JPS6162551A - 耐溶剤性に優れたポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 不発明は耐溶剤性に優れたポリフェニレンエーテル樹脂
組成物、さらに詳しくいえば、ポリフェニレンエーテル
樹脂とゴム補強樹脂とから成る樹脂組成物に、！定のブ
ロック共重合体の水素添加物を配合させて成る、衝撃強
さ、外観、耐溶剤性などに優れたポリフェニレンエーテ
ル樹脂組成物に関するものである。

ポリフェニレンエーテル樹脂は機械的特性、電気的特性
、耐熱性に優れ、その上吸水性が低くかつ寸法安定性が
良いなどの特徴ｔ−有しておシ、さらにその欠点である
成形加工性や耐衝撃性に劣る点も、耐衝撃性ポリスチレ
ンとポリマーブレンドすることによって改良され、例え
ば工業部品、電気部品、事務器ハウジング、自動車部品
、精密部品などに、近年広く利用されはじめている。

しかしながら、このポリフェニレンエーテル樹脂やそれ
と耐衝撃性ポリスチレンとの樹脂組成物は、アセトン、
ヘキサン、シクロヘキサン、ガソリンなどの有機溶剤又
は機械油、グリース類と接触すると、特に応力下におい
て接触すると容易にひび割れを起こす（ストレスクラッ
ク）という欠点を有している。このため、用途において
著しい限定を受けておシ、その改良が切望されている。

従来の技術 従来、このような耐ストレスクランク性を改良するため
に種々の提案がなされている。例えばＡ　−Ｂ　−Ａ’
型エラストマーブロック共重合体ｉ添加する方法（特開
昭４８−６２８５１号公報）、あるいは水添ブロック共
重合体を添加する方法′（特開昭５０−７１７４２号公
報）が提案されている。しかしながら、前者のブロック
共重合体ｔ’ｌＸｉ加する方法においては、その添加量
が１０重量重傷上と多く添加する必要がろシ、その結果
、他の機械的性質１例えば剛性、流動性などが著しく損
なわれ、その上寿１現が悪くなるなどの欠点がある。ま
た、後者の水添ブロック共重合体を添加する方法におい
ても、同様に１０重量悌以上添加する必要があり、この
場合、該水添ブロック共重合体とポリフェニレンエーテ
ル樹脂との相溶性が悪くて、機械的性質の低下が大きく
、また耐ストレスクランク性の改良効果自体も不十分で
ある。

さらに、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）とポ１）（２，６−ジメテ／Ｌ／　
　ｌ＋４−フェニレン）ニーテルトカラ成ル組成物が開
示されている（米国特許第３３８３４３５号明細ｆ）。

しかしながら、該明細書には、アクリロニトリル単位１
６重量％、スチレン単位４１重ｉ％及びブタジェン単位
４３重型幅のＡＢＳ樹脂とポリフェニレンエーテルとの
配合例が示されているものの、この組成物とポリスチレ
ン又は耐衝撃性ポリスチレンとの物性比較にも現われて
いるように、該ＡＢＳ樹脂とポリフェニレンエーテルと
は、相溶性が極めて悪くて、得られた組成物は著しく脆
く。

その上外観も非常に悪いなどの欠点がロシ、実用には供
しえない。

本発明者らは、このような事情に鑑み、ポリフェニレン
エーテルとの相溶性に優れたゴム補強樹脂について研究
を重ね、先に、該ゴム補強樹脂のグラフト相及び樹脂相
中のアクリロニトリル単位の含有量を調整することによ
り、該ゴム補強樹脂はポリフェニレンエーテルとの相溶
性が飛躍的に改良され、その結果、このゴム補強樹脂と
ポリフェニレンエーテルとから、外観及び衝撃強さが極
めて優れ、かつ良好な耐溶剤性を有する組成物が得られ
ることを見出した（特願昭５８−６７８３９号）。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、この、組成物は、極めてきびしい応力下
におけるストレスクラック性が要求される用途において
は、必ずしも十分に満足しうるものとはいえず、さらに
改良が望まれていた。

本発明の目的は、従来提案されているポリフェニレンエ
ーテル樹脂組成物の欠点を改良し、機械的特性、外観、
成形性に浸れ、その上高い耐溶剤性（ストレスクラック
性）を有するポリフェニレンエーテル樹脂組成物を提供
することにある。

問題点を解決するための手段 本発明者らは種々研究ｔ”重ねた結果、ポリフェニレン
エーテル樹脂と特定のゴム補強樹脂とから成る樹脂組成
物に、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロ
ック共重合体の水素添加物を所定量配合させた組成物が
、前記目的に適合しうろことを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）　　（イ）ポリフェニレン
エーテル樹脂１〜５重量係及び（ロ）弾性体ゴム相にシ
アン化ビニル化合物及びビニル芳香族化合物をグラフト
共重合させて成るゴム補強樹脂９０〜２０重重傷から成
る樹脂組成物１００重量部に対し。

（Ｂ）ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロ
ック共重合体の水素添加物１〜５重量部を配合させたこ
とを特徴とするポリフェニレンエーテル樹脂組成物を提
供するものである。

不発明における（Ａ）成分の樹脂組成物に用いるポリフ
ェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ）としては、一般式 ％式％［１ （式中のＲ＋、　Ｒ２，Ｒ５，Ｒ４，Ｒ５及びＲ６は同
−又は異なるｔｅｒｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４の
アルキル基、アリール基、ノ・ロゲン原子又は水素原子
などであり、Ｒ５及びＲ６は同時に水素原子ではない） で表わされるもの？繰９返し単位とし、構成単位が〔ｌ
］又はＣＤ及び［１１〕から成る単独重合体あるいは共
重合体が挙げられる。

このＰＰＥの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，
６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテル１、Ｉ−
”ＩＪ（２−メチル−６−エチル−１，４−フエニレン
）エーテル、ポリ（２，６−ジエテルー１．４−フェニ
レン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−フロピル
ー１．４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２，６−ジー
ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（
２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−４７フロピルー１．４
−フェニレン）エーテ１　　　　　ル、ポリ（２−メチ
ル−６−クロル−１，４−７エ二し／）エーテル、ポＩ
ｊ　（２−メチル−６−ヒドロキンエテル−１，４−フ
エニレン）エーテル、ホ’Ｊ（２−ｉｆシル−−クロロ
エチル−１，４−フェニレン）エーテルなどのホモポリ
マーが挙げられる。

また、ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式 （式中のＲ５、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は前記と同一の意味を
有する） で表わされる２、３．６−ドリメチルフエノールなどの
アルキル置換フェノールと例えば、０−クレゾールなど
とを共重合して得られるポリフェニレンエーテル構造を
主体として成るポリフェニレンエーテル共重合体を包含
する。

また、不発明における（Ａ）成分の樹脂ＭｌＪＫ物に用
　　　　　　１いるゴム補強樹脂は、その弾性体ゴム相
にンアン化ビニル化合物及びビニル芳香族化合物をグラ
フト共重合させて成るものでめシ、好ましくは、該弾性
体ゴム相へのグラフト相として、シアン化ビニル化合物
単位の含有量が１５〜４０重量係及び重傷量幅以上１５
重量喝未膚の範囲にある少なくとも２種の７アン化ビニ
ル化合物とビニル芳香族化合物との共重合体を含み、か
つグラフト相以外の樹脂相が、平均の７７ン比ビニル化
合物単位の含有量が１＝１５ｆｆｉｆｆ倦の範囲にらる
シアン化ビニル化合物とビニル芳香族化合物との共重合
体から成るものである。

このようなゴム補強樹脂に用いるビニル芳香族化合物は
、一般式 （式中のＲ１１水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
、Ｚは水素原子、・・ロゲン原子、ビニール基又はアル
キル基であり、ｐは１〜５の整数である）で表わされる
ものであり、このようなものとじては、月見ばスチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチル
ベンゼン、ビニルキンレン、ｔａｒｔ−ブチルスチレン
、クロルスチレンなどが挙げられる。これらのビニル芳
香族化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

また、シアン化ビニル化合物は、一般式％式％［］ （式中のＲ′は水素原子又はアルキル基である）で表わ
されるものであり、このようなものとしては、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、α−エテル７り
’）ロニトリル、α−プロピルアクリロニトリル、α−
ブチルアクリロニトリルなどが挙げられる。これらのシ
アン化ビニル化合物はそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

該ゴム補強樹脂に用いられる弾性体ゴム相としては１例
えばポリブタンエン、ステレンーブタジ二／共重合体、
フリジエンーアクリロニトリル共重合体、ステレシーブ
タジェンプロノク共重合体又はその水素添加物、エテレ
／−プロピレン共重合体、エテレノープロピレシーエチ
リデンノルポルネ７ターポリマー、エチレン−プロピレ
ン−ジンクロペンタジェンターポリマーなどのエチレン
−プロピレン−非共役ジエン三元共重合体、ポリアクリ
ル酸アルキルエステル、ポリイソプレン、天然ゴムなど
が挙げられ、これらはそれぞれ単独で用いてもよいし、
２種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明において特に好ましいゴム補強樹脂としては、弾
性ゴム相としてポリブタジェン又はスチレン−ブタジェ
ン共重合体を用い、／アノ化ビニル化合物としてアクリ
ロニトリルを、またビニル芳香族化合物としてスチレン
全周いたものである。

まｔ、その組成として、弾性体ゴム相が５〜５０重量係
、重傷ン化ビニル化合物単位が５〜２０重量係、重傷ル
芳香族化合物単位が３０〜９０重量憾のものが好ましく
用いられる。

公知の乳化重合、塊状重合、溶ｒｉ、Ｍ合、懸濁重合の
いずれの方法も用いうるが、特（（乳化重合法が好適で
ある。

本発明の特徴は、前記のポリフェニレンエーテル樹脂と
ゴム補強樹脂とから成る（Ａｌ成分の樹脂組成物に、（
Ｂ）成分としてビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物
とのブロック共重合体の水素添加物を、特定の割合で含
有させることによって、該、組成物に予期しえない高い
耐溶剤性（ストレスクラック性）を付与しうろことｔ見
出した点にある。

本発明の（Ｂ）成分として用いるビニル芳香族化合物と
共役ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物に
おいては、該ビニル芳香族化合物として、前記ゴム補強
樹脂において例示したビニル芳香族化合物が用いられ、
共役ジエン化合物として、例、ｔばＬ３−ブタジェン、
インプレンなどが用いられる。また、ブロック共重合体
の共重合型、共重合体における各単位の割合及び平均分
子量については、広い範囲で変えることができる。

不発明における好ましいブロック共重合体の水素添加物
はＡ−Ｂ−Ａ型（Ａはビニル芳香族化合物から成るブロ
ックを、Ｂは共役ジエン化合物から成るブロック？示す
）の水素添加物である。またこのブロック共重合体の数
平均分子量は一般に１０、０００−１．０００．０００
　、好ましくは２０，０００〜５００．０００の１匝囲
である。さらに、ブロック共重合体中のビニル芳香族化
合物単位の含有量は２〜５０重量係、重傷、５〜３０重
量係の重傷にるることが好ましい。また、水素添加によ
る共重合体中の平均不飽和度については、水素添加前の
値の１０係以下、特に５１以下に減少させたものが好適
である。

このようなブロック共重合体の水素添加物としては、ン
エル・ケミカル社より市販されているクレイトン（）　
１６５０、Ｇ　１６５１、Ｇ　１６５２、Ｇ　１６５７
などを用いることができる。また、ブロック共重合体の
水素添加物として、前記のＡ−Ｂ−Ａ型の水素添加物以
外に、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型又はＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ型の水
素添加物も使用しうる。

不発明における（Ａｌ成分の樹脂組成物中のポリフェニ
レンエーテル樹脂とゴム補強樹脂との配合割合について
は、ポリフェニレンエーテル樹脂カニ０〜８０重量幅、
ゴム補強樹脂が９０〜２０重量４の範囲である。該ポリ
フェニレンエーテル樹脂が１Ｏｆｆｉｆｆｉ係未満では
、該樹脂の特徴である耐熱性が失われるため実用的な価
値がなく、まｔ８０重量％を超えると加工性の低下が著
しい。

本発明においては、この（Ａ）成分の樹脂組成物１００
重量部に対し、ＣＢ）成分のビニル芳香族化合物と共役
ジエン化合物とのブロック共重合体の水素添加物を１〜
５Ｍ量部の範囲で配合する。この配合量が１重量部未満
ではその効果が十分に発揮されず、また５重量部金超え
ると剛性、流動性、外観などが悪くなり、かつ相溶性の
低下により衝撃強さが低下し、さらに耐溶剤性（ストレ
スクランク性）についてもむしろ悪化する。

本発明の組成物には、その特微分保持しうる範囲内で、
所望に応じてポリスチレンやスチレン系共重合体、例え
ばスチレン−α−メチルステンン共重合体、スチレン−
アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸又はこの
アルキルエステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、おるいはＩｊＩｔ衝撃性ポリスチレンなどを
添加することもできる。

また、不発明の組１ｙ：、物には他の添加剤、例えば、
可・■削、安定剤、紫外線吸収４１１．難燃剤、着色剤
、離型剤及びカラス鷹維、炭素繊維などの繊維状補強剤
さらにはガラスピーズ、炭酸カルシウム、タルクなどの
充填剤を添加しうる。

可塑剤としては、ポリブテン、低分子量ポリエチレン、
ミネラルオイル、エポキシ化大豆油、ポリエチレングリ
コール、脂肪酸エステル類が特に有効である。

安定剤としては、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェ
ノール類、アルカノールアミン類、酸アミド類、ジチオ
カルバミン酸金属塩類、無機硫化１　　　　　　物類、
金属酸化物類などが挙げられ、これらは単独で又は組み
合わせて使用することができる。

難燃剤としては、芳香族リン酸エステル、赤すどが特に
有効である。

本発明の組成物を構成する各成分を混合する方法として
は、いかなる方法を用いてもよく、ψ１１えば押出機、
加熱ロール、バンバリーミキサ−、ニータ”−などを使
用する方法を用いることができる。

発明の効果 本発明のポリスエニレンエーテル樹脂組成物は機械的特
注、外観、成形性に優れ、その上高い耐溶剤性（ストレ
スクラック性）を有するなどの特徴があり、例えば工業
部品、電気部品、事務器・・ウジング、自動車部品、精
密部品などに有利に用いることができる。

実施例 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊなお、
組成物の各性能は次のようにして求めた。

（１）　　衝雰強さ ２９０℃で射出成形した１５０　Ｘ　１５０　Ｘ　２　
（ｆｆ１ｍ）の平板の中央部に適−１な重量の荷重をつ
けた半径１４インチの半球状ミサイル１１５０ｃｒｎの
高さから落とし、試験片の破壊確率５０幅の荷重を求め
、この荷重゛に１５０（７）の高さをかけることにより
落錘衝撃強さを求め比較した。また、試験片の破壊時の
状態よシ、試験片の剥離状態に関して下記の基準でラン
ク付けし評価した。

Ｏ剥離状態は見られない。

△　若干剥離状態が見られる。

Ｘ　剥離が激しく実用に供しえない。

（２）　　弓目長強さ ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８に従ってａ＋＋＋定した＠（３）
　　曲げ弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ　７９０に従って６１り定し九〇（４）外
　観 引張強さの測定に用いたダンベル試験片のゲート部より
もつとも速い部分の６０度鏡面元沢度をＪＩＳ　Ｚ　８
７４１に従い測定して評価した。

（５）　　成形圧力 前記ダンベル試１険片を成形する場合の、金型内へ充填
するのに必要な最低の射出圧力で示し、この圧力が低い
ほど樹脂の流動性が置れていることを示す。

（６ン　耐溶剤性 実用上、重要性の高いボス部への金具インサー６部のス
トレスクラック性を評価する下記の方法に従って評価し
た。

すなわち、内部がＭ−４ねじに合うようにねし加工され
表面をローレット加工した第１図に示した真鍮製インサ
ート金具を第２図に示し之ボス部にインサート射出成形
し、成形後ボス部分を切り出し、ガンリンに２３℃にて
１０分間浸漬ししかるのち取り出し乾燥した。耐クラツ
ク性の悪いものは、クランクが大きく入り、浸れたもの
はほとんど人らない。これを定量化し数値化するために
、Ｍ−４ねじを差し込み、トルクメーターにてボス部が
破壊するまでのトルク値を求めた。すなわち、ストレス
クラック性の悪いものは、クランクがすでに入っている
ために小さいトルク値で破壊してしまうのに対しクラン
ク性の浸れたものｉ−ｘ高い値を有する。

また、管列における部は■置部を示す。

実ｂηＮ３’す、１〜３　、　ｉ：Ｌ、＋１Ｆ１２ｔり
１１〜３まず、ゴム補強樹脂金以下の方法で製造した。

重量平均粒子径０．４μのポリブタジェンラテックスを
固形分で２４部と水１００部と倉反応器に仕込み、かき
ませながら窒素雰囲気にて７０℃に昇温した。７０℃に
到達後アクリロニトリル９部とスチレン２１部及びドデ
フルメル力ブタン０．１部を含む第１モノマー相、及び
過（ｉＩＣ酸カリウム０．１部全氷水５０に溶解させた
水溶液をそれぞれ３時間にわ之って連続的に添加し、添
加終了後さらにアクリロニトリル２部、スチレン４４部
及びドデ／ルメル力ブタン０．１部と含む第２モノマー
相、及び過硫酸カリウム０．１部？水５０部に溶解した
水溶を仮をそれぞれ４時間にわ之シ連続的に添加し、添
加終了後さらに２時間、７０℃に保ち重合を完結した。

加えたモノマー類のポリマーへの転化率は９３％でめっ
た。このラテックスに硫酸アルミニウムを加えて塩析し
、ろ過水洗して乾燥しポリマーを回収した〇 次ニ、クロロホルム中３０℃での極限粘度〔η〕が０．
６２でるるポリ（２，６−ジメテルー１，４−）ユニレ
ン）エーテル５０部に前記のゴム補強樹脂５０部を加え
、これに水素添加し之ブロック共重合体としてクレイト
ンＧ１６５０ｉ第１表に示すような’＝’ｄ合で配合し
、さらに安定剤としてスミライザーＢＢＭ　（住友化学
工業社製のヒンダードフェノール）０５部とマークＰＥ
Ｐ８（アデカアーガス社のジステアリルベンタエリスリ
トールジフオスファイト）０．５部を加えてブレンダー
で混合し、３００℃に設定した押出機で押出してペレッ
ト状に成形し、このものについて各性能を評価した。そ
の結果を第１表に示す。

この表から１本発明の組成物は衝撃強さ、引張強さ、曲
げ弾性率などの機械的特性や、光沢、成形性に優れ、そ
の上ストレスクラック性も極めて優れていることが分る
。

実施例４．５ 実施ｆｌ１２において、水素６ミ加したブロック共重合
体としてクレイトンＧ１６５０の代シにクレイトンＧ１
６５１及びＧ１６５２ｆそれぞれ用いる以外は、実施例
２と全く同様にして組成物を得、各性能を評価した。そ
の結果ｆ：第２表に示す。

この表から、クレイトンＧ１６５１及びＧ１６５２も、
クレイドアＧ１６５０と同様に、好ましい結果を示すこ
とが明らかである。

実施例６ 実施列２において、ポリフェニレンエーテル樹脂として
クロロホルム中３０℃の極限粘度〔η〕が０．６５であ
る２、６−シメチルフエノール（９０モル％）と２．３
．６−ドリメチルフエノール（１０モル％）との共重合
体に置き換える以外は、実施例２と全く同様にして組成
物を得、各性能を評価した０その結果？第２表に示す。

比較例・１ 実施例：２において、ゴム補強樹脂として、ジエンゴム
含有量８　ｍ　准％でＭ量平均ゴム粒子径が１．５μの
ジエンゴム補強ハイイ／バクトポリステレンに置き換え
る以外は、実施例２と全く同様にして組成物を得、各性
能を評価した。その結果を第２表に示す。

この表から分るように、ハイインパクトポリスチレンと
水素添加したブロック共重合体の併用では十分な耐溶剤
性（ストレスクランク性）が得られず、光沢も悪い。

実施例７、比奴ｆｌＪ　５ まず、ゴム補強樹脂を下記の方法で製造した。

重量平均粒子径０．３μのブタジェン／スチレンモル比
９／１の共重合ラテックスを固形分で６０部と水１００
部とを反応器に仕込み、かきまぜながら、窒素゛雰囲気
下にて７０℃に昇温した。７０℃に到達後、アクリロニ
トリル６部とスチレン３４部及びドデンルメル力ブタン
０．１部を含むモノマー相、及び過ｆＣ酸カリウム０．
１部を水５０部に溶解させｆｃ水溶液をそれぞれ３時間
にわたって連続的に格別し、ぢ５加終了後、さらに２時
間、７０℃に保ち重合？完結した。加えたモノマー類の
ポリマーへの転化率は９３％で必った。

一方、ゴムヲ含まないアクリロニトリル−スチレン共重
合体を以下の方法で製造した。

水１２０部と不均化ロジン酸カリウム１．０部とを反応
器に仕込み７０℃に昇温し友。７０℃に到達段アクリロ
ニトリル５部、スチレン９５部及びドデンルメル力ブタ
７０．３部を含むモノマー相、及び過硫［ｙカリウム０
．２部を水５０部に溶解させた水溶液を別々に７時間に
わたシ、運、暁的に添加した。添加終了後、さらに２時
間、７０℃に保ち重合全完結した。加え几モノマー類の
ポリマーへの転化率は９２％でめった。

次に、このようにして得られたゴム補強樹脂ラテックス
とアクリロニトリル−スチレン共重合体ラテックスを固
形分重量で１：ｌとなるように混合し、十分に分散して
得られたラテックスに硫酸アルミニウムを加え、塩析、
ろ過、水洗して乾燥し、ポリマーを回収した。

この回収ポリマー４０部とクロロホルム中３０℃での極
限粘度〔η〕が０．５５でめるポ１ｊ（２，６−シメチ
ルー１，４−　フェニレン）エーテル６０部ｉ（、水素
添加したブロック共重合体としてクレイトンＧＩＧ５０
　３部を配合し、さらに安定剤としてスミライザーＢＢ
Ｍ０．５部とマークＰＥＰ８０．５部とをブレンダーで
混合し、３００℃に設定した押出機で押出してペレット
状に成形し、このものについて谷性能を評価した。

なお、対比としてクレイトンｏｔ６５０に含まない組成
物を得、各性１１ヒを評価した（比奴例５）。

これらの結果金弟３表に示す。

この表から分るように、ゴム補強８１脂と水素添加した
ブロック共重合体とを併用することにより、耐溶剤性（
ストレスクランク性）が改良されることが明らかである
。

第　　　３　　　表 実施例８ 水素添加したブロック共重合体を以下の方法で製造した
。

窒素雰囲気下、７クロヘキサン溶媒中でｎ−ブチルリチ
ウムを触媒として、まずブタジェンモノマー１０部を仕
込み７０℃で重合し、七ツマ−が実質的に完全に重合し
たのち、ステシンモノマー１５部を添加し重合した。添
加した七ツマ−が実質的に完全に重合したのち、同様の
方法で順次ブタジェン６０部、スチレン１５部を遂次的
に重合させてＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ型のブロック共重合体を得
、次いで水素添加して、数平均分子１２６０，０００の
水素添加したブロック共重合体を得ｔつ次に、実施例２
におけるクレイトンＧ１６５０の代シに、前記の水素添
加したブロック共重合体を用いる以外は、実施例２と全
く同様にして組成物を得、各性能を評価した。その結果
ｆｔ第４弄に示す。

第　　　　４　　　　表

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はいずれも本発明組成物のストレスク
ラック性の測定に用いられるものの説明図であって、第
１図はストレスクラック性測定用インサート金具とその
寸法を示し、（Ａ）はその平面図、（Ｂ）は側面図、第
２図は第１図のインサート金具を樹脂成形品に挿入１−
たストレスクランク性評価用ボス部分を切り出したもの
とその寸法金示し、（Ａ）はその平面図、（Ｂ）は１１
１１１面図である。 第１図 （Ａ） 第２図 （Ａ） （Ｂ） 手続補正書 昭和５９年１０月２日 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１８４１９９号 ３、補正をする者 事件との関ｑ・特許出願人 住　所　大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号代表者
　宮　　崎　　　　　輝 ４、代　理　人 ５、補正命令の日付　　自発 ６、Ｍｉ正により増加する発明の数　　０８、補正の内
容 （１）明細書第１３ページ第７〜１３行の「さらに、ブ
ロック共重合体中の・・・好適である。」を以下のとお
シ訂正します。 ［このブロック共重合体中のビニル芳香族化合物よりな
るブロックＡの含有量は２〜５０重量％、好ましくは５
〜３０重量％である。また、ブロックＡの平均分子量と
しては２，０００〜２５０，０００の範囲が、ブロック
Ｂの平均分子量としては２，５００〜７００．０００の
範囲が好ましい。そして、このブロック共重合体の水素
添加による共重合体中の平均不飽和度は、水素添加前の
値の２０チ以下に減少させたものが好適である。」 （２）同第１３ページ下より２〜１行の「Ａ−Ｂ−Ａ−
Ｂ−Ａ型」を［Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ型］に訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（Ａ）（イ）ポリフェニレンエーテル樹脂１０〜８０
   重量％及び（ロ）弾性体ゴム相にシアン化ビニル化合物
   及びビニル芳香族化合物をグラフト共重合させて成るゴ
   ム補強樹脂９０〜２０重量％から成る樹脂組成物１００
   重量部に対し、（Ｂ）ビニル芳香族化合物と共役ジエン
   化合物とのブロック共重合体の水素添加物１〜５重量部
   を配合させたことを特徴とするポリフェニレンエーテル
   樹脂組成物。