JPS6210162A - 成形性の改善された耐衝撃性ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリフェニレンエーテル系樹脂、Ｂブロックの
分子量がＡおよびＡ’ブロックの分子量の合計よりも小
さいＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合体、ビニル芳香
族炭化水素樹脂、エラストマーおよび可塑剤を含有する
成形性の改善された耐衝撃性ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は米国特許３３０６８７
４号明細書、５３０６８７５号明細書、３２５７３５７
号明細書、５２５７５５８号明細書、４［１１１２０［
１号明細書および特開昭５０−１２６８００号公報等種
々の公知文献に開示されている公知の樹脂である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐熱性の優れた樹脂で
あるが、それだけに高温での押出および成形加工が必要
である。高温での押出および成形加工はポリフェニレン
エーテル系樹脂の劣化を招き、その結果、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂が本来備えている優れた性能を損うこ
とになる。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐衡
撃強度は小さく、その壕まで使用するＡ１は不充分であ
る。ポリフェニレンエーテル系樹脂のこのような欠点を
同時に改善する方法として、米国特許３５８５４５５号
明細書Ａ１はポリフェニレンエーテルとビニル芳香族ｍ
脂とを含有する樹脂組成物が開示されている。ビニル芳
香族樹脂とポリフェニレンエーテルとをブレンドするこ
とにより、押出および成形加工に必要な温度を低下させ
ることが可能である。また、ビニル芳香族樹脂としてゴ
ム変性ポリスチレン樹脂を使用すれば、樹脂組成物の耐
衝撃強度も向上する。ゴム変性ポリスチレンの割合の増
加と共に組成物中のゴム含有量が増加するので、耐衝撃
強度向上の度合も大きくなるが、それでも耐衝撃強度の
改善は不充分である。更に、ゴム変性ポリスチレンの増
加と°共に耐熱性の低下も著しい。

耐衝撃強度を向上させる手段として種々の樹脂組成物が
提案されている。例えば、米国特許３６６０５３１号明
細書Ａ１はポリフェニレンオキシド、ポリスチレンおよ
びゴムを含有する樹脂組成物、３９９４８５６号明細書
Ａ１はポリフェニレンオキシド、ポリスチレンおよびＡ
−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体を含有する樹脂組成物、
４１２８６０２号明細書Ａ１はポリフェニレンオキシド
、ポリスチレンおよびゴムを含有し、樹脂組成物中に分
散したゴム粒子の最大平均直径（ｍａｘｉｍｕｍ　ｍｅ
ａｎ　ｄｉａｍｅｔｅｒ）が２μである様な樹脂組成物
、４１２１６０３号明細書Ａ１はポリフェニレンオキシ
ドと耐衝撃性ポリスチレンを含有し、その耐衝撃性ポリ
スチレンが２２〜８０重量％のエラストマーのゲル粒子
を含んでいる様なものである樹脂組成物、特公昭５７−
８１３９号公報Ａ１はポリフェニレンエーテル、ポリス
チレンおよびアクリル樹脂変性ＡＢＳｔ−含有する樹脂
組成物、米国特許３８３５２００号明細書Ａ１はポリフ
ェニレンエーテル、耐衝撃性ポリスチレンおよびＢブロ
ックの分子量がＡおよびＡ’ブロックの分子量の合計よ
りも小さいＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合体を含有
する樹脂組成物が開示されている。

ところで、本発明者等はポリフェニレンエーテル系樹脂
、Ｂブロックの分子量がＡおよびＡ’ブロックの分子量
の合計よりも小さいＡ−Ｂ−Ａ′型ブロック共重合体お
よびエラストマーを含有する樹脂組成物では常温に於け
る耐衝撃強度だけでなく、低温（例えば−４０’Ｃ）に
於ける耐衝撃強度が改善されることを見い出し、既に特
許出願した。しかし、この樹脂組成物の性能を詳細に検
討したところ、ポリフェニレンエーテル系樹脂自体より
は当然優れているものの、成形性が著しく劣ることが判
明した。成形性を改善すべく、１）それ自体ではより成
形性の改善された上記Ａ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重
合体を用いても、成るいはＩＩ）　それ自体ではより成
形性の改善されたエラストマーを用いても、いずれの場
合も上記ポリフェニレンエーテ／’　系ｍ　Ｊｉｌｔ組
成物の成形性は全熱改良されなかった。即ち、それ自体
では成形性の優れた成分を用いても、得られるポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物の成形性は全熱影響されな
い。

〔発明の目的〕

上記ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に於て、耐衝
撃強度をそれ程損なうことなく成形性を改善することが
本発明の目的である。

〔発明の概要〕

本発明者等は上記の目的を達成すべく鋭意検討した結果
、限定されたＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合体、ビ
ニル芳香族炭化水素樹脂、エラストマー、および可塑剤
を含有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物におい
ては、耐衝撃強度をそれ程損なうことなく成形加工性が
改善されることを見い出し、本発明の目的を達成した。

即ち、本発明の樹脂組成物は（ａ）ボリフェニレン−−
テル’１４１４脂、（ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ’ｆｆｌブロック
共重合体（ＡおよびＡ’は重合されたビニル芳香族炭化
水素ブロックであ抄同−でも異なっていて髪よく、Ｂは
重合された共役ジエン系炭化水素ブロックであり、しか
もＢブロックの分子量はＡおよびＮブロックの組合わさ
れた分子量よりも小である）　、（Ｃ）ビニル芳香族炭
化水素樹脂、（ｄ）エラストマーおよび（ｅ）可塑剤を
含有する成形性の改善された耐衝撃性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物である。

本発明の樹脂組成物に（ａ）成分として用いられるポリ
フェニレンエーテル系樹脂とは、一般式（Ｉ）で示され
る単環式フェノール （式中、Ｒ１は炭素数１〜６の低級アルキル基、Ｒ２お
よびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル
基である。） の一種以上を酸化的に重縮合して得られるポリフエニレ
ンエーテＩし；コのポリフェニレンエーテルにビニル芳
香族化合物をグラフト重合して得られる根幹にポリフェ
ニレンエーテルヲ有スるグラフト共重合体を包含する。

このポリフェニレンエーテルは、単独重合体であっても
共重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２．６−ジエチルフェノール、２．６−ジエ
チルフェノール、２，６−ジプロピルフェノール、２−
メチル−６−エチルフェノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール
、ｍ−クレゾール、２，３−ジメチルフェノール、２゜
３−ジエチルフェノール、２．３−ジプロピルフェノー
ル、２−メチル−３−エチルフェノール、２−メチル−
３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフェ
ノール、２−エチル−３−プロピルフェノール、２−プ
ロピル−３−メチルフェノール、２−プロピル−３−エ
チルフェノール、２，３．６−ドリメチルフエノール、
２，３．　６−）ジエチルフェノール、２１５．６−）
ジプロピルフェノール、２，６−シメチルー３−エチル
フェノール、２，６−シメチルー５−プロピルフェノー
ル等が挙げられる。

そして、これらの単環式フェノールの一種以上ノ重縮合
によ抄得られるポリフェニレンエーテルとしては、例え
ば、ボ！ｊ　（２，６−シメチルー１．４−フェニレン
）エーテル、ポリ　（２゜６−ジニチルー１．４−）二
二しン）エーテル、ポリ　（２，６−ジプロビルー１．
４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エ
チル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ　（２−メ
チル−６−ブロビルー１，４−７エニレン）エーテル、
ポリ　（２−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、２，６−シメチルフエノール／２，５．
６−）ジエチルフェノール共重合体、２，６−シメチル
フエノール／２，３．　６−）ジエチルフェノール共重
合体、２．６−ジエチルフェノール／２，３．６−）リ
メチルフェノール共ｆｆｉ合体、２．６−ジプロビルフ
エノール／２，３．６−ドリメチルフエノール共重合体
、ポ９　（２，６−シメチルー１゜４−）二二しン）エ
ーテルにスチレンをグラフト重合したグラフト共重合体
、２，６−シメチルフエノール／２，５．６−）ジエチ
ルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合したグ
ラフト共重合体等が挙げられる。特に１ポリ（２，６−
ジメチ／レー１，４−フェニレン）エーテル、２，６−
シメチルフエノール／２，３゜６−ドリメチルフエノー
ル共重合体が本発明に用イルポリフェニレンエーテル系
樹脂として好ましいものである。

本発明の樹脂組成物に（ｂ）成分として用いられるＡ−
Ｂ−ｇ型ブロック共重合体はケネディ等編集になるｒＰ
ｏｌｙｍｅｒ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　　ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＪ　Ｖｏｌ　　２
３Ｐａｒｔｌ　　５３３〜５５９ページ　１９６９（Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）に
製造方法が示されている。例えば、ブタジェン或いは他
の共役ジエン系炭化水素、およびスチレン或いは他のビ
ニル芳香族炭化水素を炭化水素溶媒中で有機リチウム化
合物を開始剤として重合することにより、Ａ−Ｂ−Ａ’
型ブロック共重合体が製造される。

ブロックＡおよびＡ′を構成するビニル芳香族炭化水素
は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン、あるいは
これらの混合物である。

ブロックＢを構成する共役ジエン炭化水素は、例えハ、
フタジエン、インブレン、１．３−ペンタジェン、２，
３−ジメチルブタジェン、或いはこれらの混合物である
。

ブロックＡおよびＡ１の分子量は２５，０００〜１，０
００，０００であり、ブロックＢの分子量は２，０００
〜１００，０００であるが、ＡおよびＡ’ブロックの分
子量の合計はブロックＢの分子量よりも大である。特に
１ブロツクＡおよびＡのＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共
重合体中ンζ占める割合は、合計で７０〜９０重１ｉ：
９６、従ってブロックＢの割合は３０〜１０ｉ１％が好
ましい。したがって、当該ブロック共重合体は樹脂とし
ての性質を有し、ヤング率は大である。

具体的Ａ１は、Ａ、　Ｖ、　Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著“Ｐｒ
ｏｐｅｒｔ　１ｅｓａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏ
ｆ　Ｐｏ１ｙｒｎｅｒｓ”　　（ＪｏｌｘｎＷｉ　ｌｅ
ｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｃ、　１９６０年）７１〜７
８ページでエラストマーの定義に使用されているヤ０麺
／ｃＩＩ）よりも大である。

上記の特徴を有する樹脂状のブロック共重合体は市販さ
れており、旭化成工業■より「アサフレックス」なる商
品名で入手可能である。「７サフレツクス」Ａ１は「ア
サフレックス８１０」「７サフレツクス８００」なる二
種類のクレードがある。「アサフレックス８１０」はポ
リスチレン−ポリブタジェン−ポリスチレンブロック共
重合体であり、ポリスチレンブロックおよびポリブタジ
ェンブロックの占める割合はそれでれ７０重量％および
３０重量％である。更に弾性率に関しては１５０００Ｋ
ｐ／ｉなる曲げ弾性率を有する。「アサフレックス８０
０Ｊ４ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレンプ
ーツク共重合体であ抄、ポリスチレンブロックおよびポ
リブタジェンブロックの占める割合はそれぞれａ　ｏ　
ｍｔ９６および２０重量％である。

曲げ弾性率は２１０００Ｋｇ／ｃＩｉである。「アサフ
レックス」のそルホロジーは通常の耐衝撃性ポリスチレ
ンとは異なり、電子顕微鏡写真に依れば、ポリフタジエ
ンブロック凝集体の直径は０．０１〜０．０２μと極め
て小さい。

本発明の樹脂組成物に（Ｃ）成分として用いられるビニ
ル芳香族炭化水素樹脂とは下記一般式（１）（式中、Ｒ
４は水素原子または低級フルキル基、２はハロゲン原子
または低級フルキル基を示し、ｐはＯまたは１〜３の正
の整数である。）で示される構造単位をその重合体中に
少なくとも２５重量％以上含有する樹脂であり、例えば
、ポリスチレン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、ポリクロ
−スチレン、アクリ−ニトリル−スチレン共重合体、ス
チレン−α−メチルスチレン共重合体等が挙げられる。

中でもポリスチレンが好ましい。

本発明の樹脂組成物に（ｄ）成分として用いられるエラ
ストマーとは、一般的な意味でのエラストマーであり、
例えば、Ａ、Ｖ、　Ｔｏｂｏｌｓｋｙ著“Ｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｃｓ　ａｎｄ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　Ｐｏ
ｌｙ−ｍｅｒｓ”″　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５
ｏｎｓ　、　Ｉｎｃ、、　１９６０年）７１〜７８ペー
ジに採用された定義を引用でき、エラストマーとは常温
におけるヤング率が１０〜１０　ｄｙｎｅｓ／ｃ＋ｄ　
（ｏ、　１〜１０２０Ｋｌ／ｃＩｉ）である重合体を意
味する。エラストマーの具体例としては、Ａ−１３−Ｒ
１エラストマー状ブｐツク共重合体、ポリブタジェン部
分（Ｂブロック）の二重結合が水素添加されたＡ−Ｂ−
Ａ’ｆｆｉエラストマー状ブロッタブロック共重合体芳
香族炭化水素ブロックおよび共役ジエン系炭化水素ブロ
ックからなるラジアルテレブロック共重合体、共役ジエ
ン系炭化水素ブロック中の二重結合が水素添加された前
記ラジアルテレブロック共重合体、ポリブタジェン、ポ
リイソプレン、共役ジエン化合物とビニル化合物との共
ｘ合体、ニトリルゴム、エチレン−プロピレン共重合体
、エチレンープロピレンージエン共重合体（ＥＰＤＭ）
　、チオコールゴム、ポリスルフィドゴム、アクリル酸
ゴム、ポリウレタンゴム、ブチルゴムとポリエチレンと
のグラフト共重合体、ポリエステルエラストマー、ポリ
アミドエラストマー等が挙げられる。とりわけ、Ａ−Ｂ
−Ａ’型エラストマー状ブロック共重合体、ブロックＢ
の二重結合が水素添加されたＡ−Ｂ−Ａ’型エラストマ
ー状ブロック共重合体、ビニル芳香族炭化水素ブロック
および共役ジエン系炭化水素ブロックからなるラジアル
テレブロック共重合体、および共役ジエン系炭化水素ブ
ーツク中の二重結合が水素添加された前記ラジアルテレ
ブロック共重合体が好ましい。

Ａ　−Ｂ　−Ａ’　Ｗエラストマー状ブロック共重合体
、或いはブロックＢの二重結合が水素添加されたＡ　−
Ｂ　−Ａ’型エラストマー状ブロック共重合体とは以下
の様なものである。即ち、末端ブロックＡおよびＡ１は
重合されたビニル芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは
重合された共役ジエンブロックあるいは二重結合の大部
分が水素添加された共役ジエンブロックであり、Ｂブロ
ックの分子量はＡおよびＡ１ブロックの組み合ワされた
分子量より大である。末端ブロックＡおよびＮは同一で
も異なってもよく、且つ該ブロックは、芳香族部分が単
環でも多環でもよいビニル芳香族炭化水素から誘導され
た熱可塑性単独重合体または共重合体である。かかるビ
ニル芳香族炭化水素の例はスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニル１ルエン、ビニルキシレン、エチルビニルキ
シレン、ビニルナフタレンおよびそれらの混合物が挙げ
られる。中央ブロックＢは共役ジエン系炭化水素、例え
ば、１．３−ブタジェン、２，３−ジメチルブタジェン
、イソプレン、１．３−ペンタジェンおよびそれらの混
合物から誘導されたエラストマー状重合体である。各末
端ブロックＡおよびＮの分子量は、好ましくは約２，０
００〜約１，０００．ＯｎＯの範囲であり、一方、中央
ブロックＢの分子量は、好ましくは約２５，０００〜約
１，００ｏ、ｏｏｏの範囲である。

この様な共重合体はシェル化学より「クレイトン」、「
クレイトンＧ」なる商品名で、旭化成工業−より「タフ
プレン」なる商品名で、日本合成ゴム■よりｒＪＳＲＴ
ＲＪなる商品名でそれぞれ商業的に入手可能である。

前記ラジアルテレブロック共重合体、或いは共役ジエン
系炭化水素ブロック中の二重結合が水素添加されたラジ
アルテレブロック共重合体とは、ビニル芳香族炭化水素
ブロック、共役ジエン系炭化水素ブロックおよびカップ
リング剤からなるエラストマー状の分岐重合体、或いは
共役ジエン系炭化水素ブロック中の二重結合が水素添加
された分岐重合体である。更に詳しくは共役ジエンゴム
の２個またはそれ以上の連鎖がカップリング剤から延び
、各連鎖のカップリング剤とは反対の端はビニル芳香族
化合物重合体の連鎖に結合している。ラジアルテレブロ
ック共重合体は当該技術分野において既知であり、例え
ば、共役ジエン化合物およびビニル芳香族化合物をオル
ガノ金属重合開始剤の存在下で重合させて各種重合体連
鎖の一端にリチウムの様な活性金属原子を含む共重合体
を製造し、次いで当該共重合体と活性金属原子を置換し
得る少くとも２個の活性基を有するカップリング剤とを
反応させることにより製造され得る。この結果、カップ
リング剤を核としてその周囲に放射状に延びる重合体連
鎖の分岐を有する重合体が得られる。この重合体中の共
役ジエン系炭化水素ブロックの二重結合を水素添加すれ
ば、共役ジエン系炭化水素ブロック中の二重結合が水素
添加された分岐重合体となる。共役ジエン系炭化水素ブ
ロック中の二重結合が水素添加されていないラジアルテ
レブロック共重合体は旭化成工業■から「ツルプレン」
、「アサプレン」々る商品名で入手可能である。

本発明の樹脂組成物に（ｅ）成分として用いられる可塑
剤とは樹脂用の通常の可塑剤であり、フタル酸エステル
、二塩基性脂肪酸エステル、グリセリンエステル、マレ
イン酸エステル、フマル酸エステル、トリメリット酸エ
ステル、正すン酸エステル（ホスフェート）等が具体的
に挙げられる。とりわけ、ジイソデシルアジペート、ジ
オクチルセバケート等の二塩基性脂肪酸エステル；トリ
フェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェ
ート、イソプロピルフェニルジフェニルホスフェート等
の正リン酸エステルが好ましい。

本発明の樹脂組成物に於ける（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、
（ｄ）成分の樹脂成分中に占める割合は、一般的Ａ１は
（ａ）ＩＣ１〜９０重量％、（ｂ）と（ｃ）との組合せ
が８〜８８重量％、（ｄ）２〜３０重量％であり、好ま
しくは（ａ）２０〜８０重量％、（ｂ）と（ｃ）との組
合せが１５〜７５重量％、（ｄ）５〜２０重量％である
。

（ｂ）と（ｃｌとの組合せにおける（ｂ）の割合は１０
〜９０重量％である。更に、（ｅ）成分である可塑剤の
割合は樹脂成分１００重量部に対して１〜１５重量部、
好ましくは３〜１０重量部である。

上記の樹脂成分以外にも、本発明の樹脂組成物の性能を
損なわない限り、他の樹脂も配合可能である。更に、目
的に応じて各種添加剤、充填材等の樹脂成分以外の成分
も配合することが可能である。各種添加剤、充填材を例
示すると、立体障害性フェノール、有機ホスファイト、
ホスフォナイト、ホスフォナス酸、環状ホスフォナイト
、ヒドラジン誘導体、アミン誘導体、カーバメイト誘導
体、チオエーテル、ホスフォリックトリアミド、ベンゾ
オキサゾール誘導体、金属の硫化物等の安定剤；ベンゾ
トリアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、サリシレ
ート銹導体、　立体障害性アミン、シュウ酸ジアミド誘
導体等の紫外線吸収剤；ポリエチレンワックス或いはポ
リプロピレンワックス等に代表される滑剤としてのオレ
フィンワックス；デカブロモビフェニル、ペンタブロモ
トルエン、デカブーそビフェニルエーテル、臭１ｇ化ポ
リスチレン等に代表される臭素系難燃剤；酸化チタン、
酸化亜鉛、カーボンブラック等に代表される顔料；ガラ
ス繊維、ガラスピーズ、アスベスト、ウオラストナイト
、マイカ、タルク、クレイ、炭酸カルシウム、シリカ等
に代表される無機充填材；ｍ、ニッケル、アルミニウム
、亜鉛等ノフレー　りに代表される金属フレーク；アル
ミニウム繊維、アルミニウム合金繊維、黄銅繊維、ステ
ンレス繊維等に代表される金属繊維；炭素繊維、芳香族
ポリアミド繊維に代表される有機充填材等が挙げられる
。これらのその他の成分の添加量は用いる化合物の種類
、或いは添加の目的によって異なる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造す
るに際しては、従来から公知の方法が採用されればよく
、例えば、各成分をターンプルミキサーやヘンシェルミ
キサーで代表される高速ミキサーで混合した後、押出機
、パンバリ＋　ミキサー、ロール等で混練する方法が適
宜選択される。

以下、実施例、比較例および参考例により本発明の樹脂
組成物を具体的に説明するが、樹脂組成物の各構成成分
の使用量および％は特別のことわりがない限り、型片基
準で表わす。

〔実施例〕

実施例　１ 固有粘度　０．　５２　ｄｉ／９　（２５℃、クロロホ
ルム中）の２．６−シメチルフエノール／２゜３６−）
！Ｊメチルフェノール共重合体（後者の割合は５モル’
）６）　　６０Ｍ量部、ポリスチレンーポリブタジエン
ーポリスチレンブロック共重合体（ポリスチレン部分と
ポリブタジェン部分との重量比が８　ｏ／２０、商品名
「アサフレックス８００Ｊ、旭化成工業■製）を表１に
示す量、ポリスチレン（商品名「ダイヤレックスＨＨ１
０２Ｊ、三菱そンサント化成製）を表１に示す量、ポリ
スチレンとポリブタジェンと１のラジアルテレプルツク
共重合体（スチレン成分とブタジェン成分との重量比が
３０７７０．商品名「ツルプレン’ｌ’−４１１Ｊ、旭
化成工業■製）　　１０重量部、ジオクチルセバケート
（大へ化学製）　８重量部、テトラキス（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）　−４，４’−ビフエニレ
ンジホスフオナイト（商品名「サンドスタ−プ　ｐ−Ｅ
ＰＱＪ、サンド社製）　０．４重量部、及び２．２′−
メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール）（商品名「アンテージ　Ｗ−４００Ｊ、川口
化学部）０゜６重麓部をヘンシェルミキサーを用いて充
分混合した。得られた混合物をシリンダーの最高温度が
２９０℃に設定されたＡＳ−３０二軸押出機（中容機械
製作所製）にて押出してペレット化し、次いでシリンダ
ーの最高温度が２８０℃に設定された５Ｊ−３５Ｂ射出
成形機（名機製作所製）を用いて射出圧力１ｏ　５０　
Ｋｆ／ｃｄなる条件下にアイゾツト衝撃強度測定用試験
片（厚さ％”）を成形した。

ヘレットヲ用いて、高化式フローテスター（島津製作所
製）で２３０℃、６０Ｋｙ／ａｒｔなる条件下に、成形
性の目安となる熔融流れ値（Ｑ値）を測定した。また、
上記試験片を用いて２３℃、−４０℃でノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度を測定した。結果を表１に示す。

比較例　１ 実施例１−に於いて、ポリスチレンを使用せず、ポリス
チレンーポリブタジエンーボリスチレンブロック共重合
体（アサフレックス　８００）３０重量部を使用する以
外は実施例１を繰り返した。結果を表１に示す。

比較例　２ 実施例２に於いて、ポリスチレン−ポリブタジェン−ポ
リスチレンブロック共重合体を使用せず、ポリスチレン
　３０重量部を使用する以外は実施例１を繰り返した。

結果を表１に示す。

表１の結果から明らかな様に、実施例１によれば耐衝撃
強度が殆んど損なわれることなく、成形性が改善されて
いることが明らかである。

実施例　２ 実施例１の（ｄ）の組成において、可塑剤をジオクチル
セバケートから表２に示される可塑剤に変更する以外は
実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。

表２ 実施例　３ 実施例１の（ａ）の組成において、ラジアルテレブロッ
ク共重合体に代えて、ポリスチレン−ポリブタジェン−
ポリスチレンエラストマー状ブロック共重合体（ポリス
チレン部分とポリブタジェン部分との重量比が３０７７
０　、商品名「クレイトン　ＴＲ１１０１Ｊ、シェル化
学部）を使用する以外は実施例１を繰９返した。結果を
以下に示す。

Ｑ値　３，５Ｘ１０　ｃｃ／ｓｅｃ フイゾット衝撃強度 ２３℃　　　　　５２．６　Ｋｇ・ｃｒｎ／ｃｍ−４０
℃　　　　　３０．５ 実施例　４ 実施例１の（ｅ）の組成において、さらに酸化チタン（
商品名ｒＫＲ−３８０Ｊ・・・・・・チタン工業）７重
量部を追加して、実施例１を繰抄返した。

結果を以下に示す。

Ｑ値　６．７　ｘ　１０　ｃｃ／ｓｅｃアイゾツト衝撃
強度 ２３℃　　　　　３９．０　　Ｋｇ・Ｃｍ／Ｃ，”ｍ−
４０℃　　　　　１９．７ 実施例　５ 実施例１で使用した２、６−シメチルフエノール／２，
５．　６−）リメチルフェノール共重合体　４２重量部
、実施例１で使用したポリスチレン−ポリブタジェン−
ポリスチレンブロック共重合体　１０重量部、実施例１
で使用したポリスチレ７３３重量部、実施例１で使用し
たラジアルテレブロック共重合体　１５重量部、ジオク
チルセバケート　８重量部、テトラキス（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４゜４′−ビフエニレン
ジホスフォナイト　０．４重量部、および２．６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（商品名「７ンテー
ジ　ＢＨＴＪ・・・川口化学）　ｏ、６重量部をヘンシ
ェルミキサーを用いて充分混合した。得られた混合物を
シリンダーの最高温度が２９０”Ｃに設定されたＡＳ−
３〇二軸押出機にて押出してペレット化し、次いでシリ
ンダーの最高温度が２６０″’ＣＫ設定された３Ｊ−５
５３３射出成形機を用いて射出圧力１０５０　Ｋｇ／ｃ
ｎなる条件下にアイゾッ）１７１１強度測定用試験片（
厚さ３Ａ９）を成形した。

Ｑ値およびアイゾツト衝撃強度の測定結果を以下に示す
。

Ｑ値　　　２０　Ｘ　１０　　ＣＣ／Ｓｅｃフイゾット
億１０短迂 ２３℃　　　　　　４６．３Ｋｇ・α、々１−４０℃　
　　　　　２５．５Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ参考例　１ 実施例１で使用したＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブロック共重合
体のかわ＃）Ｋ成形性のすぐれたＡ　−Ｂ　−Ａ’型ブ
ロック共重合体を使用し、ビニル芳香族炭化水素樹脂を
使用しないで実施例１と同様の試験を行なった。

実施例１で使用した２、６−シメチルフエノール／２，
５．６−）リメチルフェノール共重合体　６０重量部、
ポリスチレンーポリブタジエンーポリスチレンブロック
共重合体（ポリスチレン部分とポリブタジェン部分との
重量比が７０７５０、Ｇ法（２００℃、５Ｋｇ）のメル
トインデックスが５、商品名［アサフレックス８１０Ｊ
）　　２５重量部、実施例１で使用したラジアルテレブ
ロック共重合体　１５重量部、トリフェニルホスフェー
ト　８重量部、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−′４．４′−ビフエニレンジホスフオ
ナイト　０゜４重量部および２．２′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　　
０゜６重量部を用いて実施例１を繰９返した。Ｑ値の測
定結果を表３に示す。

参考例　２ 参考例１において、メルトインデックスが異なるポリス
チレン−ポリブタジェン−ポリスチレンブロック共重合
体（ポリスチレン部分とポリブタジェン部分との重量比
が７０／１０、Ｇ法のメルトインデックスが１２．５）
を用いる以外は参考例１を繰り返し、Ｑ値を測定した。

結果を表３に示す。

表３ 表３の結果から明らかな様に、成形性の優れたポリスチ
レン−ポリブタジェン−ポリスチレンブロック共重合体
を用いても、ビニル芳香族炭化水素樹脂を併用しなけれ
ば最終の樹脂組成物の成形性は改善されない。

参考例　３ 参考例１において、ラジアルテレブロック共重合体に代
えて憚りスチレンーポリブタジエンーホリスチレンエラ
ストマー状ブロック共重合体（ポリスチレン部分とポリ
ブタジェン部分との重量比が４０／＋５０、Ｇ法のメル
トインデックスが１３ｇ／１０分、商品名「タフプレン
Ａ」・・・旭化成工業）を使用する以外は参考例１を繰
り返し、Ｑ値を測定した。結果を表４に示す。

参考例　４ 参考例３において、他のポリスチレン−ポリブタジェン
−ポリスチレンエラストマー状ブロック共重合体（ポリ
スチレン部分とポリブタジェン部分との重量比が４０／
６０．Ｇ法のメルトインデックスが２５．９／１０分）
を使用する以外は参考例３を繰り返し、Ｑ値を測定した
。

結果を表４に示す。

表４ 表４の結果から明らかな様に１成形性の優れたエラスト
マーを用いても、ビニル芳香族炭化水素樹脂を併用しな
ければ最終の樹脂組成物の成形性は改善されない。

参考例　５ 参考例４において、ポリスチレン−ポリブタジェン−ポ
リスチレンブロック共重合体（７サフレツクス　８１０
）に代えて、参考例２で使用したＧ法メルトインデック
スが１２．５のポリスチレン−ポリブタジェン−ポリス
チレンブロック共重合体を用いて参考例４を繰り返し、
Ｑ値を測定した。成形性の優れたブロック共重合体およ
びエラストマーを使用したにも拘らず、Ｑ値は０，７Ｘ
１０　　αン’ｓｅｃ　　であり、成形性は全熱改善さ
れなかった。

〔効　果〕

耐衝撃強度を殆んど損なうことなく、成形性の改善され
たポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（ｂ）Ａ−Ｂ−
   Ａ＾１型ブロック共重合体（ＡおよびＡ＾１は重合され
   たビニル芳香族炭化水素ブロックであり同一でも異なつ
   ていてもよく、Ｂは重合された共役ジエン系炭化水素ブ
   ロックであり、しかもＢブロックの分子量はＡおよびＮ
   ブロックの組合わされた分子量よりも小である）、（Ｃ
   ）ビニル芳香族炭化水素樹脂、（ｄ）エラストマーおよ
   び（ｅ）可塑剤を含有する成形性の改善された耐衝撃性
   ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。