JPS5883053A - ポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

ポリフエニレンエ−テル組成物

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JPS5883053A
JPS5883053A JP57165160A JP16516082A JPS5883053A JP S5883053 A JPS5883053 A JP S5883053A JP 57165160 A JP57165160 A JP 57165160A JP 16516082 A JP16516082 A JP 16516082A JP S5883053 A JPS5883053 A JP S5883053A
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styrene
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resin
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JP57165160A
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ビスバルデイス・アボリンス
ブル−ス・ア−サ−・ラクソン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良ポリフェニレンエーテル樹脂組成物に関す
る。
用Ii「ポリフェニレンエーテル樹脂」は周知のように
、加水分解安定性、寸法安定性および優れた誘電特性を
含めた顧著な物理的特性を有する熱可塑性材料の1群を
成す。その製造方法は当業界でよく知られており、多数
の特許公報、例えばHayの米国特許第3.306.8
74号および第3゜306.875号およびS tas
atoffの米国特許第3.257.357号および第
3.257.358号に記載されている。ポリフェニレ
ンエーテルIIW1の製造が記載されている他の特許の
例として、B ennettおよびCooperの米国
特許第3.642゜699号、第3,661,849号
および第3゜733.299号が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル樹脂をスチレン樹脂と組合わせ
ると、各樹脂単独の特性より改良された対応特性を有す
る組成物が得られることが知られている。この点に関し
ては、C1zekの米国特許第3.383.435号を
参照されたい。
これらの熱可塑性材料の欠点は、電気アーク抵抗が比較
的弱いことである。このようなアーク現象は、関連パラ
メータであるトラッキング(しばしば「アークトラッキ
ング」と称される)抵抗で量子化、するのがもっとも好
都合である。トラッキング抵抗は、例えば熱可塑性組成
物が極端な電気的ストレスに耐える能力を、2つの荷電
電極を表面上で引離す際の炭化路即ち導電路の形成速度
によって評価するものである。
アーク/トラッキング抵抗を測定する標準法がUL試験
手順「高電圧アーク/トラッキング速度(Hiah V
oltage  Arc/Tracking Rate
 ) Jに記載されている。この試験手順に従えば、熱
可塑性組成物の場合、アークトラッキング速度が1イン
チ/分未満であることが望ましい。1インチ15分以下
のアークトラッキング速度を達成するのが特に望ましい
ある種のポリマー組成物のアーク/トラッキング抵抗が
鉱物充填剤の混入により改良できることが知られている
。しかし、ポリフェニレンエーテル組成物の場合、30
重量%以上の充填剤を含有させても、望ましいアーク/
トラッキング速度を達成できなかった。その結果この重
要な組成物群の用途が限定されていた。
本発明は、タルクがポリフェニレンエーテル組成物用の
充填剤として使用した場合、ULアークトラッキング速
度を著しく改良することを見出してなされたものである
。タルクの導入、好ましくは組成物全重量の約45%以
上の量のタルクの導入により、1インチ/分より低いア
ークトラッキング速度を簡単に実現できる。
好適例においては、本発明の充填剤含有ポリフェニレン
エーテル組成物はある種のスチレン樹脂を含有する。ポ
リスチレン末端ブロックおよびゴム中間ブロックを有す
る低分子量ターブロックコポリマー(terblock
 copolymer)が、本発明の組成物の低いアー
ク/トラッキング速度を低いま)に保つ一方、衝撃強度
や他の物理的特性を向上させることを確かめた。この点
で、平均分子量が約100.000より小さいターブロ
ックコポリマーが他のスチレン樹脂よりはるかに有効で
ある。
本発明の組成物には任意のポリフェニレンエーテル樹脂
を使用できるが、次式のホモポリマーおよびコポリマー
樹脂が好適である。
ここで1単位の酸素エーテル原子は次の隣接単位のベン
ゼン核に結合しており、nは単量体単位の数を示し50
以上の正の整数、例えば50〜約200であり、Q、Q
’ 、Q’およびQ′はそれぞれ別々に水素、ハロゲン
、第三α−炭素原子を含まない炭化水素基、ハロゲン原
子とフェニル核との間に少くとも2個の炭素原子を有す
るハロゲン化炭化水素基、オキシ炭化水素基、およびハ
ロゲン原子とフェニル核との藺に少くとも2個の炭素原
子を有するハロゲン化オキシ炭化水素基よりなる群から
選択される。
さらに好ましくは、上式において、QおよびQ′はアル
キル、特に炭素原子数1〜4のアルキルである。具体的
にはこのような樹脂としては、ポリ(2,6−シメチル
ー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2,6−ジエ
チル−1,4−フエニレシ)エーテル、ポリ(2−1チ
ル−6−ニチルーフエニレン)エーテル、ポリ(2−メ
チル−6=プロピル−1,4−フェニレン)エーテル、
ポリ(2,6−ジプロピル−フェニレン)エーテル、ポ
リ(2−エチル−6−ブロビルー1.4−フェニレン)
エーテルなどがある。
特に好ましいのはポリ(2,6−シメチルー1゜4−フ
ェニレン)エーテルであり、その固有粘度がクロロホル
ムの溶液として30℃で測定して約0.4〜0.8デシ
リツトル/グラム(d1/牙)、特に約0.45 di
/′)であるものが好ましい。
本発明の組成物は、好ましくは、その物理的特性を向上
させるためにスチレン樹脂を含有する。
スチレン樹脂は次式: のビニル芳香族化合物から誘導された反復単位を25重
−%以上有する樹脂である。上式中のRは水素、(低級
)アルキルまたはハロゲンであり、Zはビニル、ハロゲ
ンまたは(低級)アルキルであり、Pは0または1から
ベンゼン核上の置換可能な水素原子の数までの整数であ
る。ここで用語「(低級)アルキル」は炭素原子数1〜
6のアルキルである。
本明細書全体にわたって使用される用語「スチレン樹脂
」は、例えば、ホモポリマー、例えばポリスチレンおよ
びポリクロロスチレン、ならびに天然または合成ゴムで
変成されたポリスチレン、例えばポリブタジェン、ポリ
イソプレン、ブチルゴム、EPDMゴム、エチレン−プ
ロピレンコポリマー、天然ゴム、多硫化物系ゴム、ポリ
ウレタンゴム、エビクロロヒドリンなどで変性されたポ
リスチレン:スチレン含有コポリマー、例えばスチレン
−アクリ0ニトリルコポリマー(SAN)、スチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−マレイン酸無水物コ
ポリマー、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェンタ
ーポリマー(ABS)、ポリ−α−メチルスチレン、エ
チルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーな
ど:A−B−AおよびA−B型のブロックコポリマー(
Aはポリスチレン、Bはエラストマージエン、例えばポ
リブタジェンである)、スチレンと反役ジエンとのラジ
アルテレブロックコポリマー、アクリル樹脂変性スチレ
ン−ブタジェン樹脂など、ならびにホモポリスチレンと
上述したタイプのコポリマーとのブレンドを包含する。
スチレン樹脂は任意の量で存在し得る。ポリフェニレン
エーテル樹脂との組合せは、重帰比で1=99から99
=1までの非常に広い割合が知られている。スチレンお
よびポリフェニレンエーテル樹脂を約2:1から1:2
0.特に約1=4の重l比で本発明組成物に使用するの
が好ましい。
本熱可塑性組成物のULアーク/トラッキング速度は、
タルク充填剤を導入するだけで所望レベルに下げること
ができる。ULトラッキング速度を(上述した標準試験
手順で測定して)1インチ/分より低く、特に好ましく
は1インチ75分より低くするのに有効な鰻のタルクを
使用する必要がある。
か)るトラッキング速度を達成するのに必要なタルク充
填剤の量は、特定組成物の他の成分に応じて変わる。し
かし、通常組成物の重量の約45%以上、好ましくは4
5〜60%のタルクを用いる。
本発明においては任意のタルク充填剤を使用することが
できる。しかし、タルクの粒度が平均寸法で1〜40μ
の範囲、特に約9μであるのが好ましい。か)る粒度の
タルクを用いれば、本組成物全体にタルクの最適分布を
達成でき、従って均一なトラッキング抵抗を保証できる
この充填剤高含量ポリフェニレンエーテル組成物の欠点
は、物理的特性が劣化する傾向があることである。組成
物重量の約30%、特に45%の充填剤含量でこの欠点
がかなりの程度に達することを確かめた。スチレン樹脂
、特にゴム変性耐衝撃性ポリスチレンを存在させるとこ
の欠点が軽減できる。この軽減にもか)わらず、本組成
物の重要な用途への適切さは上記劣化により幾分かそが
れる。
この充填剤高含量ポリフェニレンエーテル組成物の物理
的特性を改善する上で、予期せざることには、スチレン
末端ブロックおよびゴム中間ブロックを有する低分子量
ターブロックコポリマーが有効であることを見出した。
他のスチレン樹脂と較べて、これらのコポリマーは衝撃
強度を著しく向上する。これらのコポリマーは組成物成
形品の曲げ弾性率も下げ、引張および曲げ強度をほとん
ど失うことなく延性に優れた部品が得られる。さらに、
付随する粘度の低下によりチャンネル流れが増加し、成
形部品をもっと低い成形温度で一層容易に充填すること
ができるようになる。この結果組成物の加工が容易にな
る。
この好適例のターブロックコポリマーは低分子量のもの
でなければならない。本発明のこの観点での利点は、コ
ポリマー分子量が約100.000を越えると得られな
い。コポリマーの分子量を30.000〜80,000
とするのが好ましい。
このターブロックコポリマーのスチレン末端ブロックは
、スチレン樹脂に関連して前述した七ツマ−の任意のも
のから形成することができる。
コポリマーの中間ブロックは通常ブタジェンがら製造す
るが、任意の共役ジビニルモノマーを使用してもよい。
そのほかに、中間ブロックがモノビニル成分を含有する
のが好ましく、エチレンのコポリマーが特に望ましい。
ターブロックコポリマーの中間ブロックが少くとも部分
的に飽和されていることも望ましい。これはターブロッ
クコポリマーの接触水素化により簡単に実現できる。コ
ポリマーの初期不飽和度の10%以下まで水素化するの
が特に好ましい。
ターブロックコポリマーの異なるモノマーの割合は広い
範囲で変えられる。しかし、一般に、コポリマー中のス
チレン(末端ブロック)対ゴム(中間ブロック)の重量
比を約30 : 70とするのが好ましい。
本発明の充填剤高含量組成物中のターブロックコポリマ
ーの量は広い範囲で変えられる。しかし、一般に、組成
物重量の5〜25%のコポリマーを使用する。この範囲
内の壷を使用した場合、他のスチレン樹脂を存在させて
前述した全スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル重量
比を達成することもできる。
本発明の組成物には他の成分もその通常の目的に応じて
含有させることができる。か)る成分には、滴下防止剤
、難燃剤、防臭剤、可塑剤、酸化防止剤、安定剤、補強
剤、顔料、染料、加工助剤などがある。
本発明の組成物を製造する方法は重要ではない。
−例では、全成分をタンプリング(混転)してブレンド
プレミックスを形成する。このブレンドプレミックスを
、特定組成物の必要に応じて、高温、例えば約300〜
400℃の温度で押出様に通す。
押出物を冷却し、細断してペレットとし、ベレットを任
意所望の形状に成形する。
以上に実施例を示して本発明を具体的に説明するが1、
これらは本発明の範囲を限定するものではない。本発明
の要旨を逸脱することなく種々の変更が可能である。特
記しない限り、割合(部0%)はすべて重量基準である
実施例 1 5種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、50部のポリ
フェニレンエーテル(ポリ(2,6ジメチル−1,4−
フェニレン)エーテル)、50部の耐衝撃性ポリスチレ
ン(6H6ボリスチレン、η A 1000 0 i l  C011)amV製)お
よび5部のトリフェニルホスフェート可塑剤兼難燃剤を
、樹脂用充填剤として55.75または95部のタルク
(EMTAL500. Englehard  Min
eral  and Cheitcals  Co 、
  製)、95部のクレーまたは95部の二酸化チタン
とタンブラ−混練した。
得られたサンプル組成物をそれぞれ別々に約350℃の
押出機に通した。押出物を細断してペレットとし、射出
温度約300℃および鋳型温度80℃で射出成形してサ
ンプル物品を製造した。
これらの成形物品を物理的特性について試験し第1表に
示すデータを得た。
このデータは比較的高い濃度のタルクの重要性を示して
いる。サンプルAおよびBは、そのトラッキング速度が
まったく不適切であり、またタルク濃度が違ってもトラ
ッキング速度にほとんど差がないことを示している。 
この事実があるにもか)わらず、サンプルC1即ち本発
明の範囲内の組成物ではトラッキング速度が劇的に降下
した。
この予期せざる望ましいトラッキングの減少と比較して
、残りの物理的測定値はタルク充填剤の濃度の増加につ
れて物理的特性がごく僅かに直線的に変化することを示
している。
サンプルDおよびEのデータは、本発明のタルク充填剤
の重要性を下回る。これらのクレーおよび二酸化チタン
充填剤ではアークトラッキング速度を望み通りに下げる
ことができない。
実施例 2 5種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、80部のポリ
フェニレンエーテル、5部の耐衝撃性ポリスチレン(K
raton G 1651.5hell  0ilCo
、  製のターブロックコポリマー)および20部のト
リフェニルホスフェート難燃剤を、樹脂用充填剤として
55.75または95部のタルク(EMTAL500)
、95部のクレーまたは95部の二酸化チタンとタンブ
ラ−混練した。
これらのサンプルを実施例1に記載したところと同様に
成形物品に加工し、試験した。結果は次籾通り。
この結果は実施例1で得られた結果とはず同じである。
本例でもタルク充填剤高含量組成物(サンプルH)だけ
が望ましいアークトラッキング速度を示した。同様のク
レーおよび二酸化チタン充填組成物はまったく満足でき
ない。
割i九−1 2種の熱可塑性組成物を製造した。即ち、80部のポリ
フェニレンエーテル、20部のトリフェニルホスフェー
ト、各0.15部の酸化亜鉛および硫化亜鉛および10
4部のタルク充填剤をタンブラ−混練した。2つのサン
プルに次に15部のKraton G −1651また
は1652樹脂を加えた。これらの樹脂は次の共通特性
: 末端ブロック   ポリスチレン 中間ブロック   水素化ブタジェン/エチレンゴム スチレン/ゴム比 29/71 (重最比)を有するが
分子饅の異なるターブロックコポリマーである。
これらのサンプルを実施例1に記載したところと同様に
成形物品に加工し、試験した。結果は次の通り。
コノテータは、低分子量ターブロックコポリマこれらの
その他の点ではほとんど区別できない]ポリマーおよび
そのそれぞれのサンプル組成物間に明白な差がある。
低分子量ターブロックコポリマーはアイゾツトおよびガ
ードナー衝撃強度両方を著しく改良する。
成形部品は延性の増加も示し、他の強度には対応する変
化がほとんどない。さらに、チャンネル流れの増加は組
成物をより低い温度で成形でき、従って加工が容易にな
ることを示している。
上述した特許や刊行物はすべて本発明の参考文献として
引用したものである。上述した教示内容に照らして本発
明の他の変更、改変が可能であることが明らかである。
例えば、ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン
)エーテルの代りに、ポリ(2,6−シメチルーコー2
.3.6−1−リメチル−1,4−フェニレン)エーテ
ルのようなコポリマーを用いることができる。本組成物
は他の成分、例えば難燃剤、滴下防止剤、補強剤および
/または充填剤、酸化防止剤、着色剤、顔料なども含有
することができる。従って本発明の範囲内で、上述した
特定の具体例に種々の変更を加えることができると解す
べきである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ボリフIニレンエーテル樹脂とULアークトラッキ
    ング速度を1インチ/分未満とするのに有効な量のタル
    ク充填剤とを均質混合したことを特徴とする熱可塑性樹
    脂組成物。 2.1記タルク充填剤が組成物全重量の約45%以上存
    在する特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、さらにスチレン樹脂を含有する特許請求の範囲第1
    項記載の組成物。 4、上記タルク充填剤が組・酸物全重量の約45〜60
    %存在する特許請求の範囲第3項記載の組成物。 5、スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル樹脂の比が
    2=1から1:20までの範囲にある特許請求の範囲第
    3項記載の組成物。 6、上記スチレン樹脂がゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
    よりなる特許請求の範囲第5項記載の組成物。 7、上記逮すスチレンがポリスチレン末端ブロックとゴ
    ム中間ブロックとのターブロックコポリマー 8、上記中間ブロックが水素化されている特許請求の範
    囲第7項記載の組成物。 9、上記中間ブロックがエチレン−ブタジェン中間ブロ
    ックである特許請求の範囲第8項記載の組成物。 10、さらに、分子量が約100.000より小さくポ
    リスチレン末端ブロックとゴム中間ブロックとを有する
    ターブロックコポリマーよりなるスチレン樹脂を含有す
    る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 11、上記中間ブロックが水素化エチレン−ブタジェン
    中間ブロックである特許請求の範囲第10項記載の組成
    物。 12、上記ターブロックコポリマーの分子量が約30,
    000〜80.000の範囲にある特許請求の範囲第1
    1項記載の組成物。 13.上記コポリマーのスチレン対ゴム重量比が約30
    ニア0である特許請求の範囲第12項記載の組成物。 14.1記ターブロツクコポリマーが組成物全重量の5
    〜25%存在する特許請求の範囲第13項記載の組成物
    。 15、全スチレン樹脂対ポリフェニレンエーテル樹脂重
    量比が2:1から1=20までの範囲にある特許請求の
    範囲第14項記載の組成物。
JP57165160A 1981-09-23 1982-09-24 ポリフエニレンエ−テル組成物 Pending JPS5883053A (ja)

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US304947 1981-09-23
US06/304,947 US4373052A (en) 1981-09-23 1981-09-23 Polyphenylene ether compositions

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JP (1) JPS5883053A (ja)

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