JPS58194947A - カルボニル基及びヒドロキシル基含有エチレン重合体を含有してなるポリフエニレンエ−テル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顕著に改善されたガードナー衝撃強度をもつポ
リフェニレンエーテル樹脂組成物に関するものである。

発明の背景技術 ポリフェニレンエーテル樹脂は多くの用途に対して有用
かつ望ましい顕著に優れた性質をもつ高性能エンジニア
リング熱可塑性樹脂の一群を構成するものである。これ
らの樹脂及びその製造法はたとえばム１ｌａｎ　Ｈａｙ
の米国特許第へ３０へ８７４号及び同第＆３０４８７５
号明細書及びＧ・１ｕ８ｔａｉａａｔｏｆｆの米国特許
第１．ｉ、２ｓ　ｙ、　ｓ　５７号及び同ｔｇ　ｓ　２
５　ｙ、　３５　ａ−ｊｔ１１Ｊ１１１１１１＠ｔオ、
１゜□１お物に記載されている。　　１腎 □ ポリフェニレンエーテル樹脂はゴム変性耐衝撃性ポリス
チレンと混合することができ、得られる混合物は改善さ
れた衝撃強さをもつ物品に成形ポリフェニレンエーテル
樹脂及ヒソレトコム変性耐衝撃性ポリスチレンとの混合
物の付加的性質けそ゛れにある種の他の重合体物質を混
合することによって実質的に改善し得ることは既知であ
る。

ポリフェニレンエーテル樹脂は単独では、成形される際
、幾分脆く、衝撃を受けると破砕又は破断するおそれが
ある。またこの重合体は比較的高い溶融粘度及び高い軟
化点をもつので加工に際し困難を生じ得る。

メルトフローインデックスを改良するために低密度ポリ
エチレンのようなポリオレフィン樹脂をポリフェニレン
エーテル樹脂混合物に配合し得ることが見出された。こ
の型の組成物はＬ・・、Ｊｒ。

の米国特許第４．１６４０５５号明細書に開示されてい
る。これメ同じ型の添加剤は比較的少量で用いた場合、
か（°　　樹脂組成物用の耐衝撃性改良剤、豐 外部潤滑剤及び離型剤として作用することも仙られてい
る。

今般、本発明者は１個又はそれ以上のカルボニル基及び
１個又はそれ以上のヒドロキシル基で置換されたある種
のエチレン重合体をポリフェニレンエーテル樹脂及び、
それを含む混合物に配合すると低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＩ　）で変性された対応する樹脂及び混合物よりも
顕著に良好なガードナー衝撃強さが得られることをψめ
た。さらにこの結、来れ成形品にとって重要な他の物理
的性質を保持しつつ達成し得るものである。

この型の組成物に対して有用なポリエチレン添・・加削
はデエボン社から’　ＯＸＡ樹脂１の商品名で人、手、
可能である。

この添加剤は少量で有効であり、通常ポリフェニレンエ
ーテル樹脂（又は全樹脂状成分）１００部当転０１〜約
５部の濃度で用いて所望の効果を達成し得る。

本発明の開示 本発明ＫＲう型の組成物に有用なポリフェニレンオキシ
ド樹脂は前述したとおりそれぞれ周知でありかつ容易に
入手し得るものである。しかしながら、これらの樹脂に
は種々の組成をもつものがある。好ましい樹脂は主とし
て一般に高い耐衝撃強さをもつことが特に望まれるよう
な用途をもつものである。

好ましいポリフェニレンニーテルハ式：（式中、ＣＬ　
、　Ｑ’　、　Ｑ’及びＱ″′はそれぞれ水素、炭化水
素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少々くとも２
個の炭゛一原子を有する）・口炭化水嶽基、炭化水素オ
キシ基及びハロゲン原子と７エール核との間に少なくと
も２個の炭素原子を有するノ・ロ炭化水素オキシ基から
なる群から選んだ基＋巻抄、またＱ’、Ｑ’及びｅｌは
さらにハロゲン原子であることも＋きるが、ただしＱ及
びＱ′は好ましくは第５級炭素原子を含まないものとじ
：ｎは単量体残基の合計数を表わしかつ少々くとも５０
の整数である）をもつ単独重合体及び共重合体である。

特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（２，
６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルである。

ポリフェニレンエーテル樹脂は前述した特許明細書に記
載されろ方法のとと負周知の方法によって製造すること
かで舞る。

本発明はまたポリフェニレンエーテル樹脂ト一種又はそ
れ以上の電合体状改質剤、特に重合体状耐衝撃性改良剤
との混合物のごとき組成物にも適用し得る。

たとえば耐衝撃性改良剤は天然ゴム又は合成ゴム、たと
えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、Ｋ
ＰＤＭゴム、天然ゴム、ポリスルフィドゴム、ポリウレ
タンゴム等によって改質されたポリスチレン、ポリクロ
ルスチレン、ポリ（−−：： メチルスチレン）又はポリ（参−メチルスチレン）。よ
う、わ、３４Ｍａｙｆ＝’ｌＪ・ごと、８．い２−５−
無水マレイン酸）又はポリ（スチレンーコーメチルアク
リレート）のようなスチレン共重合体；スチレン−ブタ
ジェン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブタジ
ェン三元共重合体（ＡＢＳ　）　、スチレンとジエンと
の種々の形態、たとえばＡ−Ｂ　。

ムーＢ−ム、ムーＢ−ムＢ、ム−Ｂ−人−Ｂ−Ａ等、に
おけるブロック共重合体、これらと同一の物質のランダ
ム又はラジアルテレブロック共重合体及びたとえば％　
Ｂ　１（ジエン）ブロックの脂肪族不飽和分が減少した
形の線状、ランダム及びラジアル共重合体の水素添加体
のようなニジストマー状スチレン共重合体；及び前述の
スチレン系単独重合体と前述のエラストマー状スチレン
共重合体及び三元共重合体との任意の混合物であり得る
。

ポリフェニレンエーテル樹脂と耐衝撃性改良剤との混合
物はこ、れらの物質を実質的に任意所望の割合で、たと
えば２０：１ないし１：２０重量部の範囲で含有し得る
。

一： ＯＸム樹脂はア・−ポン社の説明によ“れはエチレＪｉ
ｉ１□ ンと極性官能基　□含有する一種又はそれ以上の単量体
との共重合体又は三元共重合体である。一般に、本発明
の目的に有用なＯＸム樹脂は好ましくは２〜４０　ｆ　
７１０分、特に好ましくは１０〜３５ｔ／１０分のメル
トインデックス及び好ましくは約１９２〜約１．１０ｔ
　／　ａＣｓ特に好ましくは約αｑａｔ／ｃｒ、の密度
をもつであろう。これらの物質の性質についてのより詳
細な情報はデエボン社から入手し得る文献中に示されて
いる。

本発明の組成物はさらにその他の物理的及び化学的性質
を改善するためにポリフェニレンエーテル成形用組成物
に慣用的に使用される補助的な非樹脂系添加剤を含有し
得る。これらの添加剤は難燃化剤（たとえばトリフェニ
ルホスフェート又は置換トリフェニルホスフェート）、
可塑剤、強化用繊維（たとえばガラスフィラメント及び
黒鉛ホイスカー）、酸化防止剤、離型剤、無機充填剤、
顔料、染料、耐摩耗性成分等を包含する。これらは一般
に全組成物の重量に基づいて１％〜５０％の範囲の少割
合、ただし有効量で組成物中に含有される。

組成物の製造はたとえば米国特許第４．１６６゜０５５
号明細書に記載の方法のごときポリフェニレンエーテル
成形用組成物の製造のために既知の任意の方法を使用し
て行なわれる。好ましくけ所要の成分を混合してプレミ
ックスを形成し、これを−軸又は二軸スクリエー押出機
上で押出し、冷却し、成形用ペレフトに切断又は粉砕し
そして射出成形により所望の形状及び寸法の物品を形成
する。

つぎに本発明を実施例によってさらに説明する。たソし
これらの実施例は単に特定の実施態様を例証するための
もので何等本発明の範囲を限定するものではない。実施
例中の割合は重量部を表わす。

実施例１−３ ；ｔ！　’）　（２，６−ジメチル−１，４−）ユニし
ンエーテル）樹脂（登録商標Ｐ：ｅ’Ｏ、ゼネラルエレ
クトリック社製）５５部、ゴム変性耐衝撃性ポリスチレ
ン（フォスターグランド社製ｙｅ８５４＊ポリブタジェ
ンゴム約８〜９％含有）４５部、改質エチレン三元共重
合体（デーポン社製ＣＩＡ樹脂）１．５部、ジフェニル
デシルホスファイト１．０部、インプロビレート化トリ
フェニルホスフェ−ト１ｌｌｆｆｉ化剤（ＦＭ（３社震
、登録商標りロニテックス（Ｋｒｏｎｉ　ｔ＠ｘ）この
混合物を２８四のウニルナ−・プライプラー（ｔ＠ｒｎ
＠ｒ　Ｐｆｌｓｌｄ＠ｒｅｒ　）　　式二軸スクリュー
押出機上で５７０下で押出し、冷却し、成形用ベレット
に切断しそして射出温度５４０下（成形温度１８０７）
で試験棒に成形した。

比較のため、（ＪＡ樹脂の代抄に低密度ポリエチレン（
レキセン（Ｒｅｘｅｎ　ｅ、）　１２６　）　　を含む
対応する組成物を同様に製造し、上記と同一条件で成形
しかつ試験ｌまた。また対照試験として上記の型のいず
れの添加剤も含まない混合物についても同様に試験した
。

・、：９ 組成物中に同一濃度において使用した場合、ＯＸＡ樹脂
は低密度ポリエチレンと比較して著しく高いガードナー
衝撃強さの改善をもたらすことを閣め得る。この三元共
重合体の使用によってその他の物理的性質は悪影響を受
けない。

上記引用した特許明細書及び／又は刊行物をこ＼に参照
文献として組入れる。上述した本発明の記載からその他
の修正及び変形が可能であることは明らかである。たと
えば、ポリ（λ６−シメチルー１．４−フェニレンエー
テル）の代すニホリ（２，６−シメチルーコー計い一ト
リメチルー１゜４−フェニレンエーテル）のごとき共重
合体を使用することができる。しだがって、上述した特
定の実施態様に特許請求の範囲に記載した本発明の範囲
内で種々の変更をなし得墓ことが理解されるべきである
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、（ａ）　　ポリフェニレンエーテル樹脂の単独又
   はそれと耐衝撃性改良剤との混合物：及び（１＋）　　
   ガードナー衝撃強度改善有効量の１個又１それ以上のヒ
   ドロキシル官能基及び１個又はそれ以上のカルボニル官
   能基を含有するエチレンの共重合体又は三元共重合体： を含有してなる熱可塑性組成物。 ２、　ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ（乙６−シ
   メチルー１．４−　フェニレンエーテル）テアル特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 ５、　ポリフェニレンエーテル樹脂用の耐衝撃性改良剤
   をを含有する特許請求の範囲第１、項記載の組成物。 ４、耐衝撃性改良剤がゴム変性耐衝撃、性ポリスチレン
   である特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、　ゴムがポリブタジェンである特許請求の範囲第４
   項記載の組成物。 ６、成分’（ａ）　１００部当抄成分（ｂ）　ｏ、　１
   〜約５部を含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ７、成分（１，）が２〜４０ｔ／１０分のメルトインデ
   ックスを吃つことを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。　　　　　　　　′□８、　成分′（ｂ）
   が１０〜３５ｆ／１０分のメルトインデックスをもつこ
   とを特徴とする特許請□求の範囲第１項記載の組成−５ ９、成分（１））が約０．９２〜約ｔ１ｏｒ／ｃｃの範
   □囲の密度をもつ仁とを特徴とする特許請求□の範囲第
   １項記載の組成物。 １０、成分（ｂ）が約ｏ、ｑａｉ７ｃｒ、の密度をもつ
   ものである特許請求の範囲“第１項記載の組成物。 １１、さらに難燃化有効量の難燃化剤を特徴する特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 １．１２．、　　ｓ態化剤がトリフェニルホスフェート
   である特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １３、難燃イヒ剤がイソプロピル化されたトリフェニル
   ホスフェートである特許請求の範囲第１２項記載の組成
   物。