JPS63245453A - 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物 - Google Patents
耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物Info
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- JPS63245453A JPS63245453A JP7838187A JP7838187A JPS63245453A JP S63245453 A JPS63245453 A JP S63245453A JP 7838187 A JP7838187 A JP 7838187A JP 7838187 A JP7838187 A JP 7838187A JP S63245453 A JPS63245453 A JP S63245453A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐衝撃性及び耐ストレスクラック性に優れた熱
可塑性樹脂組成物に関する。
可塑性樹脂組成物に関する。
ポリフェニレンエーテルは機械的性質、電気的性質、耐
熱性が優れており、しがも吸水性が小さく、寸法安定性
が良い等の性質により、近年、非常に注目されている樹
脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独で
は一般に加工性及び衝撃強度が劣るため、多くの工髪的
用途においては・ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポ
リスチレンとのブレンド物として使用されている。
熱性が優れており、しがも吸水性が小さく、寸法安定性
が良い等の性質により、近年、非常に注目されている樹
脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独で
は一般に加工性及び衝撃強度が劣るため、多くの工髪的
用途においては・ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポ
リスチレンとのブレンド物として使用されている。
一方、工業部品や電気部品等の形状がより複雑になって
きているのもまた、近年の傾向であり、樹脂の性質につ
いても、ますます高度のものが要求されるようになり、
特に耐衝撃性、耐ストレスクラック性において、上述し
たような樹脂では、これらの用途に十分対応できなくな
ってきている。
きているのもまた、近年の傾向であり、樹脂の性質につ
いても、ますます高度のものが要求されるようになり、
特に耐衝撃性、耐ストレスクラック性において、上述し
たような樹脂では、これらの用途に十分対応できなくな
ってきている。
このような要求を満たすため、ポリオレフィン系重合体
を添加する技術がいくつか提示されている。例えば、特
公昭’A2−7069号公報には・ポリフェニレンエー
テル樹脂トボリオレフ・fンJ[を合体とよりなる樹脂
組成物が提示されているが、目的とする改良効果が不十
分であり、十分な効果を得るためポリオレフィン樹脂の
量を増加させると成形品に剥離が生じ好ましくない。特
開昭タ3−71tsr%公報にハ、(a)ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、 (b)ポリスチレン樹脂、(c)ポ
リオレフィン系重合体と水素化ブロック共重合体との予
備配合混合物、及び、(d)水素化ブロック共重合体か
らなる樹脂組成物が記載されている。しかしながら、使
用されるブロック共重合体は水素化ブロック共重合体で
あり、特定のゴム状弾性体である。また、目的の効果を
発揮させるには、対照実験に明示されているように予備
配合混合物単独の添加では十分ではなく、対応する水素
化ブロック共重合体の共存が不可欠であることが示され
ている。また、特開昭J’1−rrqto号公報には、
(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)A−B−A
型ブロック共重合体、(c)ポリオレフィン系重合体よ
りなる樹脂組成物が開示されている。この発明は、本文
記載及び実施例よりポリスチレン系樹脂を含んでいない
糸である。かつ、(b)成分と(a)成分の予備混練を
行わず、(b)のブロック共重合体がゴム弾性を有する
特定のA−B−A型ブロック共重合体である。また、改
良効果も十分でない。また、特開昭! !−/ 03
! !; 7号公報には、(a)ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、(b)ポリオレフィン系重合体、及びジブロッ
クまたはラジアルテレブロック共重合体よりなる樹脂組
成物が、さらに、特開昭!;9−100/!r9号公報
には(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)ポリオ
レフィン系重合体及び共役ジエンのジブロック共重合体
からなる樹脂組成物の記載がみられる。両発明とも、ポ
リスチレン系樹脂を含まない系である。また、予備混練
を行わず、さらには、ブロック共重合体が前記の特定の
ブロック共重合体テする。また、特開昭t/−2230
!rIt号公報の実施例には、(a)ポリフェニレンエ
ーテル、(b)スチレン系樹脂、(c)A−BA型で、
かつ、A成分の含有量が70〜90重fl:% である
ブロック共重合体及び(d)各種エラストマーよりなる
樹脂組成物が記載されている。
を添加する技術がいくつか提示されている。例えば、特
公昭’A2−7069号公報には・ポリフェニレンエー
テル樹脂トボリオレフ・fンJ[を合体とよりなる樹脂
組成物が提示されているが、目的とする改良効果が不十
分であり、十分な効果を得るためポリオレフィン樹脂の
量を増加させると成形品に剥離が生じ好ましくない。特
開昭タ3−71tsr%公報にハ、(a)ポリフェニレ
ンエーテル樹脂、 (b)ポリスチレン樹脂、(c)ポ
リオレフィン系重合体と水素化ブロック共重合体との予
備配合混合物、及び、(d)水素化ブロック共重合体か
らなる樹脂組成物が記載されている。しかしながら、使
用されるブロック共重合体は水素化ブロック共重合体で
あり、特定のゴム状弾性体である。また、目的の効果を
発揮させるには、対照実験に明示されているように予備
配合混合物単独の添加では十分ではなく、対応する水素
化ブロック共重合体の共存が不可欠であることが示され
ている。また、特開昭J’1−rrqto号公報には、
(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)A−B−A
型ブロック共重合体、(c)ポリオレフィン系重合体よ
りなる樹脂組成物が開示されている。この発明は、本文
記載及び実施例よりポリスチレン系樹脂を含んでいない
糸である。かつ、(b)成分と(a)成分の予備混練を
行わず、(b)のブロック共重合体がゴム弾性を有する
特定のA−B−A型ブロック共重合体である。また、改
良効果も十分でない。また、特開昭! !−/ 03
! !; 7号公報には、(a)ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、(b)ポリオレフィン系重合体、及びジブロッ
クまたはラジアルテレブロック共重合体よりなる樹脂組
成物が、さらに、特開昭!;9−100/!r9号公報
には(a)ポリフェニレンエーテル樹脂、(b)ポリオ
レフィン系重合体及び共役ジエンのジブロック共重合体
からなる樹脂組成物の記載がみられる。両発明とも、ポ
リスチレン系樹脂を含まない系である。また、予備混練
を行わず、さらには、ブロック共重合体が前記の特定の
ブロック共重合体テする。また、特開昭t/−2230
!rIt号公報の実施例には、(a)ポリフェニレンエ
ーテル、(b)スチレン系樹脂、(c)A−BA型で、
かつ、A成分の含有量が70〜90重fl:% である
ブロック共重合体及び(d)各種エラストマーよりなる
樹脂組成物が記載されている。
また、米国特許第3J33’、、200号明細書には、
A−B−A型で、かつ、A成分の含有量が65〜Irり
重f!L%のブロック共重合体を−10〜10重遺%添
加する技術が開示されている。両発明はともに予備混練
を行わず、さらには、ブロック共重合体が前記の特定の
ブロック共重合体である。その他に、ホ。
A−B−A型で、かつ、A成分の含有量が65〜Irり
重f!L%のブロック共重合体を−10〜10重遺%添
加する技術が開示されている。両発明はともに予備混練
を行わず、さらには、ブロック共重合体が前記の特定の
ブロック共重合体である。その他に、ホ。
リフエニレンエーテル樹脂及びポリスチレン系樹脂に、
ポリオレフィン系重合体をポリマーブレンドする技術と
しては、特開昭j 、?−/ j lIt 59号、特
開昭11.−4/3タロ号、特開昭タf−103556
号、特開昭AO−//J’7J9号、特開昭&0−/2
07II7号、特開昭6O−t20711r号等の各公
報開示のものがある。
ポリオレフィン系重合体をポリマーブレンドする技術と
しては、特開昭j 、?−/ j lIt 59号、特
開昭11.−4/3タロ号、特開昭タf−103556
号、特開昭AO−//J’7J9号、特開昭&0−/2
07II7号、特開昭6O−t20711r号等の各公
報開示のものがある。
前記先行技術のうち、耐衝撃性の改良を目的とした組成
物は、ある程度の耐衝撃性改良効果は認められるものの
、用途によっては十分満足できるものではない。これら
の方法において、十分満足できる高度の耐衝撃性の改良
効果を得るためには、添加物である前記ポリオレフィン
系重合体及びブロック共重合体の配合量を増加する必要
があり、このような場合には成形品の剥離や成形品の外
観、剛性、耐熱性が低下するなどの問題を生じてしまい
、実用上極めて好ましくない。
物は、ある程度の耐衝撃性改良効果は認められるものの
、用途によっては十分満足できるものではない。これら
の方法において、十分満足できる高度の耐衝撃性の改良
効果を得るためには、添加物である前記ポリオレフィン
系重合体及びブロック共重合体の配合量を増加する必要
があり、このような場合には成形品の剥離や成形品の外
観、剛性、耐熱性が低下するなどの問題を生じてしまい
、実用上極めて好ましくない。
さらに、上述の方法のうちのいくつかは、耐ストレスク
ラック性も改良されることが、本発明を達成する過程で
判明したが、実ITJ上の問題を十分解決できるほどで
はない。
ラック性も改良されることが、本発明を達成する過程で
判明したが、実ITJ上の問題を十分解決できるほどで
はない。
本発明の目的は、ポリフェニレンエーテル樹脂の優れた
性能を低下させることなく、耐衝撃性及び耐ストレスク
ラック性及び成形品R[の良好なポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することである。
性能を低下させることなく、耐衝撃性及び耐ストレスク
ラック性及び成形品R[の良好なポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物を提供することである。
〔問題点を解決するための手段及び作用〕すなわち、本
発明は、(a)ポリフェニレンエーテル樹脂2o−to
重量部、及び(b)スチレン系樹脂80〜20重量部の
合計100重量部に、(c) M ’Jオレフィン系重
合体30〜70重量部と一般式A−f34 A−B )
nで示される(ここにAはビニル芳香族ブロック、Bは
共役ジエン糸炭化水素ブロック、nは/または2の整数
、A成分の含有量50′M量%より多い6j重量%以下
のfl)樹脂状ブロック共重合体70〜30重量部から
なる予備混練組成物を/〜20重量部重量部−でなる儒
脂組成物 に関するものである。
発明は、(a)ポリフェニレンエーテル樹脂2o−to
重量部、及び(b)スチレン系樹脂80〜20重量部の
合計100重量部に、(c) M ’Jオレフィン系重
合体30〜70重量部と一般式A−f34 A−B )
nで示される(ここにAはビニル芳香族ブロック、Bは
共役ジエン糸炭化水素ブロック、nは/または2の整数
、A成分の含有量50′M量%より多い6j重量%以下
のfl)樹脂状ブロック共重合体70〜30重量部から
なる予備混練組成物を/〜20重量部重量部−でなる儒
脂組成物 に関するものである。
本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系重合体とA−
B(−A−R)n型の樹脂状ブロック共重合体の予備混
線物を配合した点に特徴な有するものであり、電子顕微
鏡によってモルホロジーを観察スると、特徴のある構造
を形成1.ている。すなわち、予備混合なしに添加され
たポリオレフィン系重合体及びブロック共重合体は、大
部分、各々単独で分散しているのに対し、本発明の樹脂
組成物は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン
樹脂よりなる均質な樹脂マトリックス中に、体積平均粒
子径O,OS〜O,Sμの微粒子として分散1−1その
ミクロ構造は、分散ポリオレフィン系重合体を樹脂状ブ
ロック共重合体が被覆した二層構造を有している。本発
明の樹脂組成物は、この二層構造体を形成していること
によって、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン
樹脂のマトリックス相と分散ポリオレフィン系重合体と
の密着性が飛躍的に向上していると推定される。その結
果、両相の応力の伝達がスムーズに行われ、本発明の目
的である大幅な衝撃強度の向上、耐ストレスクラック性
の向上及び異種ポリマーの添加による成形品外観の低下
分防止する等の効果が奏せられるものと推定される。こ
のようなミクロ構造とこのミクロ構造に基因すると推定
される本発明の作■効果を発揮させるには、ポリオレフ
ィン系重合体と八−B≠A−B)n型樹脂状ブロック共
重合体を溶融予備混練することが必須であると同時に、
ブロック共重合体の選択が重要である。本発明は、この
ような観点から、A−BイA−B)n型樹脂状ブロック
共重合体であって、A成分の含有量がりO重量%より多
く 乙5重t%以下であり、かつ、重量平均分子前が1
00,000− !r00.o00である特定の樹脂状
ブロック共重合体を使用すること、及び、ポリオレフィ
ン系重合体と上記樹脂状ブロック共重合体との比率を3
0〜70:30〜B(重量部)に設定することによって
達成されたものである。
B(−A−R)n型の樹脂状ブロック共重合体の予備混
線物を配合した点に特徴な有するものであり、電子顕微
鏡によってモルホロジーを観察スると、特徴のある構造
を形成1.ている。すなわち、予備混合なしに添加され
たポリオレフィン系重合体及びブロック共重合体は、大
部分、各々単独で分散しているのに対し、本発明の樹脂
組成物は、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン
樹脂よりなる均質な樹脂マトリックス中に、体積平均粒
子径O,OS〜O,Sμの微粒子として分散1−1その
ミクロ構造は、分散ポリオレフィン系重合体を樹脂状ブ
ロック共重合体が被覆した二層構造を有している。本発
明の樹脂組成物は、この二層構造体を形成していること
によって、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン
樹脂のマトリックス相と分散ポリオレフィン系重合体と
の密着性が飛躍的に向上していると推定される。その結
果、両相の応力の伝達がスムーズに行われ、本発明の目
的である大幅な衝撃強度の向上、耐ストレスクラック性
の向上及び異種ポリマーの添加による成形品外観の低下
分防止する等の効果が奏せられるものと推定される。こ
のようなミクロ構造とこのミクロ構造に基因すると推定
される本発明の作■効果を発揮させるには、ポリオレフ
ィン系重合体と八−B≠A−B)n型樹脂状ブロック共
重合体を溶融予備混練することが必須であると同時に、
ブロック共重合体の選択が重要である。本発明は、この
ような観点から、A−BイA−B)n型樹脂状ブロック
共重合体であって、A成分の含有量がりO重量%より多
く 乙5重t%以下であり、かつ、重量平均分子前が1
00,000− !r00.o00である特定の樹脂状
ブロック共重合体を使用すること、及び、ポリオレフィ
ン系重合体と上記樹脂状ブロック共重合体との比率を3
0〜70:30〜B(重量部)に設定することによって
達成されたものである。
本発明で用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、式
(式中Q、 Q’、Q”及びQ/11はそれぞれ水素、
ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキ
シ基、及びハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択し
、nは単量体単位の合計数を表わし、少なくとも10以
上の整数である)のホモ重合体及び共重合体である。特
に好ましいのは、ポリ(2,乙−ジメチル−へ弘−フェ
ニレン)エーテル及びコ。
ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、炭化水素オキ
シ基、及びハロ炭化水素オキシ基からなる群から選択し
、nは単量体単位の合計数を表わし、少なくとも10以
上の整数である)のホモ重合体及び共重合体である。特
に好ましいのは、ポリ(2,乙−ジメチル−へ弘−フェ
ニレン)エーテル及びコ。
6−シメチルフエノールト2.3.6− )リメチルフ
ェノールの共重合体である。
ェノールの共重合体である。
本発明で用いられるスチレン系樹脂とは、具体的には、
一般式 (式中Rは水素、炭素原子数/〜lのアルキル基または
ハロゲンであり、2はビニル基、水素または炭素原子数
/−44のアルキル基からなる群より選択した/員であ
り、pは/〜!である)を有するビニル芳香族単量体か
ら誘導された重合体単位を少なくとも!Oモル%有する
ものである。
一般式 (式中Rは水素、炭素原子数/〜lのアルキル基または
ハロゲンであり、2はビニル基、水素または炭素原子数
/−44のアルキル基からなる群より選択した/員であ
り、pは/〜!である)を有するビニル芳香族単量体か
ら誘導された重合体単位を少なくとも!Oモル%有する
ものである。
好ましいスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ボリクロロ
スチレン、α−メチルスチレンのコトキ単独重合体、並
びにゴム変性耐衝撃性スチレン樹脂・例えば・天然また
は合成ゴムで変性されたポリスチレンである。また、ス
チレン含有共重合体、例えば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−α−メチ
ルスチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
等が挙げられる。
スチレン、α−メチルスチレンのコトキ単独重合体、並
びにゴム変性耐衝撃性スチレン樹脂・例えば・天然また
は合成ゴムで変性されたポリスチレンである。また、ス
チレン含有共重合体、例えば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−α−メチ
ルスチレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体
等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテル樹脂との合計10(Bll量中
中スチレン系樹脂は10重量部以下で用いられる。rO
Mik部を超えると、最終組成物の耐熱性が低下して好
ましくない。
中スチレン系樹脂は10重量部以下で用いられる。rO
Mik部を超えると、最終組成物の耐熱性が低下して好
ましくない。
本発明で用いられるポリオレフィン系重合体としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ
チレンとプロピレンの共重合体のみならず、エチレンと
有機エステル、例えば、エチレンビニルアセテート、エ
チレンエチルアクリレート、エチレンメチルアクリレー
ト等との共重合体が挙げられる。また、例えば、これら
のものを無水マレイン酸・マレイン酸などで化学変性し
たものでもよい。これらは市場で入手でき1あるいは既
知の方法で作ることができる〇 本発明で用いられる一般式A−’13−(A−B )n
(ここに、Aはビニル芳香族炭化水素、Bは共役ジエ
ン系炭化水素であり、nは/または2の整数である)で
示される樹脂状ブロック共重合体は、10.0OOK、
/−以上のヤング率を有するIFIII性のある物質で
あってゴム状弾性体と区別されるものであり、A成分の
含有量はりO重量%より多く ≦j重f%以下で、好ま
しくは55〜乙j重f%であり、重量平均分子量100
.’000− !00.000 、好ましくは1xao
oo Ntioo、oooのものである。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エ
チレンとプロピレンの共重合体のみならず、エチレンと
有機エステル、例えば、エチレンビニルアセテート、エ
チレンエチルアクリレート、エチレンメチルアクリレー
ト等との共重合体が挙げられる。また、例えば、これら
のものを無水マレイン酸・マレイン酸などで化学変性し
たものでもよい。これらは市場で入手でき1あるいは既
知の方法で作ることができる〇 本発明で用いられる一般式A−’13−(A−B )n
(ここに、Aはビニル芳香族炭化水素、Bは共役ジエ
ン系炭化水素であり、nは/または2の整数である)で
示される樹脂状ブロック共重合体は、10.0OOK、
/−以上のヤング率を有するIFIII性のある物質で
あってゴム状弾性体と区別されるものであり、A成分の
含有量はりO重量%より多く ≦j重f%以下で、好ま
しくは55〜乙j重f%であり、重量平均分子量100
.’000− !00.000 、好ましくは1xao
oo Ntioo、oooのものである。
上述のビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、O−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t@rt−
ブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンが
挙げられ、特に一般的なものとしては、スチレンが挙げ
られる。これらは7種のみならず2種以上の混合物とし
て用いてもよい。また・共役ツエン系炭化水素としては
、炭素数かびないしlの一対の共役二重結合を有するジ
オレフイ/であり、例えば、7.3−ブタジェン1コー
メチル八3−ブタジエ/(インブレン)、−2,j−ジ
メチル1,3−ブタジェン、7.3−ペンタジェン、1
,3−へキサジエン等が挙げられるが、特に一般的なも
のとしては、1,3−ブタツエン、イソプレンが挙げら
れる。これらは7種のみならず一種以上の混合物として
用いてもよい。これらは公知の方法で製造し得る。
メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−t@rt−
ブチルスチレン、1,3−ジメチルスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンが
挙げられ、特に一般的なものとしては、スチレンが挙げ
られる。これらは7種のみならず2種以上の混合物とし
て用いてもよい。また・共役ツエン系炭化水素としては
、炭素数かびないしlの一対の共役二重結合を有するジ
オレフイ/であり、例えば、7.3−ブタジェン1コー
メチル八3−ブタジエ/(インブレン)、−2,j−ジ
メチル1,3−ブタジェン、7.3−ペンタジェン、1
,3−へキサジエン等が挙げられるが、特に一般的なも
のとしては、1,3−ブタツエン、イソプレンが挙げら
れる。これらは7種のみならず一種以上の混合物として
用いてもよい。これらは公知の方法で製造し得る。
ポリオレフィン系重合体とA−BAA−B)n型樹脂状
ブロック共重合体の予備混練組成物の比率は30〜70
: 7o〜30(重量部)、好ましくは3S〜ts:
as〜3j(重量部)である。ポリオレフィン樹脂が7
0重量部を超えると、本発明の樹脂組成物からなる成形
品においても、破断面に剥離が観察され易くなり、一方
、30重量部未満では樹脂組成物において、目的となる
改良効果が乏しい。
ブロック共重合体の予備混練組成物の比率は30〜70
: 7o〜30(重量部)、好ましくは3S〜ts:
as〜3j(重量部)である。ポリオレフィン樹脂が7
0重量部を超えると、本発明の樹脂組成物からなる成形
品においても、破断面に剥離が観察され易くなり、一方
、30重量部未満では樹脂組成物において、目的となる
改良効果が乏しい。
予備混練組成物は、(a)ポリフェニレンエーテル樹脂
、(b)スチレン系樹脂の合計ioo重量部に対して7
11部以上、−0重量部以下で使用する。、20重量部
を超えると、本来ポリフェニレンエーテル系材料が持っ
ている剛性、耐熱性良好等の性質が損なわれ好ましくな
い。
、(b)スチレン系樹脂の合計ioo重量部に対して7
11部以上、−0重量部以下で使用する。、20重量部
を超えると、本来ポリフェニレンエーテル系材料が持っ
ている剛性、耐熱性良好等の性質が損なわれ好ましくな
い。
本発明における予備混練組成物の製造法には、樹脂の混
線に一般に使用される押出機、ニーダ−等及び、ゴムの
混練加工に一般に使用されるロールミキサー、パ/バI
J −ミキサー等の溶jM 混練法が使用される。
線に一般に使用される押出機、ニーダ−等及び、ゴムの
混練加工に一般に使用されるロールミキサー、パ/バI
J −ミキサー等の溶jM 混練法が使用される。
本発明の樹脂組成物に目的に応じて、従来公知の添加剤
、例えば、リン酸エステル類、メラミン糸難燃剤、ハロ
ゲン系雛燃剤、赤リン等の難燃剤、?リブテン、低分子
量ポリエチレン、ミネラルオイル、エポキシ化大豆油、
ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等の可塑剤
、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノール類、アル
カノールアミン類、酸アミド類、ジチオカルバミン酸金
目塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等の安定剤、各種
紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を1種または2種以上
添加することができる。
、例えば、リン酸エステル類、メラミン糸難燃剤、ハロ
ゲン系雛燃剤、赤リン等の難燃剤、?リブテン、低分子
量ポリエチレン、ミネラルオイル、エポキシ化大豆油、
ポリエチレングリコール、脂肪酸エステル類等の可塑剤
、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノール類、アル
カノールアミン類、酸アミド類、ジチオカルバミン酸金
目塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等の安定剤、各種
紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を1種または2種以上
添加することができる。
さらに、本発明の樹脂組成物には、補強用充填剤、例え
ば、ガラス繊維、ガラスフレイク、マ・イカ、炭*繊維
、各種金#1繊維、各種金瓜フレイク、アスベスト、ウ
オラストナイト、炭酸カルシウム)り、ルク、雲母、酸
化亜鉛、チタン酸カリウム ・酸化チタン、ガラスピー
ズ等を配合し、さらに高い剛性、耐熱性を有する充填剤
含有樹脂組成物を得ることができる。
ば、ガラス繊維、ガラスフレイク、マ・イカ、炭*繊維
、各種金#1繊維、各種金瓜フレイク、アスベスト、ウ
オラストナイト、炭酸カルシウム)り、ルク、雲母、酸
化亜鉛、チタン酸カリウム ・酸化チタン、ガラスピー
ズ等を配合し、さらに高い剛性、耐熱性を有する充填剤
含有樹脂組成物を得ることができる。
充填剤として、炭素繊維等の導電性充填剤を選べば、導
電性、電磁波シールド性等の機能分付与できることは、
本発明の組成物においても例外ではない。
電性、電磁波シールド性等の機能分付与できることは、
本発明の組成物においても例外ではない。
本発明の樹脂組成物は、(a)、(b)、(e)及びそ
の他の成分を押出機、ニーグー、ロールミキサー1バン
バリーミキサ−等で溶融混合することにより得られる。
の他の成分を押出機、ニーグー、ロールミキサー1バン
バリーミキサ−等で溶融混合することにより得られる。
好ましいのは押出機である。
このようにして得られた本発明の樹脂組成物は、従来公
知の任意の成形加工方法、例えば、押出成形、射出成形
、中空成形などによってシート、発泡体、フィルム、各
種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成
形品等極めて多種多様にわたる実用上有用な製品に容易
に成形加工できる。
知の任意の成形加工方法、例えば、押出成形、射出成形
、中空成形などによってシート、発泡体、フィルム、各
種形状の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成
形品等極めて多種多様にわたる実用上有用な製品に容易
に成形加工できる。
以下に本発明の実施例を示すが、本発明は以下の実施例
により限定されるものではない。
により限定されるものではない。
本実施例中、部は重量部を示す。また、物性値は下記の
方法により測定した。
方法により測定した。
耐熱性:厚さw′の射出成形試験片を使用し、JIS−
に7207に従って荷重ttr、tKq/−で加熱変形
温度(以下H,D、 T、と略記する)を測定したO 衝撃強さ:厚さにの射出成形試験片を使用し・ASTM
−D−4#に従って7ノチ付アイゾツト衝撃強さを測定
した(測定温度23°C)。
に7207に従って荷重ttr、tKq/−で加熱変形
温度(以下H,D、 T、と略記する)を測定したO 衝撃強さ:厚さにの射出成形試験片を使用し・ASTM
−D−4#に従って7ノチ付アイゾツト衝撃強さを測定
した(測定温度23°C)。
曲げ弾性率: ASTM−D−790
耐ストレスクラック性:圧縮成形機を用いて、樹脂組成
物を2g o ’cで成形し、厚さ3 ss 、 $I
/ 2.7龍・長さ1,2(7Mの試験片サンプルを作
成する0この試験片を10″C″c、24を時間、熱風
乾燥機でアニーリングして残1歪を取り除く。次いでこ
の試験片の一方端を星和理工製クリープ破断測定機に保
持し、他方端に7Kgの荷重をセントし、荷重セット側
から20vmの位置にシャフトグリースD(佐原特殊製
油製)0.2りを塗布したのち、23°C1りO%温湿
度恒温室に保持して破断までの時間を測定する。破断ま
での時間が長いほど耐ストレスクラック性が良好である
。
物を2g o ’cで成形し、厚さ3 ss 、 $I
/ 2.7龍・長さ1,2(7Mの試験片サンプルを作
成する0この試験片を10″C″c、24を時間、熱風
乾燥機でアニーリングして残1歪を取り除く。次いでこ
の試験片の一方端を星和理工製クリープ破断測定機に保
持し、他方端に7Kgの荷重をセントし、荷重セット側
から20vmの位置にシャフトグリースD(佐原特殊製
油製)0.2りを塗布したのち、23°C1りO%温湿
度恒温室に保持して破断までの時間を測定する。破断ま
での時間が長いほど耐ストレスクラック性が良好である
。
剥離性:厚さイ″の射出成形試験片を使用し、その破断
面を観察した。
面を観察した。
評価ランク
○;全く剥離しない
Δ;若干剥離する
×;特にひどく剥離する
外 観:厚さ%“の射出成形試験片のゲート側の光沢
をカッコ/ビューターSM 3 CH(スガ試験機■製
)で測定した。
をカッコ/ビューターSM 3 CH(スガ試験機■製
)で測定した。
光沢の程度は数値で示した。数値が大きいほど弄Rが優
れていることを示す。
れていることを示す。
また、本実施例及び比較例で使用した原料は、第1表に
示したもののほかに以下のものである0ポリフエニレン
エーテル ; ηsp/c = 0.!; & (クロ
ロホルムo、j%溶液)のポリ(2,6−シメチルフ
エニレンー1,U−エーテ/I/)。(以下PPEと略
記する) スタイロyQH≠O!;旭化成工業■製ノ蔦イインパク
トボリスチレン スタイロンtrs”、旭化成工業■製ポリスチレンポリ
エチレンM−/703:旭化成工業■製低密度ホ。
示したもののほかに以下のものである0ポリフエニレン
エーテル ; ηsp/c = 0.!; & (クロ
ロホルムo、j%溶液)のポリ(2,6−シメチルフ
エニレンー1,U−エーテ/I/)。(以下PPEと略
記する) スタイロyQH≠O!;旭化成工業■製ノ蔦イインパク
トボリスチレン スタイロンtrs”、旭化成工業■製ポリスチレンポリ
エチレンM−/703:旭化成工業■製低密度ホ。
リエチレン(MFRO,3、密度O,ヲ/7)ポリエチ
レンM−1,320:旭化成工業■製低密度ポリエチレ
ン(MFR20,密度0.9 /夕)ポリエチレンF−
227o:旭化成工業■製低密度ポリエチレン(MFR
y、o 、密度0.98 )zK IJエチレンLM−
2aorS:旭化成工秦■製直鎖状低密度ポリエチレン
(MFRO,!、密度0.924’ )JSRgPO7
P :日本合成ゴム■製エチレンープロピレンターポ
リマー(EPDM) (ムーニー粘度70 、比重o、rt >タフブレンA
:旭化成工業■製A−B−A−B型スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体(スチレン含it弘O重量%) 〔ブロック共重合体の製造〕 窒素雰囲気下においてシクロヘキサン溶i中でn−ブチ
ルリチウムを触媒として、第1表に示した仕込モノマー
汝に従ってA1部のモノマーを約70”Cで重合し、モ
ノマーが実質的に完全に重合したのち83部のモノマー
を添加して重合した。添加した千ツマ−が実質的に完全
に重合した後、同様の方法で順次A2、B2部を逐次的
に重合させて線状のブロック共重合体を得た。
レンM−1,320:旭化成工業■製低密度ポリエチレ
ン(MFR20,密度0.9 /夕)ポリエチレンF−
227o:旭化成工業■製低密度ポリエチレン(MFR
y、o 、密度0.98 )zK IJエチレンLM−
2aorS:旭化成工秦■製直鎖状低密度ポリエチレン
(MFRO,!、密度0.924’ )JSRgPO7
P :日本合成ゴム■製エチレンープロピレンターポ
リマー(EPDM) (ムーニー粘度70 、比重o、rt >タフブレンA
:旭化成工業■製A−B−A−B型スチレン−ブタジェ
ンブロック共重合体(スチレン含it弘O重量%) 〔ブロック共重合体の製造〕 窒素雰囲気下においてシクロヘキサン溶i中でn−ブチ
ルリチウムを触媒として、第1表に示した仕込モノマー
汝に従ってA1部のモノマーを約70”Cで重合し、モ
ノマーが実質的に完全に重合したのち83部のモノマー
を添加して重合した。添加した千ツマ−が実質的に完全
に重合した後、同様の方法で順次A2、B2部を逐次的
に重合させて線状のブロック共重合体を得た。
第1表において仕込モノマー量が0のステップは、その
ステップの重合を省略したことを意味する。
ステップの重合を省略したことを意味する。
得られた各ブロック共重合体には、安定剤として2.ψ
−ジーtart−ブチルーp−クレゾール、トリスノニ
ルフェニルフォスファイト及ヒフエッチアジンをブロッ
ク共重合体100重量部に対してそれぞれ003重量部
添加した。
−ジーtart−ブチルーp−クレゾール、トリスノニ
ルフェニルフォスファイト及ヒフエッチアジンをブロッ
ク共重合体100重量部に対してそれぞれ003重量部
添加した。
なお、第1表のBdはブタジェン、Stはスチレンをそ
れぞれ示す。
れぞれ示す。
実施例/
まず、ポリエチレンM/703!rO部と第1衷のブロ
ック共重合体/ 10部及び酸化防止剤としてフェノチ
アジン一部をナカタニ機械■製NAS型二軸ベント式押
出機を用いて、温度200″C1押出機回転数1. Q
rpH、吐出量p Kg/hrで溶融混練して、予備
混線組成物を作成する。次いで、PPE ts部、スタ
イロンQHμ013.2@、上記の予備混練組成物lO
部、安定剤としてマークA 030 (アデカアーガス
■v )o、ts部をブレンダーにて混合し、二軸押出
機を使用し、最高シリンダ一温度−90°Cの条件下で
押出してペレットを得、260’Cにて射出成形機で試
験片を作成17、試験に供した。結果を第2表に示した
が、本発明で規定するエラストマーを配合した熱可塑性
樹11H組成物は耐衝撃性、耐ストレスクラック性及び
成形品の外観に優れることが判る。
ック共重合体/ 10部及び酸化防止剤としてフェノチ
アジン一部をナカタニ機械■製NAS型二軸ベント式押
出機を用いて、温度200″C1押出機回転数1. Q
rpH、吐出量p Kg/hrで溶融混練して、予備
混線組成物を作成する。次いで、PPE ts部、スタ
イロンQHμ013.2@、上記の予備混練組成物lO
部、安定剤としてマークA 030 (アデカアーガス
■v )o、ts部をブレンダーにて混合し、二軸押出
機を使用し、最高シリンダ一温度−90°Cの条件下で
押出してペレットを得、260’Cにて射出成形機で試
験片を作成17、試験に供した。結果を第2表に示した
が、本発明で規定するエラストマーを配合した熱可塑性
樹11H組成物は耐衝撃性、耐ストレスクラック性及び
成形品の外観に優れることが判る。
実施例2〜3
実施例1において、第1表のブロック共重合体/を第1
表のブロック共重合体−及び3に置き替えて、実施例1
と全く同じ手順で実施例λ及び3を行った。結果は第2
衷に示した。本発明の目的にかなった組成物が得られた
ことが判る。
表のブロック共重合体−及び3に置き替えて、実施例1
と全く同じ手順で実施例λ及び3を行った。結果は第2
衷に示した。本発明の目的にかなった組成物が得られた
ことが判る。
実施例t〜7
実施例/において、ポリエチレンM−/703 ヲポリ
エチレンM−1,!r2Q、ポリエチレンF−2270
Xぎ’J :L + レンLF−2110f S及びJ
S1tEPO7P に置き替えて、実施例1と全く同
じ手順で実施例1〜7を行った。結果は第2表に示した
。本発明の目的にかなった組成物が得られたことが判る
。 ゛実施例! 実施例/において、ポリエチレンM/703ト第1表の
ブロック共重合体/との混練比を7=3にしたほかは、
実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2表
に示した。本発明の目的にかなった組成物が得られたこ
とが判る。
エチレンM−1,!r2Q、ポリエチレンF−2270
Xぎ’J :L + レンLF−2110f S及びJ
S1tEPO7P に置き替えて、実施例1と全く同
じ手順で実施例1〜7を行った。結果は第2表に示した
。本発明の目的にかなった組成物が得られたことが判る
。 ゛実施例! 実施例/において、ポリエチレンM/703ト第1表の
ブロック共重合体/との混練比を7=3にしたほかは、
実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2表
に示した。本発明の目的にかなった組成物が得られたこ
とが判る。
実施例9
実施例/において、予備混練組成物を75部添加したほ
かは、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は
第2表に示した。本発明の目的にかなった組成物が得ら
れたことが判る。
かは、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は
第2表に示した。本発明の目的にかなった組成物が得ら
れたことが判る。
比較例/
実施例1において、第1表のブロック共重合体lをタフ
ブレンAに置き替えて、実施例/と全く同じ手順で試験
に供した。結果は第−表に示した。
ブレンAに置き替えて、実施例/と全く同じ手順で試験
に供した。結果は第−表に示した。
耐ストレスクラック性は良好であるが、成形品の外観が
十分良好でない。
十分良好でない。
比較例コ
実施例/において、第1表のブロック共重合体/を第1
表のブロック共重合体lに置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に剥離がみ
られる。
表のブロック共重合体lに置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に剥離がみ
られる。
比較例3
実施例/において、第1表のブロック共重合体/を第1
表のブロック共重合体jに置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第−表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に剥離がみ
られる。
表のブロック共重合体jに置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第−表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に剥離がみ
られる。
比較例≠
実施例/において、第1表のブロック共重合体/を第1
表のブロック共重合体感に置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に若干の剥
離がみられる。
表のブロック共重合体感に置き替えて、実施例/と全く
同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示した。耐ス
トレスクラック性が十分良好でなく、成形品に若干の剥
離がみられる。
比較例!
実施例/において、ポリエチレンM /7(N ト第1
表のブロック共重合体/との混練比を、r:2にしたほ
かは、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は
第2表に示した。耐ストレスクラック性が十分良好でな
く、成形品に若干剥離がみられるO 比較例乙 実施例1において、ポリエチレンM /703と第1表
のブロック共重合体lとの混練比を/:<2にしたほか
は、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第
−表に示した。耐ストレスクランク性が十分良好でない
ことが判る。
表のブロック共重合体/との混練比を、r:2にしたほ
かは、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は
第2表に示した。耐ストレスクラック性が十分良好でな
く、成形品に若干剥離がみられるO 比較例乙 実施例1において、ポリエチレンM /703と第1表
のブロック共重合体lとの混練比を/:<2にしたほか
は、実施例/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第
−表に示した。耐ストレスクランク性が十分良好でない
ことが判る。
比較例7
実施例1において、予備配合混合物に置き替えて、ポリ
エチレンM/703 10Rを添加したほかは、実施例
/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示し
た。耐衝撃性、耐ストレスクラック性が良好でないこと
が判る。また、成形品にはU層剥離がみられる。
エチレンM/703 10Rを添加したほかは、実施例
/と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2表に示し
た。耐衝撃性、耐ストレスクラック性が良好でないこと
が判る。また、成形品にはU層剥離がみられる。
比較例!
実施例1において、予備配合混合物に置き替えて1第7
表のブロック共重合体/を70部添加したほかは、実施
例1と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2衷に示
した。外観が良好でないことが判る0まだ・成形品に若
干剥離がみられる。
表のブロック共重合体/を70部添加したほかは、実施
例1と全く同じ手順で試験に供した。結果は第2衷に示
した。外観が良好でないことが判る0まだ・成形品に若
干剥離がみられる。
(以下余白)
実施例10〜/−9比較例9
各成分を第2衷に示した部数で配合し、実施例/と同じ
方法で試験に供した。結果を第3表に示した。
方法で試験に供した。結果を第3表に示した。
本発明で規定した配合比の熱可能性樹脂組成物は、ポリ
フェニレンエーテル系材料の特徴である耐熱性を有しつ
つ、耐衝撃性、耐ストレスクラック性に優れることが判
る。一方、本発明から外れる配合比では、剛性の低下、
耐熱性の低下等が起こり、本来ポリフェニレンエーテル
系材料が有している優れた性質が失なわれてしまってい
ることが判る。
フェニレンエーテル系材料の特徴である耐熱性を有しつ
つ、耐衝撃性、耐ストレスクラック性に優れることが判
る。一方、本発明から外れる配合比では、剛性の低下、
耐熱性の低下等が起こり、本来ポリフェニレンエーテル
系材料が有している優れた性質が失なわれてしまってい
ることが判る。
本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
が本来有している剛性、耐熱性等の優れた性能を低下さ
せることなく、耐衝撃性及び耐ストレスクラック性の改
良された組成物であり、ホ゛リフェニレンエーテル系樹
脂の応用分骨をR3的に拡大した工業上の意義の大きい
ものである。
が本来有している剛性、耐熱性等の優れた性能を低下さ
せることなく、耐衝撃性及び耐ストレスクラック性の改
良された組成物であり、ホ゛リフェニレンエーテル系樹
脂の応用分骨をR3的に拡大した工業上の意義の大きい
ものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔1〕(a)ポリフェニレンエーテル樹脂20〜80重
量部、及び(b)スチレン系樹脂80〜20重量部の合
計100重量部に、(c)ポリオレフィン系重合体30
〜70重量部と一般式A−B−(A−B)_nで示され
る(ここにAはビニル芳香族ブロック、Bは共役ジエン
系炭化水素ブロック、nは1又は2の整数、A成分の含
有量:50重量%より多い65重量%以下の量)樹脂状
ブロック共重合体70〜30重量部からなる予備混練組
成物を1〜20重量部配合してなる樹脂組成物。 〔2〕ポリオレフィン系重合体がポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンの
共重合体、エチレンと有機エステルの共重合体、及び前
記のいずれかの混合物のうちより選ばれた特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 〔3〕前記のA−B−(A−B)_n型ブロック共重合
体が、重量平均分子量100,000〜500,000
の樹脂状共重合体である特許請求の範囲第1項記載の組
成物。 〔4〕ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ(2,6−
ジメチル−1,4−フェニレン)エーテルである特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 〔5〕スチレン系樹脂が、ポリスチレンである特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 〔6〕スチレン系樹脂が、ゴム変性高耐衝撃性ポリスチ
レンである特許請求の範囲第1項記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7838187A JPS63245453A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7838187A JPS63245453A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63245453A true JPS63245453A (ja) | 1988-10-12 |
Family
ID=13660436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7838187A Pending JPS63245453A (ja) | 1987-03-31 | 1987-03-31 | 耐ストレスクラツク性及び耐衝撃性良好なる樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63245453A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5159027A (en) * | 1989-01-27 | 1992-10-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same |
US5296540A (en) * | 1989-10-06 | 1994-03-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Shaped resin article comprising polyphenylene ether |
-
1987
- 1987-03-31 JP JP7838187A patent/JPS63245453A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5159027A (en) * | 1989-01-27 | 1992-10-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same |
USRE35695E (en) * | 1989-01-27 | 1997-12-16 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Stabilized polyphenylene ether resin and process for the preparation of the same |
US5296540A (en) * | 1989-10-06 | 1994-03-22 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Shaped resin article comprising polyphenylene ether |
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