JPS62140237A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS62140237A
JPS62140237A JP28180685A JP28180685A JPS62140237A JP S62140237 A JPS62140237 A JP S62140237A JP 28180685 A JP28180685 A JP 28180685A JP 28180685 A JP28180685 A JP 28180685A JP S62140237 A JPS62140237 A JP S62140237A
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JP
Japan
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butadiene
copolymer
magnetic
resin
group
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Application number
JP28180685A
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English (en)
Inventor
Seiichi Ikuyama
生山 清一
Takahiro Miyazaki
宮崎 孝弘
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業−1−の利用分野〕 本発明は、磁気テープ等の磁気記録媒体に関するもので
あり、さらに詳細には非磁性支持体上に形成される磁性
層に含まれる結合剤の改良に関するものである。
〔発明の概要〕
本発明は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主
体とする磁性層が形成されζなる磁気記録媒体において
、 上記磁性層を構成する結合剤の少なくとも−・部に分子
中にリン酸エステル恭及び電子線感応二重結合を有する
ブタジェン系共重合体を用い塗料固形分の凝固性やポッ
トライフの向上、製造工程の簡略化等を図るとともに、
磁性粉末の分散性や磁性層の表面性の改善を図り、得ら
れる磁気記録媒体の耐久性、磁気特性、電磁変換特性等
の向上を図ろうとするものである。
〔従来の技術〕
近年、磁気記録媒体、特にVTR(ビデオテープレコー
ダ)用の磁気記録媒体においζは、短波長記録を行った
場合にも高再生出力を得るために、磁気特性、電61i
変換特性の向」−が要望されている。
そして、その方策として、6n性粉末の微粒子化、高磁
力化が図られるとともに、磁性層中における磁性粉末の
充填密度、いわゆるバッキングデンソティを増大さ一υ
る傾向が強くなっ゛(いる。
一方、従来磁気記録媒体用の結合剤とし7ては、塩化ビ
ニル−fil M L−ニル」(重合体、塩化ビニルー
プ[:1ピオン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体等の塩化ビニル系の結合剤が
使用されており、なかでもビニルアルコールの水酸基が
磁性粉末の分散性に寄与するごと、および水酸基の活性
水素がイソシアネート化合物等と反応して架橋構造を形
成し塗■りの機械的強度が増すこと等から塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体が広く利用され
ている。
しかしながら、上述のバッキングデンシティの増大、さ
らには耐久性の向上等の要請に伴って、これら塩化ビニ
ルを主体とする結合剤では様々な問題が発生しており、
充分な対処が難しいのが現状である。
例えば、磁性粉末の微粒子化による比表面積の増大や高
磁力化による凝集力の増大に伴い、前述の結合剤では満
足のいく分散性や表面性が得られず、磁性粉末のバッキ
ングデンシティを増大さ一ロることも困難なものとなっ
ている。したがって、耐久性、磁気性14、電磁変換特
性についても不充分であった。特に、高記録密陸化に対
応した超微粒子化された磁性粉末や高い磁化量を有する
磁性粉末に対しての性能は不充分なものであった。この
場合、例えば界面活性剤を分散剤として使用する等の方
法が考えられるが、界面活性剤が低分子であるために、
粉落ちや経時変化によるブルーミング等が発生し、機械
的強度や耐久性等に問題が生じている。
さらに、−上述の塩化ビニル系の結合剤を使用した場合
、磁性層の可撓性が不足するため、多量の可葉剤を添加
したり、あるいは軟質な樹脂を多量に併用する必要があ
る。この結果、前者の場合には、ブルーミングが生じた
り磁性層の耐久性が低下する等の問題が生ずる虞れがあ
り、また後者の場合には、強磁性粉末の分散性が悪化し
たり、あるいは高温多湿時の走行性に問題が生ずる虞れ
がある。
また、」二重の磁性粉末に対する分散性の向上。
耐久性向上のための塗膜物性の改良の他、製造上の見地
から、工程の簡略化も要請されている。一般に、」―記
結合剤を塗布後硬化するには、熱を加えたり硬化剤を加
えて重合を促進するという方法が採用されているが、塗
料固形分の凝固性やポットライフ等の点で制約が多く、
作業性を悪化している。
r発明が解決しようとする問題点〕 このように、従来広く用いられている塩化ビニル系共重
合体では、磁性粉末に対する分散性や塗膜物性、さらに
は製造上の取り扱い等の点で解決すべき点が多く、所定
の耐久性、磁気特性、電磁変換特性を確保することが難
しかった。
そこで本発明は、当該技術分野の前記欠点を解消するた
めに提案されたものであって、磁性粉末に対する分散性
、磁性層として形成した際の塗膜の性質、塗膜形成の際
の作業性等の点で優れた特性を有する結合剤を提供し、
表面性や耐久性に優れ、磁気特性や電磁変換特性の良好
な磁気記録媒体を提供することを目的とする。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、ブタジェン系共重合体が良好な可撓性、
密着性を有すること、極性基として側鎖にリン酸エステ
ル基を導入することにより磁性粉末に対して高い親和性
が発揮されること、電子線感応二重結合の導入が作業性
を向」−する上で有効であること、等に着目と2本発明
を完成するに至ったものであり、非磁性支持体−Fに強
磁性粉末と結合剤とを主体とする磁性層が形成されてな
る磁気記録媒体において、上記磁性層が分子中にリン酸
エステル基及び電子線感応二重結合を有するブタジェン
系共重合体を結合剤として含有することを特徴とするも
のである。
本発明において磁性層の結合剤として使用されるブタジ
ェン系共重合体としては、1.3−ブタジェンを主体と
するブタジェンゴム、1.3−ブタジェンとスチレンの
共重合体であるブタジエン−スチレンゴム(S B R
) 、1.3−ブタジェンとアクリじJニトリルの共重
合体であるブタジェン−アクリロム1−リルゴム(NB
R)等が挙げられる。ざらには、第3成分としてブタジ
ェンと共1i合可能なモノマーを含んでも良い。
−I−記ブタシエンと共重合可能なモノマーとして番J
、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル。
ビニルアル:1−ル、マレイン酸、無水マレイン酸。
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル。
メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリレート。
ヒドロキシメタクリレ−1・、プロピオン酸ビニル等が
挙げられる。これらモノマーの1種もしくは2種以」−
を選んで共重合させることにより、溶媒への溶解性や塗
膜物性1強磁性わ〕末の分散性、イソシアナーI・等の
硬化剤による架橋性等をある程度コントロールすること
ができる。
但し、この場合、共重合体中にブタジェンの占める割合
は、95〜50重量%の範囲とするのが好ましく、ブタ
ジェンの含有計が50重量%未満だと本来のブタジェン
系共重合体の特徴が失われ、例えばSN比が劣化する。
−1−記ブタジエン系共重合体は、弾性に冨み衝撃にも
耐えるとともに、非磁性支持体であるヘースフィルJ・
に対する密着性に優れる。したがって、磁気デー1やフ
ロッピーディスク等の可撓性を要求される磁気記録媒体
の結合剤として好適である。
一方、−に連のブタジェン系共重合体に極性基とし°ζ
導入されるリン酸エステル基は、一般式−P(OM)2
(ただし、Mは水素、アルカリ金属または炭化水素基)
で表される官能基であって、ここでは、いわゆるリン酸
エステル結合を含まないものも言うものとする。また、
上記リン酸エステル基は、上記ブタジェン系共重合体に
対してリン酸エステル結合していてもよいし、そうでな
くともよい。
−P (OM) 2基(ただし、Mは水素、アルカリ金
属または炭化水素基)で示されるリン酸エステル基をブ
タジェンを1体とする共重合体に導入する方法としでは
、例えば次のような方法が考えられる。
A、ブタジェンと共重合可能な二重結合及びリン酸エス
テル基を有するモノマーをブタジェンと共重合する方法
上記モノマーとしては、分子中にアクリル基またはメタ
クリル基を有し、かつリン酸エステル基を有するもので
あり、以下にその具体例を示す。
i) (ただし、式中Mは水素、アルカリ金属または炭化水素
基を、R8は炭素原子数1〜4の炭化水素基を、XはH
またはCH,を、それぞれ表す。なお、Mに炭化水素基
を導入した場合には、その炭素原子数は1〜4が好まし
い。) 等が挙げられる。
B、ブタジェンと共重合可能なニ1重結合及び活性水素
を有するモノマーをブタジェンと共重合した後、活性水
素と反応可能な基とリン酸エステル基とを分子中に有す
る化合物で変性する方法。
上記ブタジェンと共重合可能な二重結合及び活性水素(
塩素と反応可能な基でもよい。)を有するモノマーとし
ては、例えば、 i) ii) CH,・(’、Con(C1h) zOHiii ) X      011 CIl□・L!、coocu□/;lIcH3(ただし
、式中XはHまたはCH,を表す。)等やビニルアルτ
I−ルが挙げられる。
また、−]二二部活性水と反応可能な基と親木11極性
2Nとを分子中に有する化名物としては、例えば、(た
だし、式中Mは水素、アルカリ金属または炭化水素基を
表す。) 等の分子中にリン酸エステル基と塩素を含有する化合物
が挙げられる。あるいは、活性水素と反応可能な基とし
て、上記塩素の他、イソシアネート基、エポキシ基、ア
ジリジニル基を有する化合物も使用できる。
また、本発明において結合剤として使用されるブタジェ
ン系共重合体には、上述のリン酸エステル基の他、電子
線感応二重結合を有する基が側鎖に導入されるが、この
電子線感応二重結合としては、 CIl□傅−CFlo−、ell□−f;、−COO−
CH2−、CI+、−1’;−COO−C1h−。
1ン ′            1マ ′     
            1ン ′C11□繕−C00
−CI+□に11□CI+2− 、 CIl□悟−f;
0N11−I讐′             lに′(
ただし、式中R′は[Iまたは(: If 、を表ず。
)等のアクリル系二重結合が有効である。
上記電子線感応二重結合を導入する方法としては、例え
ば次のような方法が挙げられる。
C,ブタジェン系共重合体の末端もしくは側鎖に導入さ
れる官能基を電子線感応−重結合を有する化合物により
変性する方法。
この場合も、予めシタジエン系共重合体に導入しておく
官能Wの種類によって、次の二つの方法に分し−jられ
る。
(c−1) ブタンエンと共重合可能な丁型結合と活171水素とを
有する七ツマ−をブタジェンと共重合した後、活性水素
と反応可能な基と電子線感応二重結合を分子中に有する
化合物で変性する方法。
」−記ブタジエンと共重合可能な二重結合と活性水素と
を有するモノマーとしては、例えば、l) す′ C11□−CC00(CI+□)20+1R’   0
11 C)1.:ccOoCII□CIICL(ただし、R′
はHまたはCH3を表ず。)等が挙げられる。あるいは
ビニルアルコール等も使用可能である。
また、」二重活性水素と反応可能な基と電子線感応二重
結合を分子中に有する化合物としては、例えば、 11′ (ただし、式中R′はIIまたはC1,を表ず。)等が
挙げられる。これら化合物は、イソシアネート基、エポ
キシ基あるいはアジリジニル基等を活性水素と反応可能
な基として有し、さらに電子線官能二重結合を有するも
のであっζ、アクリル系化合物より容易に誘導される。
例えば、イソシアネート基と電子線官能二重結合とを有
する化合物は、2官能イソシアネ一ト化合物の1官能を
アクリル系化合物と反応さゼることにより合成される。
ここで、2官能イソシアネ一ト化合物としては、脂肪族
ジイソシアネーl−や芳香族ジイソシアネ−1・等、汎
用のジイソシアネート化合物が使用可能であり、また、
アクリル系化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸
またはそのヒドロキシアルキルエステル類、アクリルア
ミド類等が使用可能である。
あるいは、に配油性水素に対して、アクリル酸りl」ラ
イ1もしくはメタクリル酸りI]ライ1をトリコ一チル
アミン、ピリジン等の塩M tdt獲剤の存在下に直接
作用さ一口るごとによっても導入することができる。
(C−2) ブタジェンと共重合可能な二重結合と活性水素と反応可
能な基を有するモノマーを、ブタジェンと共重合した後
、活性水素と電子線感応二重結合を分子中に有する化合
物で変性する方法。
−1−記ブタジエンと共重合可能な−」【結合と活性水
素と反応可能な基とを有する千ツマ−としては、例えば
、 R′ (ただし、式中R′はHまたはCH,lを表す。)等の
イソシアネー1〜基、エポキシ基あるいはアジリジニル
基とビニル基とを有する化合物が埜げられる。
また、上記活性水素と電子線感応−重結合を分子中に有
する化合物としては、例えば、R′ 110(CIl□)ZOOCC=CI+□ii) ♀H1l′ CIt 3 CII CIf□0OCC=CI+□(た
だし、式中R′はl(またはC113を表す。)等が挙
げられる。
以上のようにしてシタジエン系共重合体に電子線感応二
重結合とリン酸エステル基を導入することができる。
一ト述のブタジェン系共重合体の平均分子量としては、
2000〜50000の範囲とすることが望ましい。こ
の分子量が2000未満であると、塗膜形成能が不充分
なものとなり、得られる磁気記録媒体の耐久性が悪くな
る。逆に、分子■が50000を越えると、溶剤への熔
解性が劣化し、塗料製造」二、混合、移送、塗布等の工
程において問題が発生ずる虞れが生ずる。
また、上述のブタジェン系共重合体に導入されるリン酸
エステル基の極性基濃度としては、0.01〜]、Om
moβ/gの範囲とすることが好ましい。
リン酸エステル基の導入量が0.O1m mon/ 8
未満であると、強磁性粉末に対する分散効果が不足し、
逆に1.0mmon/gを越えると溶剤への溶解性が劣
化するとともに得られる塗膜の耐湿性が劣化する。
一方、上記ブタジェン系共重合体への電子線感応二重結
合の導入量としては、0.1〜1.0mmoA/gの範
囲であることが好ましい。上記電子線感応二重結合の導
入量がO,1mmo#/g未満であると硬化反応が速や
かに進行しないばかりか、得られる塗膜の強度が低下し
てしまう。逆に、上記電子線感応二重結合の導入量が1
.0m+++ojl!/gを越えると、架橋密度が高く
なりすぎて却って耐久性の乏しい塗膜構造となってしま
ったり、反応性が高くなりすぎて取り扱いが難しくなる
等の欠点が生しζしまう。
勿論、上記リン酸エステル基及び電子線感応二重結合を
含有するブタジェン系共重合体は、他の結合剤と混合し
ζ用いてもよい。かかる結合剤としては、磁気記録媒体
の結合剤として従来から使用されているものが使用可能
であって、塩化ビニル−酢酸ビニル共if 合体、塩化
ビニルー酢酸ヒニルービニルアルコール共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、
塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エ
ステル系共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノ
キシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース
誘1体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂また
はこれらの混合物などが挙げられる。
このように他の結合剤と混合して使用する場合には、こ
れら結合剤中のリン酸エステル基の極性基当り(極11
基1個当りの分−L計)が1000へ・100000の
範囲内であることが好ましい。ごの極性基当量が100
000を越えると磁性粉末の分散性改善効果が回持てき
ない。逆に、極性基当量が1000未満であると効果は
さほど変わらないばかりか、耐湿性の点で問題が生ずる
本発明の磁気記録媒体において、磁性層は、例えば強磁
性粉末を一1=述の結合剤中に分11シシ有機溶剤に溶
かして調製される磁性塗料を非磁性支持体の表面に塗布
して形成される。
ここで、」1起磁性層に用いられる強磁性粉末には通常
のものであればいずれも使用することができる。したが
って、使用できる強磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒
子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、六方晶系バ
リウムフェライト微粒子、窒化鉄等が挙げられる。
」1記強磁性酸化鉄粒子としては、一般式FeOxで表
した場合、Xの値が1.33≦X≦1.50の範囲にあ
るもの、即ちマグネタイト(γ−1i” 6 z O3
+X1.50)、マグネタイト (F e 30 a、
  X = 1.33)及びこれらの固溶体(FeOx
、1.33<X<1.5(1)である。さらに、これら
強磁性酸化鉄には、抗磁力をあげる1」的でコバ4月−
を添加してもよい。コバルト含有酸化鉄には、大別して
ドープ型と被着型の2種類がある。
−[1記強磁性−酸化クロムとしては、CrO2あるい
はこれらにtI!c磁力を向−1ニさせる目的でRu。
Sn、Te、Sb、Fe、Ti、V、Mn等の少なくと
も一種を添加したものを使用できる。
強磁性合金わ]末としては、Fe、Go、Ni。
Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Co−Ni、Co −
N i 、  F e −Co−B 、  F e−C
o−Or −P+、Mn−Pr1.Mn−Al、Fe−
Co−V等か使用でき、また、これらGこ種々の特性を
改善する目酊17’A7!、S i、 ′r i、Cr
、Mn、Ou。
Zn等の金属成分を添加してもよい。
さらに」1記磁性層には、前記の結合剤、強磁性粉末の
他に添加剤として分数剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
、防錆剤等が加えられてもよい。
F配分散剤(lin料湿潤剤)としては、カプリル酸、
カプリン酸、ラウリン酸1 ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ   ′ジン酸
、リノール酸、リルン酸、ステアロール酸、などの炭素
数12〜18個の脂肪酸(R,C00II、R1は炭素
数11〜17個のアルキルまたはアルケニル基)、」−
記脂肪酸のアルカリ金属(1,i、Na、に等)または
アルカリ土類金属(Mg、Ca、Ba等)から成る金属
石鹸、上記脂肪酸エステルのフン素を含有した化合物、
上記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキ
ルリン酸エステル、トリアルキルポリオレフィンオキシ
第四アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレ
フィンはエチレン、プロピレン等)、等が使用される。
この他に炭素数12以上の高級アルコール、及びこれら
の他に硫酸エステル等も使用可能である。これら分散剤
は結合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の範
囲で添加される。
に記潤滑剤としては、ジアルキルポリシロキサン(アル
キルは炭素数1〜5個)、ジアルコキシポリシロキサン
(アルコキシ番J炭素数1〜4個)、モノアルキルモノ
アルコキシポリシロキサン(アルキルは炭素数1〜5個
、アルコ1キジは炭素数1〜4個)、フェニルボリシ1
コキサン、フI]11アルキルポリシロキサン(アルキ
ルは炭素数1〜5個)等のシリコンオイル、グラファイ
ト等の導電性微粉末、二硫化モリブデン、二硫化タング
スフーン等の無機微粉末、ポリエチレン、ポリブー」ピ
レン、ポリエチレン−塩化ビニル共重合体、ポリテトラ
フルオロエチレン等のプラスチック微粉末、α−オレフ
ィン重合物、常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素(n−
オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭
素数約20個)、炭素数12〜20個の一塩基性脂肪酸
と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる脂肪酸
エステル類、フルオロカーボン類等が使用できる。これ
らの潤滑剤は結合剤100重譬部に対して0.2〜20
重量部の範囲で添加される。
上記研磨剤としては、一般に使用される材料で溶融アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化り11ム(Cr203)、′:
1ランダム、人造1ランダJ1、ダイヤモンド、人造ダ
イヤモノl′、す′り日石、エメリー(主成分:コラン
ダムと磁ti、:鉱)等が使用される。
これらの研磨剤はモース硬度が5以上であり、平均粒子
径が0.05〜5μmの大きさのものが使用され、特に
好ましくはO,1〜2μmである。これらの研磨剤は結
合剤100重量部に対して0.5〜20重量部の範囲で
添加される。
」1記帯電防止剤としては、カーボンブランク。
カーボンブランクグラフトポリマー等の導電11微粉末
、サポニン等の天然界面活性剤、アルキレンAキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系等のノニオン界面活
性剤、高級アルキルアミン類。
第4級アンモニウノ、塩類、ピリジンその他の複素環類
、ホスホニウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸
、スルポン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類
、アミノスルホン酸類。
アミノアルニ1−ルの硫酸またはリン酸エステル類等の
両性界面活性剤、等が使用できる。L記導電性微粉末は
結合剤100重針部に対して0.2〜20重V部が、界
面活性剤cat: O,1〜10重量部の範囲で添加さ
れる。これらの界面活性剤はm独または混合して添加し
ても良い。これらは帯電防止剤として用いられるもので
あるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特性
の改良、潤滑性の改良、塗布助剤とし゛ζ適用される場
合もある。
上記防錆剤としては、リン酸、スルフアミI゛、グアニ
ジン、ピリジン、アミン、尿素、ジンククし1メート、
カルシウムクロメート、ストロンチウl、クロメート等
が使用できるが、特にジシクロへキシルアミンナイ[ラ
イト、シクロヘキシルアミンク[]メート、ジイソプロ
ピルアミンナイトライト、ジェタノールアミンポスフェ
ート、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、−、
キジメチレンシアミンカーボネート、プロピレンジアミ
ンステアレート、グアニジンカーボネ−1・、トリエタ
ノールアミンナイトライト、モリフォリンステア1/−
)等の気化性防錆剤(アミン、アミドまたはイミドの無
機酸塩または有機酸塩)を使用すると防錆効果が向上す
る。これらの防錆剤は強磁性粉末100重足部に対して
0.01〜20重量部の範囲で使用される。
また、磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料
を調製し、これを非磁性支持体上に塗布するが、その磁
性塗料の溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン。
シクロヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系、グリコールジメチルエーテ
ル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグ
リコールエーテル系、ヘンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化
水素、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロポルム
エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素化
炭化水素が挙げられる。
さらにまた、上記磁性材料を塗布する非磁性支特休とし
ては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類
、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルロース[・リアセテート、セルロースダイアセテ
ート、セルロースアセテートブチレート等のセル「1−
ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビ
ニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミ
lゴミ1等のプラスチック等が使用される。上記非磁性
支持体の形態としては、フィルム、テープ、ディスク、
カード、ト′ラム等のいずれでも良い。あるいは、上記
非磁性支持体として、アルミニウム合金、チタン合金等
の軽合金、ポリスチレン、ABS樹脂等の熱可塑性樹脂
、アルミナガラス等のセラミックス、単結晶シリコン等
を用いて、いわゆるハードディスクとしても良い。この
場合、支持体表面は、あらかしめN1−Pメッキ層を設
けたり、アルマイ1処理を施す等、表面を硬くしておく
ことが好ましい。
ここで、塗布された磁性塗料は、電子綿の照射により硬
化されるが、その照射計は1〜10Mradが良く、2
〜7Mradがより望ましい。電子線加速機を用いる場
合、その照射エネルギー1111i!電圧)はI 00
 KeV以上とするのが良い。本発明において、磁性塗
膜に対する電子線の照射は、塗料を塗布しカレンダー処
理を施した後に!l((射することが望ましいが、照射
後にカレンダー処理することもできる。
なお、上述のリン酸エステル基及び電子線感応二重結合
を有するブタジェン系共重合体を、ハックコート層や下
塗層等の結合剤として利用することも可能である。
〔作用〕
ブタジェン系共重合体に導入されるリン酸エステル基は
、磁性粉末に対して優れた親和性を発揮する。したがっ
て、このリン酸エステル基を導入したブタジェン系共重
合体を結合剤とすることにより、超iM粒子化された磁
性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても良好に分散
される。
また、]二1ブタジェン系共重合体に導入される電子線
感応二重結合は、電子線等の照射により容易に開裂し、
ご、Il、 tm伴う重合反応により塗膜が硬化される
〔実施例〕
以上、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものでないことは言う
までもない。
先ず、以下の手法により各種樹脂を合成した。
樹脂合成例1゜ 1.3−ブタジェン        76重量%スチレ
ン             lO重量%2−ヒドロキ
シエチルアクリレート 10重量%以上の組成物を数平
均分子量10000まで共重合させた後、アクリルクロ
ライ15重量%で変性して樹脂Aとした。
樹脂合成例2゜ 1.3−ゾタシJ−ン        76重量%アク
リ1」二l−リル’ ] 0 ’@twf%Clh・C
Cl1zO−j’(OCJs) z        4
 重11 %0OClh 2−ヒドロキシエチルアクリレート lO0重量以1−
の組成物を数平均分子量10000まで共重合させた後
、アクリルクロライド5重量%で変性して樹脂Bとした
樹脂合成例3゜ 1.3−ブタジェン        76重量%アクリ
ロニトリル          10重1%C+1□・
CCII□O−1’(OCzlls)z       
  4重量%CO(]C113 2−ヒドロキシエチルメタクリレート 10重量%以上
の組成物を数平均分子量10000まで共重合さセた後
、アクリルクロライ15重量%で変性して樹脂Cとした
樹脂合成例4゜ 1.3−ブタジェン        76重量%スナl
/7            10重量%C112−C
11COO(C1l□)zo−P(OCIh) z  
    4重量%2−ヒドロキシエチルアクリレート 
10重量%以」二の組成物を数平均分子量10000ま
で共重合させた後、アクリルクロライド5重量%で変性
して樹脂りとした。
樹脂合成例5゜ 先の樹脂合成例1と同様の組成物を数平均分子量100
00まで共重合させた後、次式で示される化合物5重量
%で変性して樹脂Eとした。
樹脂合成例6゜ 先の樹脂合成例1と同様の組成物を数平均分子ff1t
 10000まで共重合さ−lだ後、アクリルクロライ
)2重置%で変性し゛(樹脂Fとした。
樹脂合成例7゜ ■、3=ブタジェン        76重量%スチレ
ン             10重量%2−ヒ1−ロ
キシエチルアクリレート 10重量%以上の組成物を数
平均分子量10000まで共重合さ−υた後、アクリル
クロライド5重量%で変性して樹脂Gとした。
+AI脂合成例8.(比較例) 1.3−ブタジェン        70重量%スチレ
ン             200重量2−ヒ[′ロ
キソエチルアクリレート 10重量%以上の組成物を数
千均分−7−3!10000まで共重合させた後、アク
リルクロライド2重■%で変性して樹脂IIとした。
樹脂合成例9. (比軸例) 先の樹脂合成例日と同様の組成物を数平均分子N100
00まで共!i1合さゼた後、アクリルクロライド2重
星%で変性して樹脂lとした。
以」−のように合成された樹脂を用い、以下の方法によ
り磁気記録媒体を作成した。
実施例1゜ CO破着r −Fe203         100重
量部(比表面積3FM/g) 樹脂A               12重量部アク
リル変性塩化ヒビニー耐酸ビニルービニルアルコール共
重合体 (U、C,C社製、νAG11を2 mo 7重%のア
クリルクロライライドで変性したもの)       
  8重量部ジメチルシリコンオイル(潤滑剤)  1
重量部レシチン(分散剤)         1重量部
Cr203(研磨剤)           2重置部
メチルエチルケトン       100重量部メチル
イソブチルケトン      50重量部トルエン  
           50重量部」二重組成物をボー
ルミルにて48時間混合し、3μmのフィルタで濾過し
た後、14μm厚のポリエチレンテレフタシー1−フィ
ルム上に乾燥後の膜厚が6μmとなるように塗布した。
次いで、磁場配向処理を行った後、カレンダー処理し、
電子線5 Mrad照射し゛ζ硬化した。ごれを172
インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した。
実施例2゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Bを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
実施例3゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Cを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
実施例4゜ 樹脂へのかわりに樹脂りを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
実施例5゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Eを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
実施例6゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Fを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
実施例7゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Gを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
比較例1゜ 樹脂Aのかわりに樹脂Hを用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
比較例2゜ 樹脂へのかわりに樹脂■を用い、他は実施例1と同様の
方法によりサンプルテープを作製した。
得られた各サンプルテープについて、それぞれ表面光沢
、粉落ち、スチル特性を測定した。
なお、上記表面光沢は、光沢側(GLO5S METE
R)を用いて 入射角75°1反射角75°における反
射率を測定した。また、粉落ちは、60分シャトル10
0回走行後のヘソLドラム、ガイ1等−・の粉落ち量を
目視にて観察し、減点法(−5〜0)で評価した。スチ
ル特性は、サンプルテープに4.2M1(zの映像信号
を記録し、再生出力が50%に減衰するまでの時間とし
た。結果を次表に示す。
表からも明らかなように、リン酸エステル基及び電子線
感応二重結合を有するブタジェン系共重合体を結合剤と
して用いることにより、表面光沢や粉落ちが改善される
とともに、スチル耐久性が大幅に向」−する。
〔発明の効果〕
以りの説明からも明らかなように、本発明においては、
分子中に極性基としてリン酸エステル基を有するブタジ
ェン系共重合体を磁性層の結合剤としているので、磁性
粉末に対して高い親和性を示し、たとえ超微粒子化した
磁性粉末や磁化量の大きい磁性粉末であっても分散性が
良好なものとなる。したがって、得られる磁気記録媒体
の耐久性1表面性が向上し、電磁変換特性も極めて優れ
たものとなる。
また、上記結合剤は、分子中に電子線感応二重結合を有
するので、磁性塗膜を電子線の照射により容易に硬化す
ることができ、製造工程が極めて簡略化するとともに、
塗料のポットライフや凝固性が向上する等、工程上のメ
リットも大きい。
さらに、ブタジェン系共重合体の有する可撓性により、
可塑剤の添加が少なくとも可撓性に冨んだ磁性層の形成
が可能となるとともに、」二重ブタジェン系共重合体が
支持体への密着にも優れることから、この点でも耐久性
の改良が図られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とする磁
    性層が形成されてなる磁気記録媒体において、 上記磁性層が分子中にリン酸エステル基及び電子線感応
    二重結合を有するブタジエン系共重合体を結合剤として
    含有することを特徴とする磁気記録媒体。
JP28180685A 1985-12-14 1985-12-14 磁気記録媒体 Pending JPS62140237A (ja)

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