JP2969852B2

JP2969852B2 - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2969852B2
Application number: JP19920890A
Authority: JP
Inventors: 英夫宇野; 博村山; 泰正則末; 龍岩崎
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1990-07-30
Filing date: 1990-07-30
Publication date: 1999-11-02
Anticipated expiration: 2014-11-02
Also published as: JPH0485361A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂の耐薬品性を
改良した新規な樹脂組成物に関するものであり、特に自
動車分野、事務機器分野等の用途に好適な材料を提供す
るものである。

（従来技術とその問題点）ポリフェニレンエーテル樹脂は、公知の樹脂であり、
比較的高い溶融粘度と高い軟化点を有する高性能エンジ
ニアリングプラスチックである。しかし、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂自体は、耐薬品性特に耐有機溶剤性に劣
っている為、用途が限定されているのが現状である。更
に、溶融粘度が高い為に、この樹脂を単体で成形する事
は困難であり、衝撃強度も低いという欠点を有してい
る。

係る問題を解決するために、ポリフェニレンエーテル
樹脂とゴム変性スチレン樹脂との樹脂組成物が米国特許
3,383,435号明細書に開示されている。しかしこの樹脂
組成物はポリフェニレンエーテル樹脂の成形加工性と耐
衝撃性を改善しているものの、耐薬品性の改善は不充分
である。

（発明が解決しようとする問題点）特に自動車の外装部品に用いられる場合には、ワック
スリムーバー、ガソリン、灯油等に対する耐久性が要求
される為、これまでのポリフェニレンエーテル樹脂では
用途が制限されているのが現状である。

本発明者らは、ポリフェニレンエーテル樹脂またはこ
れとスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物の耐薬品性、
耐溶剤性を改良する為に鋭意検討した結果、エチレンと
α−オレフィンのコオリゴマー及び水素添加Ａ−Ｂ−Ａ
型ブロック共重合体を配合する事により、前述した問題
点が解決されることを見いだし、本発明を完成するに到
った。

（問題点を解決するための手段）即ち本発明は、（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂単
独、もしくはポリスチレン系樹脂との混合物と（ｂ）エ
チレンとα−オレフィンのコオリゴマー、（ｃ）水素添
加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体（Ａはビニル芳香
族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエン系炭化水
素化合物の重合体ブロック）から成る樹脂組成物であ
る。

本発明の樹脂組成物で用いられる（ａ）成分であるポ
リフェニレンエーテル樹脂（PPE）は、一般式（式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、R₂、R₃は
水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基を表
す。）で表される構造単位を主鎖に持つ重合体であって、ホモ
ポリマーであってもコポリマーであってもよく、具体的
には、例えば、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジエチル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（2,6−ジプロピル−1,4−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル、６−エチル−1,4−
フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル、６−プロピ
ル−1,4−フェニレン）エーテル等があげられるが、特
に、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル、または2,6−ジメチルフェノール/2,3,6−トリメチ
ルフェノール共重合体が好ましい。

またポリフェニレンエーテル樹脂と混合して用いられ
るポリスチレン系樹脂は、次の一般式で示される構造単
位を、その重合体中に少なくとも25重量％以上包含する
樹脂であり、（式中、R₄は水素原子または低級アルキル基、Ｚはハロ
ゲン原子または低級アルキル基を表し、ｐは０または１
〜３の整数である。）例えば、ポリスチレン、耐衝撃性ポリスチレン、スチ
レン−ブタジエンコポリマー、スチレン−ブタジエン−
アクリルニトリルコポリマー、スチレン−アクリルニト
リルコポリマー、スチレン−α−メチルスチレンコポリ
マー、スチレン−無水マレイン酸コポリマー、スチレン
−メチルメタアクリレートコポリマー、エチレン−スチ
レンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブタジエン−
スチレン−コポリマー等を例として挙げる事ができる。

ここで耐衝撃性ポリスチレンには、ポリブタジエン、
ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、あるいはEPDM等の
ゴム成分で変性されたゴム変性ポリスチレンが包含され
る。

本発明の樹脂組成物で用いられるポリスチレン系樹脂
は、GPCによる重量平均分子量が3,000〜500,000、好ま
しくは3,000〜200,000の物がよい。

次に本発明の樹脂組成物で用いられる（ｂ）成分であ
るエチレン−α−オレフィンコオリゴマーは、一般式（式中、ｘは１〜30、ｙは１〜10、ｐは３〜60、ｎは１
〜14の整数を表す。）で表される構造単位を有する数平均分子量が500〜5000
の範囲、好ましくは1,000〜3,000の範囲にあるエチレン
とα−オレフィンのコオリゴマーであって、α−オレフ
ィンとしては例えばプロピレン、ｎ−ブテン−１、ｎ−
ヘキセン−１、ｎ−オクテン−１などを挙げることがで
きる。数平均分子量が500より小さいと、射出成形して
成形品を得た際、成形品の外観にくもりを生じたり、銀
条が走ったりして好ましくない。また数平均分子量が5,
000を超えると成形品の外観に層剥離現象が起り易くな
り好ましくない。

尚、エチレン−α−オレフィン−コオリゴマーは、商
品名「ルーカント」（三井石油化学製）として市販され
ており、容易に入手することができる。

次に本発明の樹脂組成物で用いられる（ｃ）成分であ
る水素添加ブロック共重合弾性体は、Ａ−Ｂ−Ａ型の構
造をしており、ＡおよびＢはそれぞれ重合体ブロックを
示す。中心ブロックＢは、共役ジエン系炭化水素化合
物、通常はブタジエンの重合体からなり水素添加する前
はポリブタジエンブロックであるが、水素添加すること
により、ポリブタジエン中の二重結合が飽和炭化水素に
転化されているブロックである。

一方、末端ブロックＡはビニル芳香族炭化水素の重合
体ブロックを示し、好適にはポリスチレンからなるブロ
ックである。末端ブロックＡの数平均分子量は、一般的
には4,000〜115,000で、好ましくは5,000〜15,000であ
る。また中心ブロックＢの数平均分子量は、一般的には
20,000〜450,000であり、好ましくは25,000〜100,000で
ある。係る水素添加ブロック共重合弾性体は、容易に市
販で入手でき、例えばシエル化学より「クレイトン G1
650」、「クレイトン G1651」、「クレイトン G165
2」等の商品名およびグレード名で市販されている。

本発明の効果を顕著に発現するように、前述の各成分
の配合割合は下記の範囲から選択されるのが望ましい。

（ａ）成分であるポリフェニレンエーテル樹脂とポリ
スチレン系樹脂との混合割合は、ポリフェニレンエーテ
ル樹脂が10〜100重量％、好ましくは20〜80重量％、ポ
リスチレン系樹脂が０〜90重量％、好ましくは20〜80重
量％である。

（ｂ）成分であるエチレン−α−オレフィンのコオリ
ゴマーの混合割合は、（ａ）成分の100重量部に対して
0.1〜15重量部、好ましくは0.5〜10重量部である。
（ｂ）成分の量が0.1重量部より少ないと耐薬品性、耐
溶剤性の改良効果が充分でなく、また15重量部を超える
と成形品表面に剥離現象が生じたり、耐熱性の低下を生
じたりするため、不適切である。（ｃ）成分である水素
添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体の配合割合は、
（ａ）成分の100重量部に対して０〜30重量部、好まし
くは５〜20重量部である。（ｃ）成分の量が５重量部よ
り少ないと耐薬品性と耐衝撃性の改良効果が充分でな
く、また30重量部を超えると剛性強度の低下が生じる。

本発明の組成物を製造する方法については特に制約は
なく、従来の配合技術が適宜用いられればよい。また、
本発明の組成物には、所望に応じて、顔料、熱安定剤、
紫外線吸収剤、難燃剤等の各種添加剤や充填材などを配
合してもよい。これらの混合物を押出機中で混練し、押
し出し、適当な大きさのペレットに切断する。

（発明の作用及び効果）本発明の組成物は従来のポリフェニレンエーテル樹脂
の機械的強度及び耐熱性を保持し、且つその耐薬品性が
大巾に改良されている事から自動車の外装部品或は耐薬
品性の要求される事務機器の部品等に好適に用いられる
ものである。

（実施例）以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する
が、本発明はこれら実施例により何ら限定されるもので
はない。

実施例１〜３、比較例１〜２ 25℃、クロロホルム中で測定した固有粘度が0.50dl/g
であるポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン）エーテ
ル粉末、耐衝撃性ポリスチレン〔商品名「ダイヤレック
ス YH−478」（三菱モンサント化成製）〕、エチレン
−α−オレフィンのコオリゴマー〔商品名「ルーカント
HC−100」（三井石油化学製）〕及び水素添加Ａ−Ｂ
−Ａ型ブロック共重合弾性体〔商品名「クレイトン G1
650」（シエル化学製）〕を表−１に示す組成に配合
し、ヘンシェルミキサーで混合後二軸押出機（池貝鉄工
製 PCM−30）を用いて250〜270℃にて溶融混練し、押
出しを行ってペレットを得た。このペレットを射出成形
により各種試験片を成形した。この試験片を用いて測定
した各物性値を表−１に示す。

尚、比較例としてエチレン−α−オレフィンコオリゴ
マーを含まない場合（比較例１）及びエチレン−α−オ
レフィンコオリゴマーを多量に使用した場合（比較例
２）の例を示した。

（耐薬品性の評価）引張試験片に1.0％の曲げ歪を与え、歪応力が最大に
なる部分に紙をセロテープで張り付けた後紙の部分
にケロシン系のワックスレムーバー（またはサラダ油、
ラウナ油）を塗布し、室温にて48時間放置した後、引張
試験を行い破断伸びの保持率にて耐薬品性を評価した。
保持率が高いもの程、耐薬品性に優れている事を示して
いる。

耐薬品性の判定 ○：保持率70％以上 △：保持率40〜70％ ×：保持率40％未満実施例４〜５、比較例３〜４難燃化のために難燃剤を添加した以外は実施例１と同
一の成分を表−２に示す割合で配合し、実施例１と同様
にして引張試験片を作成した。この試験片を用いて、実
施例１と同様にしてサラダ油およびラウナ油に対する耐
薬品性試験を行なった。結果を表−２に示した。

尚、比較例としてエチレン−α−オレフィンコオリゴ
マーを含まない場合（比較例３及び４）の例を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者岩崎龍神奈川県平塚市東八幡５丁目６番２号三菱瓦斯化学株式会社プラスチックセンター内審査官 ▲吉▼澤英一 (56)参考文献特開昭63−128044（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−139932（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 71/12,25/04,51/04

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）一般式（式中、R₁は炭素数１〜３の低級アルキル基、R₂、R₃は
水素原子または炭素数１〜３の低級アルキル基を表
す。）で表される構造単位を主鎖に持つポリフェニレンエーテ
ル樹脂単独、もしくはポリスチレン系樹脂との混合物
と、（ｂ）一般式（式中、ｘは１〜30、ｙは１〜10、ｐは３〜60、ｎは１
〜14の整数を表す。）（ｃ）水素添加Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合弾性体（Ａ
はビニル芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジ
ェン系炭化水素化合物の重合体ブロックを表す。）からなり、（ａ）成分100重量部に対して、（ｂ）成分
を0.1〜15重量部及び（ｃ）成分を０〜30重量部配合し
てなる樹脂組成物。
【請求項２】（ａ）成分中、ポリフェニレンエーテル樹
脂が、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹
脂との合計量に対して、20〜80重量％である請求項１に
記載の樹脂組成物。