JPS61143461A - ポリフエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は耐衝撃強度および成形性の改良されたポリフェ
ニレンエーテル系樹脂組成物に関する。更に詳しくは、
ビニル芳香族化合物、共役ジエンゴムおよびカップリン
グ剤からなるラノア、ルテレブロック共重合体をエラス
トマー成分として含有する耐衝撃強度および成形性の改
良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は米国特許３５０６８７
４号、５５０６８７５号、５２５７３５７号、５２５７
５５８号および４０１１２００号各明細書、６るいは特
開昭５０−１２６８００号公報等種々の公知文献に開示
されている公知の樹脂である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐熱性の優れた樹脂で
あるが、それだけに高温での押出および成形加工が必要
である。高温での押出および成形加工はポリフェニレン
エーテル系樹脂の劣化を招き、その結果、ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂が本来備えている優れた性能を損うこ
とになる。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐衝
撃強度は小さく、そのままで使用するには不充分である
。ポリフェニレンエーテル系樹脂のこのような欠点を同
時に改善する方法として、米国特許５５８５４５５号明
細書にはポリフェニレンエーテルとビニル芳香族樹脂と
を含有する樹脂組成物が開示されている。ビニル芳香族
樹脂とポリフェニレンエーテルとをブレンドすることに
より、押出および成形加工に必要な温度を低下させるこ
とが可能である。また、ビニル芳香族樹脂としてゴム変
性ポリスチレン樹脂を使用すれば、樹脂組成物の耐衝撃
強度も向上する。ゴム変性ポリスチレンの割合の増加と
共に組成物中のゴム含有量が増加するので、耐衝撃強度
向上の度合も大きくなるが、それでも耐衝撃強度の改善
は不充分である。更に、ゴム変性ポリスチレンの増加と
共に耐熱性の低下も著しい。

耐衝撃強度を向上させる手段として種々の樹　゛脂組成
物が提案されている。例えば、米国特許３６６０５３１
号明細書にはポリフェニレンオキシド、ポリスチレンお
よびゴムを含有する樹脂組成物、米国特許５９９４Ｂ５
６号明細書にはポリフェニレンオキシド、ポリスチレン
およびＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体を含有する樹脂
組成物、米国特許４１２８６０２号明細書にはポリフェ
ニレンオキシド、ポリスチレンおよびゴムを含有し、樹
脂組成物中に分散したゴム粒子の最大平均直径（ｍａｘ
ｉｍｕｍ　ｍｅａｎ　ｄｉａｍｅ−ｔｅｒ　）が２μで
ある様な樹脂組成物、米国特許４１２Ｂｄｏｓ号明細書
にはポリフェニレンオキシドと耐衝撃性ポリスチレンを
含有し、その耐衝撃性ポリスチレンが２２〜８０重量％
のエラストマーのゲル粒子を含んでいる様なものである
樹脂組成物、そして特公昭５７−８１３９号公報にはポ
リフェニレンエーテル、ポリスチレンおよびアクリル樹
脂変性ＡＢＳを含有する樹脂組成物が、それぞれ開示さ
れている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、上記公知の組成物に於いては、ポリフェニレン
エーテル系樹脂本来の特徴を損うことなく当該樹脂の欠
点が改良されているとは言い難い。したがって、上記の
組成物とは異った耐衝撃性付与成分を用いて、耐衝撃強
度が改良され、しかもポリフェニレンエーテル系樹脂の
耐熱性をそれ程低下せしめることなく成形性の改善され
たポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の開発が望まれ
る。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記要望を充足すべく鋭意検討した結果、
ラジアルテレブロック共重合体と有機りん酸エステル系
化合物とをポリフェニレンエーテル系樹脂に配合し、熔
融混合することにより、耐衝撃性および成形性の改善さ
れたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し、本発明に到達した。

即ち、本発明は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
、由）ビニル芳香族化合物、共役ジエンゴムおよびカッ
プリング剤からなるラジアルテレブロック共重合体、及
び（ｃ）有機りん酸エステル系化合物を含有する耐衝撃
性および成形性の改良されたポリフェニレンエーテル系
ｍ−ｍ組成物である。

本発明の輸）成分番こ用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂とは、一般式（１）で示される単環式フェノール Ｈ （式中、Ｒ工は炭素数１〜３の低級アルキル基、Ｒ２お
よびＲ３は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル
基である。） の一種以上を酸化的に重縮合して得られるポリフェニレ
ンエーテルである。このポリフェニレンエーテルは単独
重合体であっても共重合体であってもよい。

前記一般式（Ｉ）で示される単環式フェノールとしては
、例えば、２，６−ジエチルフェノール、２．６−ジエ
チルフェノール、２．６−ジプロピルフェノール、２−
メチル−６−エチルフエノール、２−メチル−６−プロ
ピルフェノール、２−エチル−６−プロピルフェノール
、ｍ−クレゾール、２．３−ジメチルフェノール、２゜
３−ジエチルフェノール、２，３−ジプロピルフェノー
ル、２−メチル−３−エチルフェノ−ル、２−メチル−
３−プロピルフェノール、２−エチル−３−メチルフェ
ノール、２−エチル−５−プロピルフェノール、２−プ
ロピル−５−メチルフェノール、２−プロピル−３−エ
チルフェノール、２．Ｓ、６−）ジメチルフェノール、
２．３．６−）ジメチルフェノール、２゜５．６−ドリ
プロビルフエノール、２．６−シメチルー３−エチルフ
ェノール、２．６−シメチルー３−プロピルフェノール
等が挙げられる。

そして、これらの単環式フェノールの一種以上の重縮合
により得られるポリフェニレンエーテルとしては、例え
ば、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２゜６−ジエチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２，６−’）フロピルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ニチルー
メ４−１＠／−６−７”ロビルー１．４ーフェニレン）
エーテル、ポ９（２−エチル−６−フロピルー１、４−
フェニレン）エーテル、２．６−シメチルフエノール／
２，５．６−）ジメチルフェノール共重合体、２．６−
シメチルフエノール／２．５．６−）ジメチルフェノー
ル共重合体、２、６−ジエチルフェノール／２，Ｓ，６
ードリメチルフエノール共重合体、２．６−ジプロビル
フエノール／２，５．６−）ジメチルフェノール共重合
体等が挙げられる。特にポリ（２。

６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル、２、６
−シメチルフエノール／２，５．６−）ジメチルフェノ
ール共重合体が本発明に用いるポリフェニレンエーテル
系樹脂として好ましいものである。

次に、本発明のΦ）成分に用いるラジアルテレブロック
共重合体２は、ビニル芳香族化合物重合体のブロック、
共役ジエンゴムのブロック及びカップリング剤からなる
エラストマー状の分岐重合体である。更に詳しくは、共
役ジエンゴムの２個またはそれ以上の連鎖がカップリン
グ剤から延び、各連鎖のカップリング剤とは反対の端は
ビニル芳香族化合物重合体の連鎖に結合している。ラジ
アルテレブロック共重合体は当該技術分野において既知
であり、例えば、共役ジエン化合物およびビニル芳香族
化合物をオルガノ金属重合開始剤の存在下で重合させて
各種重合体連鎖の一端にリチウムの様な活性金属原子を
含む共重合体を製造し、次いで、当該共重合体と活性金
属原子を置換し得る少くとも２個の活性基を有するカッ
プリング剤とを反応させることにより製造され得る。こ
の結果、カップリング剤を核としてその周囲に放射状に
延びる重合体連鎖の分岐を有する重合体が得られる。

この様なラジアルテレブロック共重合体は、たとえば、
旭化成工業四から「ツルプレンＴ−４１１」、「ツルプ
レンＴ−４１４Ｊなる商品名で市販されており、商業的
に入手可能である。

（ｂ）成分におけるビニル芳香族化合物とは、下記一般
式（［）で示される化合物である。

（式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基、２はハ
ロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｐは０または
１〜３の正の整数である。）具体的には、スチレン、ｐ
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、α−メチル−
ｐ−メチルスチレン、ブロムスチレン、クロルスチレン
等が挙げられる。φ）成分における共役ジエンゴムとは
共役ジエン化合物を重合して得られる重合体であり、共
役ジエン化合物としては１，３−ブタジェン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１、５−ブタジェン、１．３−
ペンタジェン等が挙げられる。また、向成分におけるカ
ップリング剤とは、ポリエポキシド、ポリイソシアナー
ト、ポリアミン、ポリアルデヒド、ポリケトン、ポリ酸
無水物、ポリエステル、ポリハライド等である。これら
の化合物は組合わされて使用されても構わない。

由）成分に於けるビニル芳香族化合物と共役ジエンゴム
との比率は、１／９９〜４５１５５　（重量比）である
。また、分子量は約ｓｏ、ｏ。

Ｏ〜約３５０，０００の範囲である。更に、由）成分に
於けるカップリング剤の量は、一般にΦ）成分１００重
量部中０．０２〜１重量部である。

本発明の樹脂組成物蕎こ於ける儲）成分と（ｂ）成分と
の比率（重量）は、９９／１〜５０１５０、好ましくは
９５１５〜７０１５０である。（ａ）成分の量が多いと
の）成分の効果が認められず、（ｂ）成分が多すぎる場
合には却って樹脂組成物の性能が損なわれる。

本発明における（ｃ）有機りん酸エステル系化合物とは
、一般式（１）で示される化合物である。

Ｒ７０−Ｐ−ＯＲ５°°゛°“°°°°（ｆｆｌ）■ Ｒｓ （式中、Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は同じであっても異なっ
てもよく、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基、ハロアリール基、アルキル置換アリ
ール基、ハロアルキル置換アリール基、アリール置換ア
ルキル基、ハロアリール置換アルキル基または水素原子
を示し、Ｒ５乃至Ｒ７の全てが水素原子であることはな
い。

具体的には、クレジルジフェニルホスフェート、２−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスフェ
ート、ジブチルフェニルホスフェート、ジエチルフェニ
ルホスフェート、インオクチルジフェニルホスフェート
、トリブチルホスフェート、インデシルジフェニルホス
フェート、イソデシルジクレジルホスフエート、ジデシ
ルクレジルホスフェート、トリーｍ−へキシルホスフェ
ート、ジ−ｎ−オクチルフェニルホスフェートおよびこ
れらの混合物が挙げられる。特に好ましいものは、トリ
フェニルホスフェートに代表される芳香族　−ホスフェ
ートである。

本発明における有機りん酸エステル系化合物の添加量は
、樹脂成分１００重量部に対して３０重量部以下、好ま
しくは１〜２０重量部である。下限量以下であれば有機
りん酸エステル系化合物の効果が認められず、上限量以
上であれば樹脂組成物の耐熱性の低下が著しい。

本発明の樹脂組成物には、目的に応じて、各種添加剤、
充填材等能の成分を配合することが可能である。例えば
、立体障害性フェノール、有機フォスファイト、フォス
ファイト、フオスフオナス酸、環状フォスファイト、ヒ
ドラジン誘導体、アミン誘導体、カーバメイト誘導体、
チオエーテル、フォスフォリツクトリアミド、ベンゾオ
キサゾール誘導体、金属の硫化物等の安定剤；ベンゾ）
　ＩＪアゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、サリシ
レート誘導体、立体障害性アミン、シュウ酸ジアミド誘
導体、有機ニッケル錯体等の紫外線吸収剤；ポリエチレ
ンワックス或いはポリプロピレンワックス等に代表され
る滑剤としてのオレフィンワックス；酸化チタン、酸化
亜鉛、カーボン・ブラック等に代表される顔料；ガラス
繊維、ガラスピーズ、アスベスト、ウオラストナイト、
マイカ、タルク、クレイ、炭酸カルシウム、シリカ等に
代表される無機充填材；銅、ニッケル、アルミニウム、
亜鉛等のフレークに代表でれる金属フレーク；アルミニ
ウム繊維、アルミニウム合金繊維、黄銅繊維、ステンレ
ス繊維に代表される金属繊維；炭素繊維、芳香族ポリア
ミド繊維に代表される有機充填材等が挙げられる。これ
らのその他成分の添加量は、用いる化合物の種類或いは
添加する目的によって適宜選ばれればよい。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を調製す
るに際しては、従来公知の方法が採用され得る。例えば
、各成分をターンプルミキサーやヘンシェルミキサー等
のブレンダーで混合した後、押出機、バンバリーミキサ
−、ロール等で混練する方法が適宜選択される。

以下、実施例および比較例により本発明の樹脂組成物を
具体的に説明するが、樹脂組成物の各構成成分の部数お
よび％は、特別のことわりがない限シ、重量基準で表わ
されている。

〔実施例〕

実施例　１〜４ 固有粘度　０，５２ｄ／／ｇ（２５℃、クロロホルム中
）の２，６−シメチルフエノール／２゜３．６−ドリメ
チルフエノール共重合体（後者の割合は５モル％；ｒＰ
ＰＥＪと略称する。）、スチレンとブタジェンとのラジ
アルテレブロック共重合体（旭化成工業株式会社製、商
品名「ツルプレンＴ−４１１にスチレン含有ｆｆ１５０
％、ブタジェン含有ｊｌ　７０％；　ｒＲＴＢＪと略称
する。）およびトリフェニルホスフェート（ＴＰＰＪと
略称する。）をそれぞれ表１に示される様な割合でヘン
シェルミキサーを用いて混合した。得られた混合物をシ
リンダーの最高温度が５００℃に設定されたＡＳ−３０
型二軸押出機（中容機械製作所）にて押出してペレット
化し、次いで、シリンダーの最高温度が５０５℃に設定
された５Ｊ−３５Ｂ型射出成形機（名機製作所）を用い
て射出圧力ｉ　ｓ　ｉ　ａｙ、ｇ７ｃｔｉなる条件下で
試験片を成形した。物性の測定結果を表１に示すが、成
形性の目安として熱変形温度を採用した。成形性が向上
すれば、熱変形温度が低下する。

比較例　１〜４ 実施例１で用いたＰＰＥ単独、或いはＰＰＥ。

ラジアルテレブロック共重合体およびＴＰＰをそれぞれ
表１に示される様な割合で用いて、実施例１に準じた操
作を繰り返した。実施例の場合と同様に、結果を表１に
併記する。

ｒＬＮ　　　哨　　＋ｅｒ　　　　　−へ　　蛸　　臂
表１において、実施例および比較例の結果を比較すれば
以下のことが明らかである。

１）ラジアルテレブロック共重合体およびＴＰＰを使用
することによ！Ｄ、ＰＰＥに比較して、アイゾツト衝撃
強度および成形性が向上する。

ＩＩ）ＰＰＥとラジアルテレブロック共重合体との比率
が同一であっても、ＴＰＰが存在することによシアイジ
ツト衝撃強度および引張衝撃強度が増加する。したがっ
て、ＴＰＰとラジアルテレブロック共重合体とは耐衝撃
強度の向上に相乗効果を発揮する。

実施例　５ 実施例２において、ＴＰＰの使用量を１５部にする以外
は実施例２の操作を繰り返した。性能の測定結果を以下
に示す。

熱変形温度　：　１２２°Ｃ 引張衝撃強度：　　３９６Ｋｔ−（ｍ／ｃｄ〔発明の効
果〕 上記の実施例から明らかな様に、本発明の樹脂組成物で
は成形性が改善されると共に、有機シん酸エステル系化
合物とラジアルテレブロック共重合体との併用により、
耐衝撃強度がこれらの相乗効果に基づいて向上する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（ｂ）ビニル芳
   香族化合物、共役ジエンゴムおよびカップリング剤から
   なるラジアルテレブロツク共重合体、及び（ｃ）有機り
   ん酸エステル系化合物を含有する耐衝撃性および成形性
   の改良されたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。