JP2648887B2 - 改良されたメルトフローを特徴とするポリフェニレンエーテル組成物 - Google Patents
改良されたメルトフローを特徴とするポリフェニレンエーテル組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、一般に熱可塑性組成物に係り、より特定的
には広い範囲の加工技術に適したポリフェニレンエーテ
ル主体の組成物に係る。
には広い範囲の加工技術に適したポリフェニレンエーテ
ル主体の組成物に係る。
ポリフェニレンエーテル樹脂（時には、「ポリフェニ
レンオキサイド」、「PPE」またはPPO 樹脂という用語
でよばれることもある）は、その高い耐熱性や寸法安定
性などのような望ましい物理的・化学的性質のゆえにプ
ラスチッウ産業界で広く受け入れられている。
レンオキサイド」、「PPE」またはPPO 樹脂という用語
でよばれることもある）は、その高い耐熱性や寸法安定
性などのような望ましい物理的・化学的性質のゆえにプ
ラスチッウ産業界で広く受け入れられている。
PPE組成物で改良が必要とされているひとつの領域は
メルトフロー（溶融体流れ）能、すなわち押出や成形な
どのさまざまな加工段階の間高温で自由に流れる能力で
ある。メルトフロー能すなわち「加工性」が悪いと、他
の点では望ましい一組の特性を所有している材料を商業
的に排斥することになり得る。
メルトフロー（溶融体流れ）能、すなわち押出や成形な
どのさまざまな加工段階の間高温で自由に流れる能力で
ある。メルトフロー能すなわち「加工性」が悪いと、他
の点では望ましい一組の特性を所有している材料を商業
的に排斥することになり得る。
リー・ジュニア（G.Lee,Jr.）の米国特許第4,154,712
号の教示中で指摘されているように、加工性はPPEの分
子量を低下させることによって改良することができる。
しかし、低めの分子量は衝撃強さなどの他の性質に悪影
響を及ぼすときがある。リー・ジュニア（Lee,Jr.）の
特許では、リン酸トリフェニルのような可塑剤と共にビ
ニル芳香族化合物と共役ジエンのエラストマー性ブロッ
クコポリマーを存在させることによって衝撃強さが維持
されている。
号の教示中で指摘されているように、加工性はPPEの分
子量を低下させることによって改良することができる。
しかし、低めの分子量は衝撃強さなどの他の性質に悪影
響を及ぼすときがある。リー・ジュニア（Lee,Jr.）の
特許では、リン酸トリフェニルのような可塑剤と共にビ
ニル芳香族化合物と共役ジエンのエラストマー性ブロッ
クコポリマーを存在させることによって衝撃強さが維持
されている。
熱可塑性材料の押出および成形の方法は上記のリー・
ジュニア（Lee,Jr.）の特許が発行された後比較的短期
間の間にも改良され、その結果、加工時間が短縮でき、
また大型の部品が以前より効率的に製造できるようにな
った。しかし、これらの改良では同時に樹脂自体の改良
も必要とされ、すなわち材料の他の重要な性質を実際上
犠牲にすることなくさらに高いレベルのメルトフローが
必要とされていた。このように、これらの要求のすべて
を満足する新しい熱可塑性組成物の必要性は容易に認め
ることができる。
ジュニア（Lee,Jr.）の特許が発行された後比較的短期
間の間にも改良され、その結果、加工時間が短縮でき、
また大型の部品が以前より効率的に製造できるようにな
った。しかし、これらの改良では同時に樹脂自体の改良
も必要とされ、すなわち材料の他の重要な性質を実際上
犠牲にすることなくさらに高いレベルのメルトフローが
必要とされていた。このように、これらの要求のすべて
を満足する新しい熱可塑性組成物の必要性は容易に認め
ることができる。
発明の概要 本発明の出願人は、上記した産業界の要求に応えて、 （ａ）少なくとも約0.38dl/gの固有粘度を有するポリフ
ェニレンエーテル樹脂少なくとも１種と、 （ｂ）約0.33dl/gまでの固有粘度を有するポリフェニレ
ンエーテル少なくとも１種と からなるポリマー組成物であり、前記ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ａ）及び（ｂ）がフェノール及びフェニル
末端残基を有し、前記成分（ａ）が全ポリフェニレン樹
脂の少なくとも70重量％であるポリマー組成物を発見し
た。ここで、粘度は各々25℃のクロロホルム溶液中で測
定する。
ェニレンエーテル樹脂少なくとも１種と、 （ｂ）約0.33dl/gまでの固有粘度を有するポリフェニレ
ンエーテル少なくとも１種と からなるポリマー組成物であり、前記ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ａ）及び（ｂ）がフェノール及びフェニル
末端残基を有し、前記成分（ａ）が全ポリフェニレン樹
脂の少なくとも70重量％であるポリマー組成物を発見し
た。ここで、粘度は各々25℃のクロロホルム溶液中で測
定する。
上で規定された２種類のPPE樹脂のブレンドを使用す
ると、メルトフローのレベルが増大するという予想外の
結果が得られた。このレベルは、このような２種のPPE
樹脂の固有粘度（IV）の平均に当たる固有粘度を有する
PPE樹脂に対して計算されるメルトフローから予想され
るものよりずっと大きかった。さらに、熱変形温度、引
張強さおよび曲げ弾性率などのような望ましい物理的性
質は実質的に維持されている。
ると、メルトフローのレベルが増大するという予想外の
結果が得られた。このレベルは、このような２種のPPE
樹脂の固有粘度（IV）の平均に当たる固有粘度を有する
PPE樹脂に対して計算されるメルトフローから予想され
るものよりずっと大きかった。さらに、熱変形温度、引
張強さおよび曲げ弾性率などのような望ましい物理的性
質は実質的に維持されている。
以下でさらに説明するように、本発明の範囲内にはPP
E樹脂のブレンドを比較的大量に含有する組成物が包含
される。
E樹脂のブレンドを比較的大量に含有する組成物が包含
される。
さらに、やはり以下に説明するように、本発明のさま
ざまな態様には、可塑性、難燃剤、充填材および各種ブ
ロックコポリマー材料のようなその他の適切な成分が存
在する場合が包含される。
ざまな態様には、可塑性、難燃剤、充填材および各種ブ
ロックコポリマー材料のようなその他の適切な成分が存
在する場合が包含される。
また、本発明には、改良されたメルトフロー能を有す
るPPE樹脂の製造方法も包含される。
るPPE樹脂の製造方法も包含される。
発明の詳細な説明 本発明のPPE樹脂は一般によく知られており容易な入
手可能である。多くのものが、ブラウン（Sterling B.B
rown）らの２つの出願、すなわち出願番号第210,547号
および出願番号第210,266号（いずれも1988年６月23日
に出願されたものであり、引用によりここに含ませる）
に記載されている。ホモポリマーとコポリマーのポリフ
ェニレンエーテルが両方とも本発明の範囲内に入る。
手可能である。多くのものが、ブラウン（Sterling B.B
rown）らの２つの出願、すなわち出願番号第210,547号
および出願番号第210,266号（いずれも1988年６月23日
に出願されたものであり、引用によりここに含ませる）
に記載されている。ホモポリマーとコポリマーのポリフ
ェニレンエーテルが両方とも本発明の範囲内に入る。
好ましいPPE樹脂は次式のホモポリマーおよびコポリ
マーである。
マーである。
ただし、ひとつの単位のエーテル性酸素原子は隣合う
次式の単位のベンゼン核に連結しており、ｎは少なくと
も50の整数であり、各Ｑは水素、ハロゲン、炭化水素
基、ハロ炭化水素基（ハロゲン原子とフェニル核との間
に炭素原子を少なくとも２個有する）、炭化水素オキシ
基、およびハロ炭化水素オキシ基（ハロゲン原子とフェ
ニル核との間に炭素原子を少なくとも２個有する）など
のような一価の置換基である。好ましい態様では、各Ｑ
が炭素原子を１〜４個有するアルキン基、たとえばメチ
ル、エチル、プロピルなどである。最も好ましい態様で
は、ポリフェニレンエーテル樹脂の少なくともひとつ
が、2,6−ジメチルフェノール、2,3,6−トリメチルフェ
ノールおよびこれらのモノマーの混合物より成る群の中
から選択されたモノマーから誘導される。
次式の単位のベンゼン核に連結しており、ｎは少なくと
も50の整数であり、各Ｑは水素、ハロゲン、炭化水素
基、ハロ炭化水素基（ハロゲン原子とフェニル核との間
に炭素原子を少なくとも２個有する）、炭化水素オキシ
基、およびハロ炭化水素オキシ基（ハロゲン原子とフェ
ニル核との間に炭素原子を少なくとも２個有する）など
のような一価の置換基である。好ましい態様では、各Ｑ
が炭素原子を１〜４個有するアルキン基、たとえばメチ
ル、エチル、プロピルなどである。最も好ましい態様で
は、ポリフェニレンエーテル樹脂の少なくともひとつ
が、2,6−ジメチルフェノール、2,3,6−トリメチルフェ
ノールおよびこれらのモノマーの混合物より成る群の中
から選択されたモノマーから誘導される。
PPE樹脂の製造は業界でよく知られており、たとえ
ば、ヘイ（Allan Hay）の米国特許第3,306,874号、第3,
306,875号および第3,432,469号、ならびにスタマトフ
（Gelu Stamatoff）の米国特許第3,257,357号および第
3,257,358号（すべて引用によりここに含ませる）に記
載されている。
ば、ヘイ（Allan Hay）の米国特許第3,306,874号、第3,
306,875号および第3,432,469号、ならびにスタマトフ
（Gelu Stamatoff）の米国特許第3,257,357号および第
3,257,358号（すべて引用によりここに含ませる）に記
載されている。
上で述べたように、PPE樹脂のうちひとつは少なくと
も約0.38dl/gの「固有粘度」（測定法は業界で周知。一
般に分子量と相互に関連する）をもっていなければなら
なず、他方は約0.33dl/gまでの固有粘度をもっていなけ
ればならない。
も約0.38dl/gの「固有粘度」（測定法は業界で周知。一
般に分子量と相互に関連する）をもっていなければなら
なず、他方は約0.33dl/gまでの固有粘度をもっていなけ
ればならない。
PPE樹脂を製造する方法およびその分子量を調節する
方法は、たとえば、カッチマン（Katchman）らおよびリ
ー・ジュニア（Lee,Jr.）にそれぞれ発行された米国特
許第4,252,913号および第4,154,712号（引用によりここ
に含ませる）に示されているように業界で公知である。
方法は、たとえば、カッチマン（Katchman）らおよびリ
ー・ジュニア（Lee,Jr.）にそれぞれ発行された米国特
許第4,252,913号および第4,154,712号（引用によりここ
に含ませる）に示されているように業界で公知である。
好ましい態様では、成分（ａ）、すなわち高分子量の
PPEが少なくとも約0.40dl/g、最も好ましくは少なくと
も約0.45dl/gの固有粘度をもっている。
PPEが少なくとも約0.40dl/g、最も好ましくは少なくと
も約0.45dl/gの固有粘度をもっている。
さらに、好ましい態様では、成分（ｂ）の低分子量PP
Eが約0.30dl/gまで、より好ましくは約0.25dl/gまで、
最も好ましくは約0.20dl/gまでの固有粘度をもっている
必要がある。
Eが約0.30dl/gまで、より好ましくは約0.25dl/gまで、
最も好ましくは約0.20dl/gまでの固有粘度をもっている
必要がある。
合わせて考えると、好ましいPPE樹脂は、少なくとも
約0.40dl/gのIV値をもつ成分（ａ）を、約0.25dl/gまで
のIV値をもつ成分（ｂ）と共に含んでいる。しかしなが
ら、当業者は、成形温度、処理容積、物理的特性要件お
よび組成物中の他の成分の存否などのようなファクター
に基づいて、不必要な実験をすることなく特定の加工作
業に対して適した他のPPEのIV値を選択することができ
よう。
約0.40dl/gのIV値をもつ成分（ａ）を、約0.25dl/gまで
のIV値をもつ成分（ｂ）と共に含んでいる。しかしなが
ら、当業者は、成形温度、処理容積、物理的特性要件お
よび組成物中の他の成分の存否などのようなファクター
に基づいて、不必要な実験をすることなく特定の加工作
業に対して適した他のPPEのIV値を選択することができ
よう。
好ましい態様において成分（ａ）が組成物中の全ポリ
フェニレンエーテル樹脂の少なくとも70重量％を構成す
る。
フェニレンエーテル樹脂の少なくとも70重量％を構成す
る。
さらに、いくつかの場合には、組成物が極めて高濃度
のPPE樹脂を含有するのが望ましい。たとえば、より大
きい耐熱性が必要な場合、組成物は、組成物の全重量を
基準として少なくとも約80重量％のPPE樹脂を含み得
る。さらに別の情況では、組成物が少なくとも約85重量
％（あるいは、90重量％も）のPPE樹脂を含んでいても
よい。
のPPE樹脂を含有するのが望ましい。たとえば、より大
きい耐熱性が必要な場合、組成物は、組成物の全重量を
基準として少なくとも約80重量％のPPE樹脂を含み得
る。さらに別の情況では、組成物が少なくとも約85重量
％（あるいは、90重量％も）のPPE樹脂を含んでいても
よい。
時として組成物の衝撃強さを増大せしめることのある
物質は本発明にとって必須ではないが、望ましいことが
ある。それらは一般に高分子量であり、天然ゴム、合成
ゴムおよび熱可塑性エラストマーが包含される。またそ
れらは、ブタジエンなどのように適切な各種モノマーか
ら誘導されるホモポリマーでもよいし、あるいは前記の
ようなモノマーとおそらくはスチレンのようなビニル芳
香族化合物との組合せから誘導されるランダムコポリマ
ー、ブロックコポリマーおよびグラフトコポリマーを始
めとするコポリマーでもよい。
物質は本発明にとって必須ではないが、望ましいことが
ある。それらは一般に高分子量であり、天然ゴム、合成
ゴムおよび熱可塑性エラストマーが包含される。またそ
れらは、ブタジエンなどのように適切な各種モノマーか
ら誘導されるホモポリマーでもよいし、あるいは前記の
ようなモノマーとおそらくはスチレンのようなビニル芳
香族化合物との組合せから誘導されるランダムコポリマ
ー、ブロックコポリマーおよびグラフトコポリマーを始
めとするコポリマーでもよい。
そのような物質の特定の例はエラストマー性のブロッ
クコポリマーとコア／シェルポリマーである。ブロック
コポリマーは業界でよく知られており、たとえば、1988
年10月６日に出願されたリー・ジュニア（G.Lee,Jr.）
の出願第254,519号、1988年12月９日に出願されたアボ
リンス（W.Abolins）らの出願第282,081号、1988年９月
４日に出願されたリー・ジュニア（G.Lee,Jr.）の出願
第244,489号、および1989年５月３日に出願されたジャ
ンチャンダニ（J.Gianchandani）らの出願第347,105号
（すべて引用によりここに含ませる）に記載されてい
る。上に述べた特許のいくつかは適したブロックコポリ
マーの記載も含んでいる。
クコポリマーとコア／シェルポリマーである。ブロック
コポリマーは業界でよく知られており、たとえば、1988
年10月６日に出願されたリー・ジュニア（G.Lee,Jr.）
の出願第254,519号、1988年12月９日に出願されたアボ
リンス（W.Abolins）らの出願第282,081号、1988年９月
４日に出願されたリー・ジュニア（G.Lee,Jr.）の出願
第244,489号、および1989年５月３日に出願されたジャ
ンチャンダニ（J.Gianchandani）らの出願第347,105号
（すべて引用によりここに含ませる）に記載されてい
る。上に述べた特許のいくつかは適したブロックコポリ
マーの記載も含んでいる。
ブロックコポリマーの市販例は、シェル・ケミカル社
（Shell Chemical Company）から上市されている物質で
あるクレートン（Kraton ）Ｄおよびクレートン（Krat
on ）Ｇである。
（Shell Chemical Company）から上市されている物質で
あるクレートン（Kraton ）Ｄおよびクレートン（Krat
on ）Ｇである。
本発明の好ましいブロックコポリマーはＡ−Ｂ−A1と
いう構造によって特徴付けられる。ここで、末端ブロッ
クのＡとA1は同じであるかまたは異なっていて、重合し
たビニル芳香族炭化水素であり、中央ブロックのＢは重
合した共役ジエンであり、Ｂの分子量はＡとA1を合わせ
た分子量よりも大きい。共役ジエンブロックは水素化さ
れてなかったり、部分的に水素化されていたり、または
全体が水素化されていたりすることができる。
いう構造によって特徴付けられる。ここで、末端ブロッ
クのＡとA1は同じであるかまたは異なっていて、重合し
たビニル芳香族炭化水素であり、中央ブロックのＢは重
合した共役ジエンであり、Ｂの分子量はＡとA1を合わせ
た分子量よりも大きい。共役ジエンブロックは水素化さ
れてなかったり、部分的に水素化されていたり、または
全体が水素化されていたりすることができる。
ある種の特に好ましい具体例では、このタイプのコポ
リマーのＡブロックとA1ブロックが各々スチレンであ
り、Ｂブロックがエチレン−ブチレンであり、後から水
素化されたブタジエンから誘導されていることが多い。
リマーのＡブロックとA1ブロックが各々スチレンであ
り、Ｂブロックがエチレン−ブチレンであり、後から水
素化されたブタジエンから誘導されていることが多い。
本発明に適したコア−シェル材料のいくつかはユー
（Yu）らの米国特許第3,944,631号、ベイツ（Bates）ら
の同第4,681,915号およびベイツ（Bates）らの同第4,68
4,696号（これらはすべて引用によりここに含ませる）
に記載されている。好ましいコア−シェル材料は、架橋
したアクリレートゴムのコア、たとえばポリブチルアク
リレートなどを含んでおり、このコアを取囲んで架橋し
たビニル芳香族樹脂、好ましくはポリスチレンのシェル
様構造がある。このシェル様構造は架橋したコアを取囲
んでこれに相互貫入している。
（Yu）らの米国特許第3,944,631号、ベイツ（Bates）ら
の同第4,681,915号およびベイツ（Bates）らの同第4,68
4,696号（これらはすべて引用によりここに含ませる）
に記載されている。好ましいコア−シェル材料は、架橋
したアクリレートゴムのコア、たとえばポリブチルアク
リレートなどを含んでおり、このコアを取囲んで架橋し
たビニル芳香族樹脂、好ましくはポリスチレンのシェル
様構造がある。このシェル様構造は架橋したコアを取囲
んでこれに相互貫入している。
この衝撃改質剤は通常、全組成物を基準にして約１〜
約10重量％で存在する。もちろん、個々の量は組成物の
最終用途の要求によって決定される。
約10重量％で存在する。もちろん、個々の量は組成物の
最終用途の要求によって決定される。
本発明の組成物は、時として、少なくとも１種のポリ
オレフィン樹脂を含むことがあり、これは通常組成物の
合計重量を基準にして約0.1〜約10重量％で存在する。
ポリオレフィン樹脂とその製法は業界で公知であり、た
とえばヨーロッパ特許第0,095,098号、前記の出願第25
4,519号、および米国特許第4,166,055号（この最後の特
許も引用によりここに含ませる）に記載されている。ポ
リオレフィン樹脂の具体例はポリエチレン、ポリプロピ
レンおよびポリイソブチレンであり、好ましいホモポリ
マーはポリエチレンである。
オレフィン樹脂を含むことがあり、これは通常組成物の
合計重量を基準にして約0.1〜約10重量％で存在する。
ポリオレフィン樹脂とその製法は業界で公知であり、た
とえばヨーロッパ特許第0,095,098号、前記の出願第25
4,519号、および米国特許第4,166,055号（この最後の特
許も引用によりここに含ませる）に記載されている。ポ
リオレフィン樹脂の具体例はポリエチレン、ポリプロピ
レンおよびポリイソブチレンであり、好ましいホモポリ
マーはポリエチレンである。
ポリオレフィンのコポリマー、たとえばエチレンと、
プロピレンや４−メチルペンテン−１のようなα−オレ
フィンとのコポリマーも使用できる。
プロピレンや４−メチルペンテン−１のようなα−オレ
フィンとのコポリマーも使用できる。
好ましい態様では、ポリオレフィン樹脂のメルトイン
デックスが約30グラム/10分未満であり、用途によって
は約５グラム/10分未満である。この範疇の特定例は、
線状低密度ポリエチレン（LLDPE）コポリマー、たとえ
ば、米国特許第4,584,334号および第4,076,698号（両方
とも引用によりここに含ませる）、ならびに前記出願第
254,519号に記載されているものである。
デックスが約30グラム/10分未満であり、用途によって
は約５グラム/10分未満である。この範疇の特定例は、
線状低密度ポリエチレン（LLDPE）コポリマー、たとえ
ば、米国特許第4,584,334号および第4,076,698号（両方
とも引用によりここに含ませる）、ならびに前記出願第
254,519号に記載されているものである。
時には、各種のビニル芳香族ポリマー、たとえばホモ
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエ
ン、およびゴムで改質されたポリスチレン（時に「HIP
S」といわれることがある）、ならびにこれらの材料の
混合物もまた本発明の組成物中に含まれていることもよ
い。また、スチレン含有コポリマー、たとえばスチレン
−アクリロニトリルコポリマー（SAN）、スチレン−無
水マレイン酸コポリマー、ポリ−α−メチルスチレン、
およびエチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポ
リマーなども述べておくべきである。存在するビニル芳
香族ポリマーの量は意図する特定の性質に依存し、通常
は（全組成物重量を基準にして）約５〜約90重量％の範
囲であり、より好ましくは約20〜約60重量％の範囲であ
る。
ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリビニルトルエ
ン、およびゴムで改質されたポリスチレン（時に「HIP
S」といわれることがある）、ならびにこれらの材料の
混合物もまた本発明の組成物中に含まれていることもよ
い。また、スチレン含有コポリマー、たとえばスチレン
−アクリロニトリルコポリマー（SAN）、スチレン−無
水マレイン酸コポリマー、ポリ−α−メチルスチレン、
およびエチルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポ
リマーなども述べておくべきである。存在するビニル芳
香族ポリマーの量は意図する特定の性質に依存し、通常
は（全組成物重量を基準にして）約５〜約90重量％の範
囲であり、より好ましくは約20〜約60重量％の範囲であ
る。
これらの組成物にさまざまな特性を付与する各種添加
剤も本発明の範囲内である。ほとんどが業界で周知であ
り、またそれらの有効レベルおよび配合方法も同様であ
る。このような添加剤の例は難燃剤、可塑剤、安定剤
（たとえば、酸化、熱および紫外線）、充填材、強化
材、潤滑材、着色剤、染料、顔料、防滴剤、およびその
他の加工助剤である。これらの添加剤のいくつかは以下
の実施例で述べ、その他のものは前記した文献の多くに
開示されている。
剤も本発明の範囲内である。ほとんどが業界で周知であ
り、またそれらの有効レベルおよび配合方法も同様であ
る。このような添加剤の例は難燃剤、可塑剤、安定剤
（たとえば、酸化、熱および紫外線）、充填材、強化
材、潤滑材、着色剤、染料、顔料、防滴剤、およびその
他の加工助剤である。これらの添加剤のいくつかは以下
の実施例で述べ、その他のものは前記した文献の多くに
開示されている。
本発明の組成物は周知の方法によって製造できる。成
分をプリミックスブレンドとして合わせた後単軸式また
は二軸式のエクストルーダーで押出し、冷却し、切断し
てペレットにするのが好ましい。その後このペレットを
所望の形状と大きさの物品に成形する。
分をプリミックスブレンドとして合わせた後単軸式また
は二軸式のエクストルーダーで押出し、冷却し、切断し
てペレットにするのが好ましい。その後このペレットを
所望の形状と大きさの物品に成形する。
したがって、本発明の別の一面は高いメルトフロー特
性と良好な物理的性質を有するポリフェニレンエーテル
組成物の製造方法である。この方法は、前述した如き少
なくとも約0.38dl/gの固有粘度を有するPPE樹脂を、約
0.33dl/g以下の固有粘度を有するPPE樹脂と前述した如
き割合で混合することからなる。
性と良好な物理的性質を有するポリフェニレンエーテル
組成物の製造方法である。この方法は、前述した如き少
なくとも約0.38dl/gの固有粘度を有するPPE樹脂を、約
0.33dl/g以下の固有粘度を有するPPE樹脂と前述した如
き割合で混合することからなる。
本発明のいろいろな態様を例示するために以下の実施
例を挙げる。しかし、これらの態様は例示の目的のみで
挙げられるものであり、ここに記載する特定の材料や条
件のいずれかに本発明を限定するものとは思われないし
そう考えるべきではないと理解されたい。
例を挙げる。しかし、これらの態様は例示の目的のみで
挙げられるものであり、ここに記載する特定の材料や条
件のいずれかに本発明を限定するものとは思われないし
そう考えるべきではないと理解されたい。
実施例 特に断らない限りPPE樹脂はそれぞれポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテルであった。固有粘度
（IV）は25℃のクロロホルム中で測定した。
チル−1,4−フェニレン）エーテルであった。固有粘度
（IV）は25℃のクロロホルム中で測定した。
各実施例では成分をドライブレンドし、ワーナー・ア
ンド・プフライデラー（Werner＆Pfleiderer）の30mm二
軸式エクストルーダーを用いてコンパウンディングし
た。成分は特に断わらない限り重量部で表わす。
ンド・プフライデラー（Werner＆Pfleiderer）の30mm二
軸式エクストルーダーを用いてコンパウンディングし
た。成分は特に断わらない限り重量部で表わす。
押出した材料を急冷し、ペレット化した。次いで、生
成物を東芝の射出成形機（バレル容量８オンス）で成形
してさまざまな試験片とした。
成物を東芝の射出成形機（バレル容量８オンス）で成形
してさまざまな試験片とした。
成形片に対して行なった試験の結果次の性質が得られ
た。
た。
PPE樹脂の混合物を含有しているサンプル３のフロー
チャンネル長は、サンプル３中の成分の平均したIVに等
しいIVを有するサンプルで予想される値よりずっと高
い。
チャンネル長は、サンプル３中の成分の平均したIVに等
しいIVを有するサンプルで予想される値よりずっと高
い。
さらに、対照のサンプル１および２と比較して難燃性
と衝撃値が多少低下するというものの、サンプル３の全
体的な物理的性質は多くの最終用途向けに受け入れられ
るものである。
と衝撃値が多少低下するというものの、サンプル３の全
体的な物理的性質は多くの最終用途向けに受け入れられ
るものである。
成形片に対して行なった試験の結果次の性質が得られ
た。測定は表１に記載した標準法に従った。
た。測定は表１に記載した標準法に従った。
本発明に従ってPPE樹脂の混合物を含有しているサン
プル６のフローチャンネル長は、サンプル６中の成分の
平均したIVに等しいIVを有するサンプルで期待されるも
のよりずっと高い。
プル６のフローチャンネル長は、サンプル６中の成分の
平均したIVに等しいIVを有するサンプルで期待されるも
のよりずっと高い。
サンプル６のその他の物理的性質は概して比較対照の
サンプル４および５の物理的性質に匹敵していたが、消
火時間は多少高くなっており、また衝撃強さの値はやや
変動していた。一般に、サンプル６の衝撃強さは上に述
べた衝撃改質剤の１種を存在させることによって高める
ことができる。
サンプル４および５の物理的性質に匹敵していたが、消
火時間は多少高くなっており、また衝撃強さの値はやや
変動していた。一般に、サンプル６の衝撃強さは上に述
べた衝撃改質剤の１種を存在させることによって高める
ことができる。
成形片に対して行なった試験の結果次の性質が得られ
た。
た。
本発明に従ってPPE樹脂の混合物を含有しているサン
プル９のフローチャンネル長は、ここでも、サンプル９
中の個々のPPE成分に対するIV値を平均した後メルトフ
ロー値を外挿することによって期待されるものより高
い。
プル９のフローチャンネル長は、ここでも、サンプル９
中の個々のPPE成分に対するIV値を平均した後メルトフ
ロー値を外挿することによって期待されるものより高
い。
サンプル９の物理的性質は概して比較対照のサンプル
７および８の物理的性質に匹敵しているが、衝撃値は多
少低下している。これらの値は実施例２で述べたように
して増大させることができる。
７および８の物理的性質に匹敵しているが、衝撃値は多
少低下している。これらの値は実施例２で述べたように
して増大させることができる。
成形片に対して行なった試験の結果次の性質が得られ
た。
た。
本発明に従ってPPE樹脂の混合物を含有しているサン
プル12のフローチャンネル長は、ここでも、サンプル12
中の個々のPPE成分に対するIV値を平均することによっ
て予想されるものより高い。
プル12のフローチャンネル長は、ここでも、サンプル12
中の個々のPPE成分に対するIV値を平均することによっ
て予想されるものより高い。
サンプル12の物理的性質は比較対照のサンプル10およ
び11の物理的性質と多少類似していたが、ダイナタップ
（Dynatup）衝撃値はいくらか低下していた。これらの
値は、上記したように、衝撃改質剤を使用することによ
って増大させることができるであろう。
び11の物理的性質と多少類似していたが、ダイナタップ
（Dynatup）衝撃値はいくらか低下していた。これらの
値は、上記したように、衝撃改質剤を使用することによ
って増大させることができるであろう。
もちろん、本発明は組成成分や加工の詳細に関連して
いろいろな面で修正でき、そのような修正は以下に記載
する請求の範囲の範囲内に入るものと理解すべきであ
る。
いろいろな面で修正でき、そのような修正は以下に記載
する請求の範囲の範囲内に入るものと理解すべきであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セボク，アーネスト・エステバン・タチ ャウア ブラジル、サオ・パウロ、アパートメン ト102、ルア・インディアナ、118番 (72)発明者 ハーフ，ウイリアム・ロバート アメリカ合衆国、12186、ニューヨーク 州、ボアヒースビレ、スコッチ・パイ ン・ドライブ、19番
Claims (23)
- 【請求項１】（ａ）少なくとも0.38dl/gの固有粘度を有
するポリフェニレンエーテル樹脂と、 （ｂ）0.33dl/gまでの固有粘度を有するポリフェニレン
エーテル樹脂と からなるポリマー組成物であり、前記ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（ａ）及び（ｂ）がフェノール及びフェニル
末端残基を有し、前記成分（ａ）が全ポリフェニレン樹
脂の少なくとも70重量％であることを特徴とするポリマ
ー組成物（ただし、前記粘度は各々25℃のクロロホルム
溶液中で測定する）。 - 【請求項２】ポリフェニレンエーテル樹脂の少なくとも
１種が、2,6−ジメチルフェノール、2,3,6−トリメチル
フェノールおよびこれらの混合物より成る群の中から選
択されたモノマーから誘導されている、請求の範囲１記
載の組成物。 - 【請求項３】樹脂の少なくとも１種がポリ（2,6−ジメ
チル−1,4−フェニレン）エーテルである、請求の範囲
１記載の組成物。 - 【請求項４】成分（ａ）が少なくとも0.40dl/gの固有粘
度を有する、請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項５】成分（ｂ）が0.30dl/gまでの固有粘度を有
する、請求の範囲４記載の組成物。 - 【請求項６】成分（ｂ）が0.25dl/gまでの固有粘度を有
する、請求の範囲５記載の組成物。 - 【請求項７】成分（ａ）が少なくとも0.45dl/gの固有粘
度を有する、請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項８】成分（ｂ）が0.25dl/gまでの固有粘度を有
する、請求の範囲７記載の組成物。 - 【請求項９】成分（ｂ）が0.20dl/gまでの固有粘度を有
する、請求の範囲８記載の組成物。 - 【請求項１０】さらに衝撃改質剤も含んでいる、請求の
範囲１記載の組成物。 - 【請求項１１】衝撃改質剤が、コア／シェルポリマーお
よびエラストマー性のブロックコポリマーより成る群の
中から選択される、請求の範囲10記載の組成物。 - 【請求項１２】ブロックコポリマーがＡ−Ｂ−A1という
構造（ただし、末端のブロックＡおよびA1は同一または
異なる、重合したビニル芳香族炭化水素であり、中央ブ
ロックＢは水素化されていなくてもまたは部分的もしく
は全体的に水素化されていてもよい重合した共役ジエン
であり、Ｂの分子量はＡとA1を合わせた分子量より大き
い）によって特徴付けられる、請求の範囲11記載の組成
物。 - 【請求項１３】ブロックＡとA1が各々スチレンから誘導
されており、ブロックＢがエチレン−ブチレンである、
請求の範囲12記載の組成物。 - 【請求項１４】さらに、組成物の全重量を基準にして0.
1〜10重量％の少なくとも１種のポリオレフィン樹脂も
含んでいる、請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項１５】オレフィン樹脂が30グラム/10分未満の
メルトインデックスを有する、請求の範囲14記載の組成
物。 - 【請求項１６】さらにブロックコポリマーも含んでい
る、請求の範囲14記載の組成物。 - 【請求項１７】組成物の全重量を基準にして少なくとも
80重量％のポリフェニレンエーテル樹脂を含んでいる、
請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項１８】組成物の全重量を基準にして少なくとも
90重量％のポリフェニレンエーテル樹脂を含んでいる、
請求の範囲17記載の組成物。 - 【請求項１９】さらにビニル芳香族ポリマーも含んでい
る、請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項２０】ビニル芳香族ポリマーが、ホモポリスチ
レン、スチレンコポリマー、ゴムで改質されたポリスチ
レンおよびこれらの物質の混合物より成る群の中から選
択される、請求の範囲19記載の組成物。 - 【請求項２１】さらに、難燃剤、可塑剤、安定剤、充填
材、強化材、潤滑剤、着色剤、染料、顔料および滴下防
止剤より成る群の中から選択された少なくとも１種の物
質も含んでいる、請求の範囲１記載の組成物。 - 【請求項２２】さらに、難燃剤、可塑剤、安定剤、充填
材、強化材、潤滑剤、着色剤、染料、顔料および滴下防
止剤より成る群の中から選択された少なくとも１種の物
質も含んでいる、請求の範囲19記載の組成物。 - 【請求項２３】高いメルトフロー特性と良好な物理的性
質を有するポリフェニレンエーテル組成物の製造方法で
あって、前記方法は（ａ）少なくとも0.38dl/gの固有粘
度を有するポリフェニレンエーテル樹脂を、（ｂ）0.33
dl/gまでの固有粘度を有するポリフェニレンエーテル樹
脂と混合することからなり、前記ポリフェニレンエーテ
ル樹脂（ａ）及び（ｂ）がフェノール及びフェニル末端
残基を有し、前記成分（ａ）が全ポリフェニレンエーテ
ル樹脂の少なくとも70重量％であることを特徴とする製
造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US361,160 | 1989-06-05 | ||
| US07/361,160 US5081185A (en) | 1989-06-05 | 1989-06-05 | Polyphenylene ether composition characterized by improved melt flow |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH04500094A JPH04500094A (ja) | 1992-01-09 |
| JP2648887B2 true JP2648887B2 (ja) | 1997-09-03 |
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Country Status (7)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0401690B1 (ja) |
| JP (1) | JP2648887B2 (ja) |
| CA (1) | CA2015526A1 (ja) |
| DE (1) | DE69033652T2 (ja) |
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| JPH10114857A (ja) * | 1996-08-09 | 1998-05-06 | General Electric Co <Ge> | 低分子量ポリフェニレンエーテル樹脂を含む結晶性ポリマーブレンド |
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| US6875387B2 (en) * | 2002-12-10 | 2005-04-05 | General Electric | Polyphenylene ether compositions with improved die lip buildup performance |
| US7183350B2 (en) * | 2003-02-28 | 2007-02-27 | General Electric Company | Poly(arylene ether) blends having low melt viscosity in the absence of plasticizer |
| US7683138B1 (en) * | 2005-05-16 | 2010-03-23 | Henkel Corporation | Molding compositions |
| US20080248278A1 (en) * | 2007-04-02 | 2008-10-09 | General Electric Company | Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings and methods of making |
| JP5666160B2 (ja) * | 2009-04-01 | 2015-02-12 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| EP2253669B1 (en) * | 2009-05-20 | 2016-02-24 | Teknologian tutkimuskeskus VTT Oy | PPO composition as bonding base for electronic components, and method |
| US20130245182A1 (en) | 2010-10-13 | 2013-09-19 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene ether powder and polyphenylene ether resin composition |
| EP2628759B1 (en) * | 2010-10-13 | 2021-06-30 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyphenylene ether as well as resin composition and molding thereof |
| CN105518055A (zh) | 2013-06-03 | 2016-04-20 | 普立万公司 | 无溶剂制备的低分子量聚苯醚 |
| JP7297605B2 (ja) * | 2019-09-03 | 2023-06-26 | 旭化成株式会社 | ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及び車両用灯具エクステンション |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4154712A (en) * | 1977-09-30 | 1979-05-15 | General Electric Company | Low molecular weight polyphenylene ether compositions |
| JPS58103557A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-20 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ポリオレフインを多量に含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| US4588806A (en) * | 1984-11-08 | 1986-05-13 | General Electric Company | Polyphenylene ether resins having bimodal molecular weight distributions and method of their formation |
| JPS62270656A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-11-25 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 衝撃性が改質されたポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPH02113059A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-04-25 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテルとポリオクテニレンを含むポリマー混合物及びそれから成形された物品 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4252913A (en) * | 1976-12-22 | 1981-02-24 | General Electric Company | Low molecular weight polyphenylene ether compositions |
| CA1336526C (en) * | 1987-09-09 | 1995-08-01 | Hiroji Oda | Cured polyphenylene ether resin and a curable polyphenylene ether resin |
| NL8800035A (nl) * | 1988-01-08 | 1989-08-01 | Gen Electric | Polymeermengsel met polyfenyleenether, poly-octenyleen en polyethyleen. |
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| US5089566A (en) * | 1988-06-23 | 1992-02-18 | General Electric Company | Compositions comprising polyphenylene ether-polyester copolymers from epoxytriazine-capped polyphenylene ethers |
-
1989
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-
1990
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- 1990-05-31 DE DE69033652T patent/DE69033652T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1990-05-31 EP EP90110383A patent/EP0401690B1/en not_active Expired - Lifetime
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4154712A (en) * | 1977-09-30 | 1979-05-15 | General Electric Company | Low molecular weight polyphenylene ether compositions |
| JPS58103557A (ja) * | 1981-12-01 | 1983-06-20 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | ポリオレフインを多量に含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| US4588806A (en) * | 1984-11-08 | 1986-05-13 | General Electric Company | Polyphenylene ether resins having bimodal molecular weight distributions and method of their formation |
| JPS62270656A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-11-25 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | 衝撃性が改質されたポリフエニレンエ−テル組成物 |
| JPH02113059A (ja) * | 1988-09-14 | 1990-04-25 | General Electric Co <Ge> | ポリフェニレンエーテルとポリオクテニレンを含むポリマー混合物及びそれから成形された物品 |
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