JPS62121362A - チオフエン化合物からなる ｐＨ指示薬及び該 ｐＨ指示薬を含む試験薬 - Google Patents
チオフエン化合物からなる ｐＨ指示薬及び該 ｐＨ指示薬を含む試験薬Info
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- JPS62121362A JPS62121362A JP61273077A JP27307786A JPS62121362A JP S62121362 A JPS62121362 A JP S62121362A JP 61273077 A JP61273077 A JP 61273077A JP 27307786 A JP27307786 A JP 27307786A JP S62121362 A JPS62121362 A JP S62121362A
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
未発明は、以下により詳細に説明するように、−・般式
（Ｉ）で示されるチオフェンのｐＨ指示薬としての用途
に関する。かかる指示薬は、非酵素的グルコース試験の
ような、ヘキソースの非酵素的試験に用いて特に好適で
ある。
（Ｉ）で示されるチオフェンのｐＨ指示薬としての用途
に関する。かかる指示薬は、非酵素的グルコース試験の
ような、ヘキソースの非酵素的試験に用いて特に好適で
ある。
化学において、多くのｐＨ指示薬、すなわち可逆的及び
再現的に、 ｐＨ値に応じた色変化を示す物質が知られ
ている。公知のｐＨ指示薬の例としては、クレゾールレ
ッド１ メチルオレンジ、メチルレッド及びブロモチモ
ールブルーがある。これらの物質の殆どは、ある色から
別の色への色変化を呈示するが、これは、色変化のポイ
ント（変化点）を正確に検知することを困難にする場合
が多い。この問題を解決するために、混合指示薬の使用
［カル］・フ及びメンツェル（Ｋａｌｔ、ｈｏｆｆ ａ
ｎｄ Ｍｅｎｚｅｌ）のｒ ’７ Ｔｖ’ Ｖｏ
ｌｕＩＩｌｅｔｒｉｃ Ａｒａｌ ｓｉｓ Ｊ第２部、
第２版、６４頁（１９３１年）スブリンゲル出版社（Ｓ
ｐｒｉｎｇｅｒ Ｐｕｂｌ、）ベルリン；及びＨ，ラミ
ー（Ｒａｒｎｙ、 Ｈ，の「シゴエムニニビ二位オーが
ニーダ・ケ・ミスドリー Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆＩｎ
ｏｒ ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ Ｊ第１３版、第
１巻、１００１頁（１９７０年）アカデミツク出版社（
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌ、）ギースト及びパーチン
グ（Ｇｅｅｓｔａｎｄ Ｐａｒｔｉｎｇ）、ライプツィ
ヒ］が提案されている。もし、無色から有色への色変化
が起きるならば、かかる変化点は実質的に検知し易くな
る。そのような色変化を示す公知の指示薬もあり、これ
らは酸性環境下においては無色であるが、アルカリ性環
境下においては有色アニオンに変化する。
再現的に、 ｐＨ値に応じた色変化を示す物質が知られ
ている。公知のｐＨ指示薬の例としては、クレゾールレ
ッド１ メチルオレンジ、メチルレッド及びブロモチモ
ールブルーがある。これらの物質の殆どは、ある色から
別の色への色変化を呈示するが、これは、色変化のポイ
ント（変化点）を正確に検知することを困難にする場合
が多い。この問題を解決するために、混合指示薬の使用
［カル］・フ及びメンツェル（Ｋａｌｔ、ｈｏｆｆ ａ
ｎｄ Ｍｅｎｚｅｌ）のｒ ’７ Ｔｖ’ Ｖｏ
ｌｕＩＩｌｅｔｒｉｃ Ａｒａｌ ｓｉｓ Ｊ第２部、
第２版、６４頁（１９３１年）スブリンゲル出版社（Ｓ
ｐｒｉｎｇｅｒ Ｐｕｂｌ、）ベルリン；及びＨ，ラミ
ー（Ｒａｒｎｙ、 Ｈ，の「シゴエムニニビ二位オーが
ニーダ・ケ・ミスドリー Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆＩｎ
ｏｒ ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ Ｊ第１３版、第
１巻、１００１頁（１９７０年）アカデミツク出版社（
Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌ、）ギースト及びパーチン
グ（Ｇｅｅｓｔａｎｄ Ｐａｒｔｉｎｇ）、ライプツィ
ヒ］が提案されている。もし、無色から有色への色変化
が起きるならば、かかる変化点は実質的に検知し易くな
る。そのような色変化を示す公知の指示薬もあり、これ
らは酸性環境下においては無色であるが、アルカリ性環
境下においては有色アニオンに変化する。
公知のものの例としては、ニトロフェノール、フェノー
ルフタレイン及び４，５．６−チトラブロモフタレイン
がある。アルカリ性環境下においては無色のアこオンと
して存在し、酸性化することにより有色化合物となる指
示薬の例として。
ルフタレイン及び４，５．６−チトラブロモフタレイン
がある。アルカリ性環境下においては無色のアこオンと
して存在し、酸性化することにより有色化合物となる指
示薬の例として。
ｐＨｔ、ｚ〜３２の範囲で変化を示す２．２’ 。
２ 、２ ” 、 ４ 、４ ′−ペンタメトキシトリ
フェニルカルビノール及びｐＨ９，４〜１４の範囲で変
化を示すアニリン◆ブルーＷＳＯリフェニルパラロスア
ニリントリスルホン酸）の２つが挙げられる。したがっ
て、これら２つの指示薬は強酸性又は強アルカリ性条件
下で変化するものである。中性付近の範囲で変化を示す
、すなわちアルカリ性のときには無色であって、酸性化
されたときに有色Ｃヒ合物に変化するような指示薬はこ
れまで知られていない。
フェニルカルビノール及びｐＨ９，４〜１４の範囲で変
化を示すアニリン◆ブルーＷＳＯリフェニルパラロスア
ニリントリスルホン酸）の２つが挙げられる。したがっ
て、これら２つの指示薬は強酸性又は強アルカリ性条件
下で変化するものである。中性付近の範囲で変化を示す
、すなわちアルカリ性のときには無色であって、酸性化
されたときに有色Ｃヒ合物に変化するような指示薬はこ
れまで知られていない。
一般式（１）
［式中 １（１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子
、置換もしくは非置換の、アルキル基、シクロアルキル
基５アラルキル基を表わすか、又はＲ１及びＲ２は共働
して環を形成し；ｎはＯ又は１の故を表わし、Ｒ３はペ
ンダント基を表わし。
、置換もしくは非置換の、アルキル基、シクロアルキル
基５アラルキル基を表わすか、又はＲ１及びＲ２は共働
して環を形成し；ｎはＯ又は１の故を表わし、Ｒ３はペ
ンダント基を表わし。
Ｒ４−Ｒ９は染料化学で利用される置換基を表わす］で
示されるチオフェンがｐＨ指示薬として使用できること
が判明したのは驚くべきことである。
示されるチオフェンがｐＨ指示薬として使用できること
が判明したのは驚くべきことである。
上記指示薬はアルカリ性環境下においてはアニオンの形
であって、無色又は１４１１色である。酸性化すること
により、それらは程度の差こそあれ、より幣明な色の化
合物となる。色彩及び変化の範囲はそれぞれの置換基を
選択することによって変わる。
であって、無色又は１４１１色である。酸性化すること
により、それらは程度の差こそあれ、より幣明な色の化
合物となる。色彩及び変化の範囲はそれぞれの置換基を
選択することによって変わる。
好適な指示薬としては、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立し
て水素原子、ハロゲン原子、シアン基、（Ｃ，−Ｃａ）
−アルコキシカルボニル基、（Ｃ，−Ｃａ ）−アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、−〇５Ｏ３Ｈ基、−５ｏ３Ｈ基
若しくはアミノ基［ここで、アミン基はハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、−〇５０３Ｈ基若しくは一５
Ｏ，Ｈ基で置換されていてもよい、（Ｃ＋ −０４）−
アルキル基 フェニル基又はベンジル基で置換されてい
てもよい］で置換されていてもよい（Ｃ＋ Ｃａ）−
アルキル基を表わすか、あるいはＲ１及びＲ２がＮ原子
と一緒に（Ｃ１−Ｃａ）−アルキル基若しくはフェニル
基で置換されていてもよいピロリジン環、ピラゾリン環
、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を表わ
し、Ｒ３が一〇Ｈ基、−ＳＨ基、０− （ｆ：＋
Ｃａ ）−アルキル基、−５−（ＣＩ Ｃ４）−ア
ルキル基、−〇−フェニル基、−５−フェニル基、−Ｎ
Ｒ１′Ｒ２′基、−ＣＮ基又は−〇 −Ｓ −ＲＩ’基
（式中、Ｒ１′及びＲ２′は独立してＲ１及びＲ２につ
いて示したと同様のものを表わす）を表わし；Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋
−０４）−アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シ
アン基、（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコキシ基、フェノキシ
基、ベンジルオキシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２’基（式中
Ｒ１’及びＲ２はそれぞれ独化してＲ１及びＲ２と同様
のものを表わす）を表わし；ｎがＯ又は１の数を表わし
、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋−
Ｃａ）−アルキル基、（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコキシ基
、（Ｃ＋ Ｃ４）−アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
（、ハロゲン原子、（Ｃ２Ｃ６）−アルケニルオキシ基
、フェニル基、フェノキシ基、シクロへキシルオキシ基
、ベンジルオキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルチ
オ基［ここで上記の環基は（Ｃ，−Ｃａ）−アルキル基
、（Ｃ１−Ｃａ）−アルコキシ基若しくはハロゲン原子
で置換されていてもよい］又は−ＮＲＩ″Ｒ２′基（式
中、Ｒ１’及びｌ（２’はそれぞれ独立してＲ１及びＲ
２について示したと同様のものを表わす）を表わすか、
あるいはＲ８及び９が、それらが結合するベンゼン環と
一緒に、先のＲ８及びＲ９について述べた基を含んでい
てもよいヂフタレン環を形成する一般式（１）で示され
るチオフェンである。
て水素原子、ハロゲン原子、シアン基、（Ｃ，−Ｃａ）
−アルコキシカルボニル基、（Ｃ，−Ｃａ ）−アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、−〇５Ｏ３Ｈ基、−５ｏ３Ｈ基
若しくはアミノ基［ここで、アミン基はハロゲン原子、
ヒドロキシ基、シアノ基、−〇５０３Ｈ基若しくは一５
Ｏ，Ｈ基で置換されていてもよい、（Ｃ＋ −０４）−
アルキル基 フェニル基又はベンジル基で置換されてい
てもよい］で置換されていてもよい（Ｃ＋ Ｃａ）−
アルキル基を表わすか、あるいはＲ１及びＲ２がＮ原子
と一緒に（Ｃ１−Ｃａ）−アルキル基若しくはフェニル
基で置換されていてもよいピロリジン環、ピラゾリン環
、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環を表わ
し、Ｒ３が一〇Ｈ基、−ＳＨ基、０− （ｆ：＋
Ｃａ ）−アルキル基、−５−（ＣＩ Ｃ４）−ア
ルキル基、−〇−フェニル基、−５−フェニル基、−Ｎ
Ｒ１′Ｒ２′基、−ＣＮ基又は−〇 −Ｓ −ＲＩ’基
（式中、Ｒ１′及びＲ２′は独立してＲ１及びＲ２につ
いて示したと同様のものを表わす）を表わし；Ｒ４、Ｒ
５、Ｒ６及びＲ７がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋
−０４）−アルキル基、フェニル基、ハロゲン原子、シ
アン基、（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコキシ基、フェノキシ
基、ベンジルオキシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２’基（式中
Ｒ１’及びＲ２はそれぞれ独化してＲ１及びＲ２と同様
のものを表わす）を表わし；ｎがＯ又は１の数を表わし
、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋−
Ｃａ）−アルキル基、（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコキシ基
、（Ｃ＋ Ｃ４）−アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
（、ハロゲン原子、（Ｃ２Ｃ６）−アルケニルオキシ基
、フェニル基、フェノキシ基、シクロへキシルオキシ基
、ベンジルオキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルチ
オ基［ここで上記の環基は（Ｃ，−Ｃａ）−アルキル基
、（Ｃ１−Ｃａ）−アルコキシ基若しくはハロゲン原子
で置換されていてもよい］又は−ＮＲＩ″Ｒ２′基（式
中、Ｒ１’及びｌ（２’はそれぞれ独立してＲ１及びＲ
２について示したと同様のものを表わす）を表わすか、
あるいはＲ８及び９が、それらが結合するベンゼン環と
一緒に、先のＲ８及びＲ９について述べた基を含んでい
てもよいヂフタレン環を形成する一般式（１）で示され
るチオフェンである。
好ましく用いられるｐＨ指示薬としては、Ｒ１、Ｒ２，
Ｒ３及びｎが上記のものを表わし、Ｒ４及びＲ７かそれ
ぞれ独立して水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子
メトキシ基、フェノキシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２’基（
式中、Ｒ１′及びＲ２はそれぞれ独立してＲ１及びＲ２
について示したと同様のものを表わす）を表わし、Ｒ５
及びＲ６がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋ −Ｃ４
）−アルキル基、（Ｃ，−Ｃａ）−アルコキシ基又は塩
素原子を表わし；Ｒδがメトキシ基、メチル基、塩素原
子、臭素原子、ヒドロキシアルキル基又は−ＮＲ１′Ｒ
２’基（式中、基Ｒｌ′及びＲ２′はそれぞれ独立して
Ｒ１及びＲ２について示したと同様のものを表わす）を
表わし；Ｒ９が水素原子、（Ｃ＋ −Ｃａ ）−アルキ
ル基、（Ｃ＋ Ｃ４）−アルコキシ基又はハロゲン
原子を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフェンである
。
Ｒ３及びｎが上記のものを表わし、Ｒ４及びＲ７かそれ
ぞれ独立して水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子
メトキシ基、フェノキシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２’基（
式中、Ｒ１′及びＲ２はそれぞれ独立してＲ１及びＲ２
について示したと同様のものを表わす）を表わし、Ｒ５
及びＲ６がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＋ −Ｃ４
）−アルキル基、（Ｃ，−Ｃａ）−アルコキシ基又は塩
素原子を表わし；Ｒδがメトキシ基、メチル基、塩素原
子、臭素原子、ヒドロキシアルキル基又は−ＮＲ１′Ｒ
２’基（式中、基Ｒｌ′及びＲ２′はそれぞれ独立して
Ｒ１及びＲ２について示したと同様のものを表わす）を
表わし；Ｒ９が水素原子、（Ｃ＋ −Ｃａ ）−アルキ
ル基、（Ｃ＋ Ｃ４）−アルコキシ基又はハロゲン
原子を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフェンである
。
環中の個々の貿換基の位置は広範に変化することができ
る。基Ｒ４，Ｒ７及びＲ８にとって好ましい位置は連結
するチオフェンのパラ位である。
る。基Ｒ４，Ｒ７及びＲ８にとって好ましい位置は連結
するチオフェンのパラ位である。
更に、好ましいｐＨ指示薬としては、Ｒ１及びＲ２及び
ｎが上記のものを表わし、Ｒ３が−ＮＲ１’Ｒ２′基（
式中、Ｒ１′及びＲ２’はそれぞれ独立してＲ１及びＲ
２について示したと同様のものを表わす）を表わし：Ｒ
４〜Ｒ７が水素原子を表わし、Ｈａが、連結するチオフ
ェン基のパラ位を占め、かつ（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコ
キシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２′基（式中、Ｒ１′及びＲ２
′はそれぞれ独立してＲ１及びＲ２について示したと同
様のものを表わす）を表わし、Ｒ９が、連結するチオフ
ェン基のオルト位を占め、かつ水素原子、（Ｃ，−Ｃａ
）−アルキル基、（ＣＩ −Ｃａ ）−アルコキシ基又
はハロゲン原子を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフ
ェンである。
ｎが上記のものを表わし、Ｒ３が−ＮＲ１’Ｒ２′基（
式中、Ｒ１′及びＲ２’はそれぞれ独立してＲ１及びＲ
２について示したと同様のものを表わす）を表わし：Ｒ
４〜Ｒ７が水素原子を表わし、Ｈａが、連結するチオフ
ェン基のパラ位を占め、かつ（Ｃ＋ Ｃａ）−アルコ
キシ基又は−ＮＲ１’Ｒ２′基（式中、Ｒ１′及びＲ２
′はそれぞれ独立してＲ１及びＲ２について示したと同
様のものを表わす）を表わし、Ｒ９が、連結するチオフ
ェン基のオルト位を占め、かつ水素原子、（Ｃ，−Ｃａ
）−アルキル基、（ＣＩ −Ｃａ ）−アルコキシ基又
はハロゲン原子を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフ
ェンである。
また更に好ましいｐＨ指示薬としては Ｒ１及びＲ２が
それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、−Ｓ○３Ｈ基、−０ＳＯ３Ｈ基若シくは（Ｃ１ｃ
ａ）−アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい
（Ｃ，−Ｃａ ）−アルキル基を表わし、Ｒ３が−ＮＲ
Ｉ’Ｒ２’基（式中、ｌ（１′及びＲ２はそれぞれ独立
してハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシ２８．−３ｏ
３Ｈ基。
それぞれ独立して、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキ
シ基、−Ｓ○３Ｈ基、−０ＳＯ３Ｈ基若シくは（Ｃ１ｃ
ａ）−アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい
（Ｃ，−Ｃａ ）−アルキル基を表わし、Ｒ３が−ＮＲ
Ｉ’Ｒ２’基（式中、ｌ（１′及びＲ２はそれぞれ独立
してハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシ２８．−３ｏ
３Ｈ基。
−〇Ｓ○３Ｈ基若しくはアルコキシカルボニル基で置換
されていてもよい（Ｃ＋ Ｃａ）−アルキル基を表わ
す）を表わし、Ｒ６が−Ｎ （ＣＨ３） ２基、 Ｎ
（Ｃ２Ｒ５）２基又は−〇ＣＨ３基を表わし、Ｒ４−
Ｒ７及びＲ９が水素原子を表わし；ｎが０を表わす一般
式（Ｉ）で示されるチオフェンである。
されていてもよい（Ｃ＋ Ｃａ）−アルキル基を表わ
す）を表わし、Ｒ６が−Ｎ （ＣＨ３） ２基、 Ｎ
（Ｃ２Ｒ５）２基又は−〇ＣＨ３基を表わし、Ｒ４−
Ｒ７及びＲ９が水素原子を表わし；ｎが０を表わす一般
式（Ｉ）で示されるチオフェンである。
特に好ましいｐＨ指示薬としては、−ＮＲＩ Ｒ２全体
がモルホリフ基を表わし、Ｒ３がモルホリノ基を表わし
、Ｒ４−Ｒ９及びｎが上記のものを表わす、一般式（Ｉ
）で示されるチオフェンである。
がモルホリフ基を表わし、Ｒ３がモルホリノ基を表わし
、Ｒ４−Ｒ９及びｎが上記のものを表わす、一般式（Ｉ
）で示されるチオフェンである。
更に特に好ましいｐｕ指示薬としては、−ＮＲ’ Ｒ２
がモルホリノ基を表わし；Ｒ３がモルホリノ基を表わし
；バラ位のＲ８が−Ｎ （ＣＨ３） ２基又は−０ＣＲ
３基を表わし：Ｒ４〜Ｒ７及びＲ９か水素原子を表わし
、ｎが０を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフェンで
ある。
がモルホリノ基を表わし；Ｒ３がモルホリノ基を表わし
；バラ位のＲ８が−Ｎ （ＣＨ３） ２基又は−０ＣＲ
３基を表わし：Ｒ４〜Ｒ７及びＲ９か水素原子を表わし
、ｎが０を表わす一般式（Ｉ）で示されるチオフェンで
ある。
上記指示薬の使用領域は非酵素的な糖の４１１１定にお
いて用いることである。糖は、アルカリ土類金属のホウ
酸塩や水酸化物と錯体を形成する［Ｓ、 Ａ。
いて用いることである。糖は、アルカリ土類金属のホウ
酸塩や水酸化物と錯体を形成する［Ｓ、 Ａ。
パッカー（Ｓ、 Ａ、 Ｂａｃｋｅｒ）等、カーポハイ
ドレート・リサーチＣａｒｂｏｈ ｄｒａｔｅ Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ 、 ２６ 。
ドレート・リサーチＣａｒｂｏｈ ｄｒａｔｅ Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ 、 ２６ 。
３３−４０ （１９７３）、Ｎ、 ロイ（Ｎ、 Ｒａｙ
）等カーボハイドレート・リサーチＣａｒｂｏｈ ｄｒ
ａｔｅ初ユ［■回す 、Ｂ、１８０−１８３ （１９
７２）］ことが知られている。この特性はこれまで糖の
定性的又は定量的測定には用いられたことはない。
）等カーボハイドレート・リサーチＣａｒｂｏｈ ｄｒ
ａｔｅ初ユ［■回す 、Ｂ、１８０−１８３ （１９
７２）］ことが知られている。この特性はこれまで糖の
定性的又は定量的測定には用いられたことはない。
本発明による指示薬を用いることにより、そのような測
定が可能となる。糖がアルカリ土類金属のホウ酸塩又は
水酸化物と錯体を形成するとＨ＋イオンが放出され、こ
れを指示薬で検出することができる。糖の測定は、糖を
錯生成剤、例えばアルカリ土類金属のホウ酸塩又は水酸
化物と接触せしめて、ｉ！ＩＩＩされた＋イオンの濃度
を１以上の指示薬によって測定することにより行なわれ
る。′Ｊ３度の判定は目視並びに機械を用いて行うこと
ができる。池測定用試験薬の当初のｐＨ値は、実質的に
。
定が可能となる。糖がアルカリ土類金属のホウ酸塩又は
水酸化物と錯体を形成するとＨ＋イオンが放出され、こ
れを指示薬で検出することができる。糖の測定は、糖を
錯生成剤、例えばアルカリ土類金属のホウ酸塩又は水酸
化物と接触せしめて、ｉ！ＩＩＩされた＋イオンの濃度
を１以上の指示薬によって測定することにより行なわれ
る。′Ｊ３度の判定は目視並びに機械を用いて行うこと
ができる。池測定用試験薬の当初のｐＨ値は、実質的に
。
用いる指示薬の変化の範囲によって決定されるが、ＰＲ
６，５より上で錯体の形成が行なわれるため、この範囲
とすべきである。
６，５より上で錯体の形成が行なわれるため、この範囲
とすべきである。
糖の４１１１定は溶液中で行うことができるが、いわゆ
る試験片、すなわち診断用試薬試験共によって行うこと
もできる。
る試験片、すなわち診断用試薬試験共によって行うこと
もできる。
上記指示薬の合成反応及びそれらの使用法を下記に示す
。
。
指示薬の合成は、実質的に、「２ヱニエ丑２フユール・
プラクテ シェ・セミ Ｊｏｕｒｎａｌｆａｒ ｒ
ａｋｔｉｓｃｈｅ Ｃｅｍ１ Ｊ ｉ３６巻、５０頁以
下（１９６７）に従って、次式（ＩＩ）：［式中、Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ４−Ｒ７は上記したものを表わす］で示され
る化合物と１次式（■）。
プラクテ シェ・セミ Ｊｏｕｒｎａｌｆａｒ ｒ
ａｋｔｉｓｃｈｅ Ｃｅｍ１ Ｊ ｉ３６巻、５０頁以
下（１９６７）に従って、次式（ＩＩ）：［式中、Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ４−Ｒ７は上記したものを表わす］で示され
る化合物と１次式（■）。
［式中、Ｒ１，Ｒ２及びＲ４−Ｒ９は］二１記のものを
表わす］で示されるアルデヒドとを反応させることによ
り行なわれる。形成されたメチンをＲ３Ｈ（式中、Ｒ３
は上記のものを表わす）との反応により指示薬とした。
表わす］で示されるアルデヒドとを反応させることによ
り行なわれる。形成されたメチンをＲ３Ｈ（式中、Ｒ３
は上記のものを表わす）との反応により指示薬とした。
反応は、反応成分を有機溶媒中に溶解し、好ましくは酸
縮合剤と反応せしめることにより行なわれる。
縮合剤と反応せしめることにより行なわれる。
好適な縮合剤は、低級脂肪族炭酸、例えばキ酸若しくは
酢酸、又はブ！−機酸１例えばＪｉ２酸、硫酸、リン酸
若しくは過塩素酸である。好適な有機溶媒は、低級脂肪
族アルコール、例えばメタノール、エタノール若しくは
インプロパツール、又はｓｌｑ式エーテル、例えばジオ
キサン若しくはテトラヒドロフラン、更にＤＭＦ、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジクロロメ
タン又はクロロホルムである。
酢酸、又はブ！−機酸１例えばＪｉ２酸、硫酸、リン酸
若しくは過塩素酸である。好適な有機溶媒は、低級脂肪
族アルコール、例えばメタノール、エタノール若しくは
インプロパツール、又はｓｌｑ式エーテル、例えばジオ
キサン若しくはテトラヒドロフラン、更にＤＭＦ、ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジクロロメ
タン又はクロロホルムである。
ヒドロキシ、！！を有さない溶媒を、ホスホロオキシク
ロリドを用いることによって得られる。
ロリドを用いることによって得られる。
反応は１０〜１４０ ’Ｃ１好ましくは４０〜１００’
Ｃの温度で行なわれる。
Ｃの温度で行なわれる。
実施例１
２−モルホリノ−３，４−ジフェニルチオフェン３．２
ｇと４〜ジメチルアミ／ベンズアルデヒ１２２ｇとをメ
タノール５〇−中で攪拌した。
ｇと４〜ジメチルアミ／ベンズアルデヒ１２２ｇとをメ
タノール５〇−中で攪拌した。
７０％過塩素酸２０．、／を加えて、還流下に１時間加
熱した。ロイヤルブルー色の溶液を冷却した後、金色に
輝く結晶を吸引（真空吸込み）し、少量の酢酸で洗浄し
た。
熱した。ロイヤルブルー色の溶液を冷却した後、金色に
輝く結晶を吸引（真空吸込み）し、少量の酢酸で洗浄し
た。
残渣全部をエタノール１０．＋Ｊとモルホリン１０４の
ン昆合物中で、還流下に１時間加熱した。
ン昆合物中で、還流下に１時間加熱した。
冷却して沈澱した無色の化合物は下記の構造
を有しており、融点は１６０°Ｃ（分解した）であった
。上記化合物は酸に接して強い青色を発色した。
。上記化合物は酸に接して強い青色を発色した。
モルホリノ−３，４−ジフェニルチオフェンを下記のよ
うに製造した： フェニル酢酸チオモルホリド５５．２５ｇと臭化フェナ
シル４０．９ｇとを塩化メチレン中で一晩反応させた。
うに製造した： フェニル酢酸チオモルホリド５５．２５ｇと臭化フェナ
シル４０．９ｇとを塩化メチレン中で一晩反応させた。
沈澱した付加物を吸引し、温エタノール８０．／中に溶
解してからトリエチルアミン２ＣＩＪで環化してチオフ
ェンを７１）だ。沈澱した生成物を採収しトルエンで再
結晶した（融点１９７°Ｃ）。
解してからトリエチルアミン２ＣＩＪで環化してチオフ
ェンを７１）だ。沈澱した生成物を採収しトルエンで再
結晶した（融点１９７°Ｃ）。
実施例？
２−モルホリノ−３，４−ジフェニルチオフェン３２ｇ
と４−メトキシベンズアルデヒド２．１ｇとをメタノー
ル５０．．７中７０％過塩素酸２−と共に、７１η層ク
ロマトグラフィーで出発物質が発見されなくなるまで、
沸点で加熱した。
と４−メトキシベンズアルデヒド２．１ｇとをメタノー
ル５０．．７中７０％過塩素酸２−と共に、７１η層ク
ロマトグラフィーで出発物質が発見されなくなるまで、
沸点で加熱した。
次＋＝ Ｊ昆合物を冷却し、桃赤色の沈澱物を吸引した
。
。
残渣をエタノール３０ｍノ及びモルホリン１０ｄ中で沸
慨で１時間加熱した。これを冷却した後に下記の構造： の無色の生成物が、吸引により（１）られた（融点１７
０℃）。酸を加えると、これはオレンジ色に変化した。
慨で１時間加熱した。これを冷却した後に下記の構造： の無色の生成物が、吸引により（１）られた（融点１７
０℃）。酸を加えると、これはオレンジ色に変化した。
実施例３
２−モルホリノ−３，４−ジフェニルチオフェン３．２
ｇと４−ジメチルアミン桂皮酸アルデヒＦ’ ２ 、６
ｇとをメタノール５０．Ｊｃｔ３．７０％過Ｉｈ素酸
２ｒｎｌと共に沸点で１ ＋＋ｙ間加熱加熱。これを冷
却すると次式： のメチンが沈澱した（融点３７０’Ｏ）。
ｇと４−ジメチルアミン桂皮酸アルデヒＦ’ ２ 、６
ｇとをメタノール５０．Ｊｃｔ３．７０％過Ｉｈ素酸
２ｒｎｌと共に沸点で１ ＋＋ｙ間加熱加熱。これを冷
却すると次式： のメチンが沈澱した（融点３７０’Ｏ）。
この化合物は、ＤＭＦ （ジメチルホルムアミド）中に
青緑色で溶解しているが、１０％Ｎ ａＯＨの添加によ
り下記の構造： の無色の体質顔料（ｄｙｅ ｂａｓｅ）となり、これは
非晶物質として沈Ｃした。これは酸を加えると青緑色に
色変化した 上述の例中に記・成した方法により次式：の指示薬顔料
を製造することができた。
青緑色で溶解しているが、１０％Ｎ ａＯＨの添加によ
り下記の構造： の無色の体質顔料（ｄｙｅ ｂａｓｅ）となり、これは
非晶物質として沈Ｃした。これは酸を加えると青緑色に
色変化した 上述の例中に記・成した方法により次式：の指示薬顔料
を製造することができた。
実施例１５
実施例１の化合物の特性
吐伏立上
実施例１の化合物２．５ミリモルをＮ−メチルピロリジ
ン中に溶解し、種／／のｐＨ値のホウ酸塩緩衝剤と混合
して色の判定を行った。結果を表１に示す。
ン中に溶解し、種／／のｐＨ値のホウ酸塩緩衝剤と混合
して色の判定を行った。結果を表１に示す。
９ ８ 無 色
８．８ 淡青色
８．３ 中青色
７．３ 濃青色
糖”ＡＭに ゛ける作 び直 に
実施例１の化合物をメチルピロリドン中に溶解し、ｐＨ
９のフェニルポレート緩衝剤と１＝１の割合で混合した
。ＩＮ ＨＣ文でｐＨを１０．７．９．０又は８．８
とした。試験における化合物の最終濃度は１．２５ｄで
あった。
９のフェニルポレート緩衝剤と１＝１の割合で混合した
。ＩＮ ＨＣ文でｐＨを１０．７．９．０又は８．８
とした。試験における化合物の最終濃度は１．２５ｄで
あった。
ＪＬ−１−
ｐＨ１ｏ、７ ０．０２２ ０．０３Ｇ Ｏ，１
０２０，２２２ｐＨ９，００，０１５０，０４５０，１
２８０，２６４ｐ）ｌ ａ、ａ Ｏ，１？４
０．３２１３ ０．８３２ １．８９１実施例１
６ 実施例２の化合物の特性 吐吹立亘 実施例２の化合物１ミリモルをジメチルホルムアミド中
に溶解し５次いで種々のｐＨのフェニルポレート緩衝剤
と１・１の割合で混合した。得られた溶液の色を判定す
ると共に、４５０ｎｍにおける吸光度を測定した。結果
を表３に示す。
０２０，２２２ｐＨ９，００，０１５０，０４５０，１
２８０，２６４ｐ）ｌ ａ、ａ Ｏ，１？４
０．３２１３ ０．８３２ １．８９１実施例１
６ 実施例２の化合物の特性 吐吹立亘 実施例２の化合物１ミリモルをジメチルホルムアミド中
に溶解し５次いで種々のｐＨのフェニルポレート緩衝剤
と１・１の割合で混合した。得られた溶液の色を判定す
ると共に、４５０ｎｍにおける吸光度を測定した。結果
を表３に示す。
２．５ 橙黄色 〉２．０３．１
橙黄色 １．８６１ 黄色
０．２３ ８．１ 無色 ０．１１ ね１・１シ「・に ゛ける ： び直争に実施例２の
化合物１ミリモルをＤＮＦ中に溶解し、フェニルポレー
トｙ衝剤と１：ｌの割合で混合した。ｐ Ｈ（ｆｉをＨ
Ｃグで６７に調整した。グルコースを添加してから５分
後に４５０ｎｍにおける吸光度を′Ａｌ１１定した。測
定結果を表４にまとめた。
橙黄色 １．８６１ 黄色
０．２３ ８．１ 無色 ０．１１ ね１・１シ「・に ゛ける ： び直争に実施例２の
化合物１ミリモルをＤＮＦ中に溶解し、フェニルポレー
トｙ衝剤と１：ｌの割合で混合した。ｐ Ｈ（ｆｉをＨ
Ｃグで６７に調整した。グルコースを添加してから５分
後に４５０ｎｍにおける吸光度を′Ａｌ１１定した。測
定結果を表４にまとめた。
上記のように本発明の精神及び範囲から逸脱することな
く、本発明の修正ないし変形が、種々になされ得ること
は明らかである。
く、本発明の修正ないし変形が、種々になされ得ること
は明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は、それぞれ独立して水素原
子、置換もしくは非置換の、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アラルキル基を表わすか、又はＲ＾１及びＲ＾２
は共働して環を形成し；ｎは０又は１の数を表わし；Ｒ
＾３はペンダント基を表わし；Ｒ＾４〜Ｒ＾９は染料化
学で用いられる置換基を表わす］で示されるチオフェン
化合物からなるｐＨ指示薬。 ２、Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれ独立して水素原子、ハ
ロゲン原子、シアノ基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキ
シカルボニル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ基、
ヒドロキシ基、−ＯＳＯ＿３Ｈ基、−ＳＯ＿３Ｈ基若し
くはアミノ基［ここで、アミノ基は、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、シアノ基、−ＯＳＯ＿３Ｈ基若しくは−Ｓ
Ｏ＿３Ｈ基で置換されていてもよい、（Ｃ＿１−Ｃ＿４
）−アルキル基、フェニル基又はベンジル基で置換され
ていてもよい］で置換されていてもよい（Ｃ＿１−Ｃ＿
４）−アルキル基を表わすか、あるいはＲ＾１及びＲ＾
２がＮ原子と一緒に（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基若
しくはフェニル基で置換されていてもよいピロリジン環
、ピラゾリン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモル
ホリン環を表わし；Ｒ＾３が−ＯＨ基、−ＳＨ基、−Ｏ
−（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基、−Ｓ−（Ｃ＿１−
Ｃ＿４）−アルキル基、−Ｏ−フェニル基、−Ｓ−フェ
ニル基、−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基、−ＣＮ基又は−Ｏ−
Ｓ−Ｒ＾１′基（式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′は独立し
てＲ＾１及びＲ＾２について示したと同様のものを表わ
す）を表わし；Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾７がそ
れぞれ独立して水素原子、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキ
ル基、フェニル基、ハロゲン原子、シアノ基、（Ｃ＿１
−Ｃ＿４）−アルコキシ基、フェノキシ基、ベンジルオ
キシ基又は−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中、Ｒ＾１′及
びＲ＾２′はそれぞれ独立してＲ＾１及びＲ＾２と同様
のものを表わす）を表わし；ｎが０又は１の数を表わし
；Ｒ＾８及びＲ＾９がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ
＿１−Ｃ＿４）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−ア
ルコキシ基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキルチオ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子、（Ｃ＿２−Ｃ＿６）−アル
ケニルオキシ基、フェニル基、フェノキシ基、シクロヘ
キシルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェニルエトキシ
基、フェニルチオ基［ここで上記の環基は（Ｃ＿１−Ｃ
＿４）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシ
基若しくはハロゲン原子で置換されていてもよい］又は
−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′
はそれぞれ独立してＲ＾１及びＲ＾２について示したと
同様のものを表わす）を表わすか、あるいはＲ＾８及び
＾９が、それらが結合するベンゼン環と一緒に、先のＲ
＾８及びＲ＾９について述べた基を含んでいてもよいナ
フタレン環を形成する特許請求の範囲第１項記載の一般
式（ I ）で示されるチオフェン化合物からなるｐＨ指
示薬。 ３、Ｒ＾４及びＲ＾７がそれぞれ独立して水素原子、メ
チル基、塩素原子、臭素原子、メトキシ基、フェノキシ
基又は−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中、Ｒ＾１′及びＲ
＾２′はそれぞれ独立してＲ＾１及びＲ＾２について示
したと同様のものを表わす）を表わし；Ｒ＾５及びＲ＾
６がそれぞれ独立して水素原子、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−
アルコキシ基又は塩素原子を表わし；Ｒ＾８がメトキシ
基、ヒドロキシ基、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヒ
ドロキシアルキル基又は−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中
、基Ｒ＾１′及びＲ＾２′はそれぞれ独立してＲ＾１及
びＲ＾２について示したと同様のものを表わす）を表わ
し；Ｒ＾９が水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表わす特許請求の範囲第２項記載の一般
式（ I ）で示されるチオフェン化合物からなるｐＨ指
示薬。 ４、Ｒ＾４、Ｒ＾７及びＲ＾８が、連結するチオアニン
基のパラ位を占める特許請求の範囲第３項記載の式（
I ）で示されるチオフェン化合物からなるｐＨ指示薬。 ５、Ｒ＾３が−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中、Ｒ＾１′
及びＲ＾２′はそれぞれ独立してＲ＾１及びＲ＾２につ
いて示したと同様のものを表わす）を表わし；Ｒ＾４〜
Ｒ＾７が水素原子を表わし；Ｒ＾６が、連結するチオフ
ェン基のパラ位を占め、かつ（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アル
コキシ基又は−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′基（式中、Ｒ＾１′
及びＲ＾２はそれぞれ独立してＲ＾１及びＲ＾２につい
て示したと同様のものを表わす）を表わし；Ｒ＾９が、
連結するチオフェン基のオルト位を占め、かつ水素原子
、（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基、（Ｃ＿１−Ｃ＿４
）−アルコキシ基又はハロゲン原子を表わす特許請求の
範囲第１項記載の一般式（ I ）で示されるチオフェン
化合物からなるｐＨ指示薬。 ６、Ｒ＾１及びＲ＾２がそれぞれ独立して、ハロゲン原
子、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＳ
Ｏ＿３Ｈ基若しくは（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルコキシカ
ルボニル基で置換されていてもよい（Ｃ＿１−Ｃ＿４）
−アルキル基を表わし；Ｒ＾３が−ＮＲ＾１′Ｒ＾２′
基（式中、Ｒ＾１′及びＲ＾２′はそれぞれ独立してハ
ロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、−ＳＯ＿３Ｈ基
、−ＯＳＯ＿３Ｈ基若しくはアルコキシカルボニル基で
置換されていてもよい（Ｃ＿１−Ｃ＿４）−アルキル基
を表わす）を表わし；Ｒ＾８が−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２基
、−Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２基又は−ＯＣＨ＿３基を表
わし；Ｒ＾４〜Ｒ＾７及びＲ＾９が水素原子を表わし；
ｎが０を表わす特許請求の範囲第５項記載の一般式（
I ）で示されるチオフェン化合物からなるｐＨ指示薬。 ７、−ＮＲ＾１Ｒ＾２全体がモルホリノ基を表わし、Ｒ
＾３がモルホリノ基を表わす特許請求の範囲第６項記載
の一般式（ I ）で示されるチオフェン化合物からなる
ｐＨ指示薬。 ８、パラ位のＲ＾８が基−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２又は−Ｃ
Ｈ＿３を表わす特許請求の範囲第７項記載の一般式（
I ）で示されるチオフェン化合物からなるｐＨ指示薬。 ９、アルカリ土類金属のホウ酸塩又は水酸化物及びｐＨ
指示薬を含む、ヘキソースの非酵素的測定のための試験
薬であって、ｐＨ指示薬が特許請求の範囲第１項記載の
チオフェン化合物であることを特徴とする試験薬。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853541097 DE3541097A1 (de) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Verwendung von thiophenen als ph indikatoren insbesondere in einem nicht-enzymatischen glukosetest |
| DE3541097.3 | 1985-11-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62121362A true JPS62121362A (ja) | 1987-06-02 |
Family
ID=6286417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61273077A Pending JPS62121362A (ja) | 1985-11-21 | 1986-11-18 | チオフエン化合物からなる ｐＨ指示薬及び該 ｐＨ指示薬を含む試験薬 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0248112A3 (ja) |
| JP (1) | JPS62121362A (ja) |
| AU (1) | AU595257B2 (ja) |
| DE (1) | DE3541097A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5769348B2 (ja) * | 2010-03-22 | 2015-08-26 | セラヴァンス バイオファーマ アール＆ディー アイピー， エルエルシー | １−（２−フェノキシメチルヘテロアリール）ピペリジン化合物および１−（２−フェノキシメチルヘテロアリール）ピペラジン化合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56148057A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-17 | Showa Denko Kk | Acid material analyzer by high speed liquid chromatography |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3278270A (en) * | 1964-03-13 | 1966-10-11 | Unimed Inc | Pregnancy test |
| FR1547531A (fr) * | 1966-08-24 | 1968-11-29 | Gulf Research Development Co | Composés de bis-pyridinium |
| DE1698247C3 (de) * | 1968-03-09 | 1980-11-13 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Nicht ausblutende Indikatorpapiere, -folien, -pulver bzw. -formkörper |
-
1985
- 1985-11-21 DE DE19853541097 patent/DE3541097A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-11-11 EP EP86115597A patent/EP0248112A3/en not_active Withdrawn
- 1986-11-14 AU AU65185/86A patent/AU595257B2/en not_active Ceased
- 1986-11-18 JP JP61273077A patent/JPS62121362A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56148057A (en) * | 1980-04-21 | 1981-11-17 | Showa Denko Kk | Acid material analyzer by high speed liquid chromatography |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0248112A2 (en) | 1987-12-09 |
| EP0248112A3 (en) | 1989-03-22 |
| AU595257B2 (en) | 1990-03-29 |
| AU6518586A (en) | 1987-05-28 |
| DE3541097A1 (de) | 1987-05-27 |
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