。

一方、上述のブタジェン系共重合体に第３級アミンを導
入する方法としては、例えば次のような方法が考えられ
る。

Ａ、ブタジェンと共重合可能な二重結合と第３級アミン
とを有する千ツマ−をブタジェンと共重合する方法。

上記モノマーとしては、分子中にアクリル基またはメタ
クリル基を有し、かつ第３級アミンを有するものであり
、具体的には、 （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を、
Ｒ′は【１またはＣＨ３を、それぞれ表す。）等が挙げ
られる。

Ｂ、ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を第３級アミンを有する化合物により変性す
る方法。

この方法には、予めブタジェン系共重合体に導入してお
く官能基の種類によって、次の２つの方法に分けられる
。

（Ｂ−１） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素を有す
るモノマーをブタジェンと共重合した後、活性水素と反
応可能な基と第３級アミンとを分子中に有する化合物で
変性する方法。

−ト記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素
を有するモノマーとしては、 ｉ） Ｒ′ ＣＨｚ＝ＣＣＯＯ（ＣＨｚ）　ｚｏｌＩｉｉ） （ただし、式中Ｒ′はＨま、たはＣＨｌを表す。）等や
ビニルアルコールが挙げられる。

また、上記活性水素と反応可能な基と第３級アミンとを
分子中に有する化合物としては、例えば、１ｖ） ＣＩＣ１１□）３Ｎ（Ｒ）２ （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
す。） 等が挙げられる。

（Ｂ−２） ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と反応
可能な基を有する七ツマ−をブタジェンと共重合した後
、活性水素と第３級アミンとを分子中に有する化合物で
変性する方法。

上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素と
反応可能な基を有する千ツマ−としでは、例えば、 Ｃ１１□−ＣＣＯＯＣＩＩ□Ｃ１１−Ｃｔｌｚｌ　　　
′＼／ Ｒ’　　　　０ （ただし、式中Ｒ′はｌ−１またばＣＨ３を表す。）等
が挙げられる。

また、上記活性水素と第３級アミンとを分子中に有する
化合物としては、例えば、 肋（ＣＬ）　ＺＮ（Ｒ）　２ ｉＩ） ＋１０（Ｃ１１□）３Ｎ（Ｒ）ｚ （ただし、式中Ｒは炭素原子数１〜４のアルキル基を表
す。） 上述のブタジェン系共重合体の平均分子量としては、５
０００〜１０００００の範囲とすることが望ましい。こ
の分子量が５０００未満であると、塗膜形成能が不充分
なものとなり、得られる磁気記録媒体の耐久性が悪くな
る。逆に、分子量が１ｏｏｏｏｏを越えると、溶剤への
溶解性が鴫化し、塗Ｉ′−１製造上、混合、移送、塗布
等の二［程において問題が発生する虞れが生ずる。

また、上述のブタジェン系共重合体に導入される第３級
アミンの極性基濃度としては、０．Ｏ１〜１、０ｍ　ｍ
ｏ７！／　ｇの範囲とすることが好ましい。第３級アミ
ンの導入量が０．０１ｍｍｏβ／ｇ未満であると、強磁
性粉末に対する分散効果が不足し、逆に１．０ｍ　ｍｏ
ｎ　／　ｇを越えると溶剤への溶解性が劣化するととも
に得られる塗膜の耐湿性が劣化する。

勿論、上記第３級アミンを含有する゛ブタジェン系共重
合体は、他の結合剤と混合して用いてもよい。かかる結
合剤としては、磁気記録媒体の結合剤として従来から使
用されているものが使用可能であって、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体、塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、熱可晴性ポ
リウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂またはこれらの混合物などが挙げら
れる。

このように他の樹脂と混合して結合剤として使用する場
合には、これら結合剤中の極性基である第３級アミンの
極性基当量（極性基１個当りの分子量）が１０００〜１
０００００の範囲内であることが好ましい。この極性基
当量が１０００００を越えると磁性粉末の分散性改善の
効果が期待できない。逆に、極性基当量が１０００未満
であると効果はさほど変わらず、耐湿性の点で問題が生
ずる。

本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を上述の結合剤中に分散し有ｍ溶剤に溶かして調
製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布して形成
される。

ここで、上記磁性層に用いられる強磁性粉末には通常の
ものであればいずれも使用することができる。したがっ
て、使用できる強磁性粉末としでは、強磁性酸化鉄粒子
、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バリ
ウムフェライト１粒子、窒化鉄等が挙げられる。

上記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式ＦｅＯｘで表し
た場合、Ｘの値カ月、３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある
もの、即ちマグネタイト（ｒ　　Ｆｅ２０３１Ｘ＝１．
５０）、マグネタイト　（ＦｅｓＯａ、Ｘ−１，３３）
及びこれらの固溶体（ＦｅＯｘ、１．３３＜Ｘ＜１．５
０）である。さらに、これら強磁性酸化鉄には、抗磁力
をあげる目的でコバルトを添加してモヨい。コバルト含
有酸化鉄には、大別してドープ型と被着型の２種類があ
る。

上記強磁性二酸化クロムとしては、Ｃｒａｇあるいはこ
れらに抗磁力を向上させる目的でＲｕ。

Ｓｎ、　Ｔｅ、　Ｓｂ、　Ｆｅ、　１”ｉ、　Ｖ、　Ｍ
ｎ等の少なくとも一種を添加したものを使用できる。

強磁性合金粉末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ。

Ｆｅ−ｃｏ、　　Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ
−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−ｒ３．　
Ｍｎ−Ｂ１．　Ｍｎ−Ａｌｅ、　Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が使
用でき、また、これらに種々の特性を改善する目的で７
１．ｊ！、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ。

Ｚｎ等の金属成分を添加してもよい。

さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の他
に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、
防錆剤等が加えられてもよい。

上記分散剤（顔料湿潤剤）としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸１　
ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸
、リルン酸、ステアロール酸、などの炭素数１２〜１８
個の脂肪酸（Ｒ，Ｃ００Ｈ，Ｒ１は炭素数１１〜１７個
のアルキルまたはアルケニル基）、上記脂肪酸のアルカ
リ金属（Ｌｉ、Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（
Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）から成る金属石鹸、上記脂肪酸エ
ステルのフン素を含有した化合物、上記脂肪酸のアミド
、ポリアル４−レンオギサイトアルキルリン酸エステル
、］・リアルキルポリオレフィンオキシ第四アンモニウ
ム塩（アルキルは炭素数１〜５個、オレフィンはエチレ
ン、プロピレン等）、等が使用される。この他に炭素数
１２以上の高級アルコール、及びこれらの他に硫酸エス
テル等も使用可能である。これら分散剤は結合剤１００
重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加される
。

上記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキザン（アル
キルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロキザン
（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキルモノア
ルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個、
アルコキシは炭素数１〜．ＢＩＩＪ）、フェニルポリシ
ロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１〜５個）等のシリコンオイル、グラファイト等
の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン３ポ
リエチレン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレン等のプラスチック微粉末、α−オレフィン重合
物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフィ
ン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数約２
０個）、炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸とと炭素
数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪酸エステ
ル類、フルオロカーボン類等が使用できる。これらの潤
滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部
の範囲で添加される。

上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ。

０３）、コランダム、人造コランダム、ダイヤモンド、
人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリー（主成分：コラ
ンダムと磁鉄鉱）等が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μｍの大きさのものが使用され、特に
好ましくは０，１〜２μｍである。これらの研磨剤は結
合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で
添加される。

上記帯電防止剤としては、カーボンブランク。

カーボンブランクグラフトポリマー等の導電性微粉末、
サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系
、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活性
剤、高級アルキルアミン類。

第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類。

アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等の両
性界面活性剤、等が使用できる。ト記導電性微粉末は結
合剤１００重量部に対して０．２〜２０重量部が、界面
活性剤は０．１〜１０重量部の範囲で添加される。これ
らの界面活性剤は単独または混合して添加しても良い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、例えば分散、磁気特性の改良、潤
滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。

上記防錆剤としては、リン酸、スルファミド、グアニジ
ン、ピリジン、アミン、尿素、シンククロメート、カル
シウムクロメート、ストロンチウムクロメート等が使用
できるが、特にジシクロヘキシルアミンナイトライト、
シクロヘギシルアミンクロメート、ジイソプロピルアミ
ンナイトライト、ジェタノールアミンホスフェート、シ
クロヘキシルアンモニウムカーボネート、ヘキサメチレ
ンジアミンカーボネ−１・、プロピレンジアミンステア
レート、グアニジンカーボネート、トリエタノールアミ
ンナイトライト、モリフォリンステアレート等の気化性
防錆剤（アミン、アミドまたはイミドの無機酸塩または
有機酸塩）を使用すると防錆効果が向上する。これらの
防錆剤は強磁性粉末１００重量部に対して０．０１〜２
０重り部の範囲で使用される。

また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン。

シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチ
ル５酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル系、ヘンガン。トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキザン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、エチレンクロライド−２四塩化炭素、クロロホル
ム。

エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。

上述の磁性塗料には、特に磁性層の耐摩耗性や耐熱性等
を高める場合には、必要に応じて２官能以上のイソシア
ネート化合物等のような硬化剤を混練してもよい。これ
ら２官能以上のイソシアネート化合物を添加することに
より、架橋反応が促進され、機械的強度に優れた塗膜が
形成される。

一方、上記磁性材料を塗布する非磁性支持体としては、
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリ
エチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セル
ローストリアセテート、セルロースダイアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂
、ポリカーボネート５ポリイミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック等が使用される。上記非磁性支持体の形
態としては、フィルム、テープ、ディスク、カート、ド
ラム等のいずれでも良い。あるいは、上記非磁性支持体
として、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂等の熱可塑性樹脂、アルミナガ
ラス等のセラミックス、単結晶シリコン等を用いて、い
わゆるハードディスクとしても良い。この場合、支持体
表面は、あらかじめＮ１−Ｐメッキ層を設けたり、アル
マイト処理を施す等、表面を硬くしておくことが好まし
い。

なお、上述の第３級アミンを含有するブタジェン系共重
合体を、バンクコート層や下塗層等の結合剤として利用
することも可能である。

〔作用〕

前述のように、分子中に極性基である第３級アミンを有
するブタジェン系共重合体を結合剤とすることにより、
磁性粉末に対する親和性が大幅に向上し、超微粒子化さ
れた磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好
に分散される。

また、ブタジェン系共重合体の有する良好な可撓性、密
着性等により、耐久性に優れた塗膜が磁性層として形成
される。

［実施例〕 以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。

先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。

樹脂合成例１゜ １、　３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％アク
リロニトリル　　　　　　　　　３０重量％ＣＨｚ＝Ｃ
ＨＣＯＯ（Ｃｆｌ□）Ｊ（Ｃ１ｈ）ｚ　　　　　　　　
５重量％以上の組成物を数平均分子量１００００まで共
重合させて、樹脂Ａとした。

樹脂合成例２゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量３００
００まで共重合させて、樹脂Ｂとした。

樹脂合成例３゜ 先の樹脂合成例１と同様の組成物を数平均分子量５００
００まで共重合させて、樹脂Ｃとした。

樹脂合成例４゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％ＣＨｚ＝ＣＨ
ＣＯＯ（ＣＨｚ）　２Ｎ（Ｃ２Ｈ４）　２　　　　　　
５重量％以上の組成物を数平均分子量１００００まで共
重合させて、樹脂りとした。

樹脂合成例５゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６８重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％ＣＩ＋。・Ｃ
ＨＣＯＯ（Ｃｔｈ）　２Ｎ（ＣＨ３）　２　　　　　　
　２重量％以上の組成物を数平均分子量１００００まで
共重合させて、樹脂Ｅとした。

樹脂合成例６゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６３重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％Ｃ１ｌ□−Ｃ
Ｉｆ　ＣＯＯ、（ＣＩＩ□）２Ｎ（ＣＩ＋３）２　　　
　　　　７重量％以」二の組成物を数千均分−ｊ’１ｌ
ｏ０００まで共重合させて、樹脂Ｆとした。

樹脂合成例７゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　２０重量％２−ヒドロキ
シエチルアクリレート　　５重量％以上の組成物を数平
均分子量１００００まで共重合させた後、（１（ＣＩｌ
□）Ｊ（ＣＨ３）２５重量％で変性して樹脂Ｇとした。

樹脂合成例８゜ １．３−ブタジェン　　　　　　　　６５重量％スチレ
ン　　　　　　　　　　　　　３０重量％Ｃ１ｌ□＝Ｃ
ＩｌＣＯＯ（Ｃ＝ＣｌｌＣ００（ＣＨ５重量％以上の組
成物を数平均分子量１００００まで共重合させて、樹脂
Ｈとした。

樹脂合成例９．　（比較例） １．３−ブタジェン　　　　　　　　７０重量％アクリ
ロニトリル　　　　　　　　　３０重量％以上の組成物
を数平均分子量１００００まで共重合させて、樹脂■と
した。

樹脂合成例１０．　（比較例） 先の樹脂合成例９と同様の組成物を数平均分子量３００
００まで共重合させて、樹脂Ｊとした。

樹脂合成例１１．　（比較例） 先の樹脂合成例９と同様の組成物を数平均分子量５００
００まで共重合させて、樹脂にとした。

以上のように合成された樹脂を用い、以下の方法により
磁気記録媒体を作成した。

実施例１゜ Ｃｏ被着ｒ　−Ｆｅ２０：＋　　　　　　　　　　　１
０帽１部（比表面積３５ｒｒ＋／ｇ） 樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ２重量部塩化
ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（Ｕ、
Ｃ，Ｃ社製、ＶＡＧＩＩ）　　　　　　　８重量部ジメ
チルシリコンオイル（潤滑剤）　　１重量部レシチン（
分散剤）　　　　　　　　　１重量部Ｃｒ　Ｊ　ａ　（
研磨剤）　　　　　　　　　　　２重量部メチルエチル
ケトン　　　　　　　１００重量部メチルイソブチルケ
トン　　　　　　５０重量部トルエン　　　　　　　　
　　　　　５０重量部上記組成物をボールミルにて４８
時間混合し、３μｍのフィルタで濾過した後、硬化剤（
バイエル社製、デスモジュールＬ）２．５重量部を添加
し、さらに３０分間混合し、これを１４μｍ厚のポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に乾燥後の膜厚が６μ
ｍとなるように塗布した。次いで、磁場配向処理を行っ
た後、乾燥して巻き取った。これをスーパーカレンダー
処理をした後、１７２インチ幅に裁断してサンプルテー
プを作製した。

実施例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｂを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例３゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｃを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例４゜ 樹脂へのかわりに樹脂りを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例５゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｅを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例６゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｆを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例７゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｇを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

実施例８゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｈを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例１゜ 樹脂へのかわりに樹脂［を用い、他は実施例Ｉと同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例２゜ 樹脂Ａのかわりに樹脂Ｊを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

比較例３゜ 樹脂へのかわりに樹脂Ｋを用い、他は実施例１と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。

得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。

なお、上記表面光沢は、光沢針（ＧＬＯ５Ｓ　ＭＥＴ［
！Ｒ）を用いて　入射角７５°１反射角７５°における
反射率を測定した。また、粉落ちは、６０分シャトル１
００回走行後のヘッドドラム、ガイド等への粉落ち量を
目視にて観察し、減点法（−５〜０）で評価した。スチ
ル特性は、サンプルテープに４．２ＭＨｚの映像信号を
記録し、再生出力が５０％に減衰するまでの時間とした
。結果を次表に示す。

Ｃ以下余白） 表からも明らかなように、第３級アミンを有するブタジ
ェン系共重合体を結合剤として用いることにより、表面
光沢や粉落ちが改善されるとともに、スチル耐久性が大
幅に向上する。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基として第３級アミンを有するブタジェン
系共重合体を磁性層の結合剤としているので、磁性粉末
に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子化した磁性
粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分散性が良好
なものとなる。

したがって、得られる磁気記録媒体の耐久性２表面性が
向上し、電磁変換特性も極めて優れたものとなる。

また、ブタジェン系共重合体の有する可撓性により、可
塑剤の添加が少なくとも可撓性に冨んだ磁性層の形成が
可能となるとともに、上記ブタジェン系共重合体が支持
体への密着性にも優れることから、この点でも耐久性の
改良が図られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
   性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中に第３級アミンを有するブタジエン
   系共重合体を結合剤として含有することを特徴とする磁
   気記録媒体。