JPS6210149A - 耐摩耗性にすぐれる難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレ
ンおよび／またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体
と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
エチレシーα−オレフィン共重合体とからなる組成物を
基体とする、機械的強度、耐熱性、電気的特性、高速成
形性、耐摩耗性にすぐれる難燃性電気材料用組成物に関
する。

〈従来技術〉 ポリオレフィン樹脂は機械的強度、電気特性、耐薬品性
にすぐれ、押出加工が容易なこと、電線の絶縁、ケーブ
ルの外被、その他の用途に適していることはよく知られ
ているところである。

しかしガから、ポリオレフィン樹脂は易燃性であシ、上
記用途において、難燃化が必要とされている。

従来から、ポリオレフィン樹脂を難燃化する目的で各種
の難燃剤を配合する方法が提案されている。その中で、
最も一般的にはハロゲン系難燃剤または該ハロゲン系難
燃剤と酸化アンチモンとの併用配合が用いられている。

この系は少量の配合で高い難燃効果を有しかつ機械的強
度、電気特性の低下度合も小さい利点がある。しかしな
がら、この系は燃焼時に多量の煙や毒性のハロゲンガス
が発生し、人体に有害であるばかりでなく、その腐食性
故に、周辺の機器類等をも腐食するという問題を有して
いる。

一方、燃焼時に有害ガスの発生がなく、低煙性の難燃剤
として、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムなど
の無機金属化合物の水和物が有効であることはよく知ら
れている。例えば、それらの技術としては、特開昭５１
−１３２２５４号、同５６−１３６８３２号、同６０−
１３８３２号公報等がある。

その難燃度合は添加する無機難燃剤の添加量とともに増
加する。しかしながら、その添加量の増加は一方では機
械的強度の低下をもたらすばかりでなく、耐摩耗性を著
しく損う欠点を有している。

また、上記無機難燃剤をポリオレフィン樹脂に配合する
場合、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体に対しては
比較的に高い難燃性を与えるものの電気特性が悪いとい
う問題がある。

一方、低密度ポリエチレンやエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体はすぐれた電気特性を有しているが、充分な
難燃性を与えるために上記の無機難燃剤の充填率を高め
た場合には機械的強度や耐摩耗性の点で劣るものとなる
。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の点に鑑み、電気特性、機械的強度、高速
成形性がすぐれ、かつ耐摩耗性にすぐれた低煙性で無公
害型の難燃性電気材料用組成物を提供するもので、この
組成物は被覆厚みが薄くて、かつ高速押出加工を行なう
通信ケーブル等の絶縁材として好適に利用されるもので
ある。

〈問題点を解決する手段〉 本発明は、 ａ）メルトインデックス０．２〜５ｇ／１０分の高圧ラ
ジカル重合法による低密度ポリエチレンおよび／ｌたは
メルトインデックス０．２〜！Ｍ７１０分、アクリル酸
エチル含量が２０重量−以下であるエチレン−アクリル
酸エチル共重合体９７〜７０重量％と、 ｂ〕密度が０．９２０〜０．９７０　ｆ／を−の不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたエチレン−
α−オレフィン共重合体３〜３０重量％ からなる樹脂成分１００重量部に、 Ｃ〕無機難燃剤４０〜１５０重量部 を含有してなる耐摩耗性にすぐれる離燃性電気材料用組
成物を提供するものである。

本発明のａ）成分である高圧ラジカル重合法による低密
度ポリエチレンとは、重合圧力５００〜４０００　Ｋｇ
／ｍ”、好ましくは１０００〜３．５００　Ｋｉｃｍ”
、反応温度５０〜４００℃、好ましくは１００〜３５０
℃の条件下、遊離基触媒および連鎖移動剤、必要力らば
助剤の存在下に槽型または管型反応器内でエチレンおよ
び所望によシ他の単量体を同時に、あるいは段階的に接
触、重合させる方法をいう。

上記遊離基触媒としてはペルオキシド、ヒドロペルオキ
シド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。

また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
、Ｃ１〜Ｃ２Ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロゲン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン、シクロパラフィン類、クロロホルムおよび四塩
化炭素、Ｃ１〜Ｃ２゜またはそれ以上の飽和脂肪族アル
コール、例えばメタノール、エタノール、フロパノール
およびインプロパツール、Ｃ１〜Ｃ２Ｇまたはそれ以上
の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えばアセトンおよび
メチルエチルケトンのような化合物等が挙げられる。

このようにして製造される低密度ポリエチレンとは、密
度が０．９１〜０．９４　ｔ／ａｔ？、好ましくは０．
９２〜０．９３ｔ７−の範囲で、メルトインデックス（
以下単にＭＩと略す〕が０．２〜５ｔ／１０分、好まし
くは０．５〜２ｔ／１０分の範囲のものである。

上記ＭＩが０．２ｆ７１０分未満においては押出加工性
に難点がｓｂ、５ｇ７１０分を超えると機械的強度が低
下する。

本発明のａ〕酸成分他方であるエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体（以下単にＥＥＡと略す〕はアクリル酸エ
チルの含量（以下ＥＡ含量と称す）が２０重量−以下で
あシ。

ＭＩが０．２〜５ｇ／１０分の範囲である必要がある。

上記ＭＩが０．２未満では押出加工が困難であシ、５を
越えると機械的強度が低下するもので、特に好ましくは
０．５〜２ｔ／１０分の範囲のものである。また、ＥＡ
含量が２０重量％を越えると機械的強度が低下するばか
シで力く樹脂が柔らかくなるので耐摩耗性が劣るものと
なシ、好ましいＥＡ含量は１７重量％以下である。

本発明のｂ）成分である不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体で変性されたエチレン−α−オレフィン重合体（
以下単にエチレン共重合体と略す）を配合する目的は機
械的強度、高速成形時の平滑性および完全ケーブルの耐
摩耗性の改善にある。ここで述べる不飽和酸もしくはそ
の誘導体で変性されたエチレン共重合体とは、エチレン
共重合体に対して、不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体０，０５〜１０重量％を有機過酸化物の存在下で付加
変性させたものまたは該変性物を未変性エチレン単独重
合体および／またはエチレン共重合体に混合したもので
ちる。

上記エチレン共重合体としては、エチレンと炭素数３〜
１２のα−オレフィンの共重合体およびそれらの混合物
で。

具体的力α−オレフィンとしてはプロピレン、ブテン−
１，４−メｆルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン
−１、デセン−１、ドデセン−１等を挙げることができ
る。これらのうち特に好ましいのは、プロピレンとブテ
ン−１である。上記α−オレフィンの含有量は好ましく
は５モルチ以下である。

上記エチレン共重合体の密度は０．９２　ｆ／ｌ−〜０
．９７ｆ／ｄ、好ましくは０．９３９％−〜０．９７ｆ
Δ−の範囲で選択される。

上記密度が０．９２な一未満のものは耐摩耗性に劣るも
のとｋる。０．９７　ｆ／Ｉｔｐを超えるものは工業的
に製造することが難しい。

また、本発明においては、ポリイソブチレン、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、ポリブタジ
ェンゴム、クロロブレンゴム、ウレタンゴム、エチレン
−酢酸ビニル共重合体ゴム、天然ゴム等の固形ゴムある
いは液状ポリブタジェン等の液状ゴム等の合成ゴム、天
然ゴムおよびそれらの混合物を前記エチレン共重合体と
併用しても良い〇 一方、不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、７マル酸、クロトン酸、イタコン
酸、シトラコン等、等の一塩基酸および二塩基酸が挙げ
られるっまた不飽和カルボン酸の誘導体としては上記不
飽和カルボン酸の金属塩、アミド、イミド、エステル、
無水物等が挙げられるが、これらのうち無水マレイン酸
が最も好ましい０ エチレン共重合体に不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体（以下単に不飽和カルボン酸と称す）を付加変性させ
る量は０．０５〜１０重量膚、好ましくは０．１〜５重
量％の範囲で、有機過酸化物の存在下で加熱反応させる
。

上記反応は押出機内あるいはバンバリーミキサ−等の混
練機内々どで無溶媒下で溶融混合して反応させる方法、
またはベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水
素、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素
等の溶媒中で加熱混合して反応させる方法等、特に限定
されないが、操作が簡単であること、経済性に優れてい
ること等から押出機内で行なうことが好ましい。

上記不飽和カルボン酸量が１０重量％を超えるときは付
加反応の他に分解、架橋反応が併発する恐れが生じ、ま
た０、０５５重量％未満おいては本発明の効果を達成し
得々い。

上記有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチ
ロニトリル、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキサイド、α、αＩ−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシジイソプロピル〕ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ス５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン
などが好適に用いられ、オレフィン重合体を１００重量
部として０．００５〜２．０重量部、好ましくは０．０
１〜１重量部の範囲で使用される。有機過酸化物の添加
量がｏ、ｏｏｓ重量部未満においては実質上変性効果が
発揮されず、また２重量部を超えて添加してもそれ以上
の効果を得ることが困難であると共に、過度の分解ある
いは架橋反応等を惹起させる恐れを生ずる。

上記の反応温度は通例の温度条件、す々わち樹脂の劣化
、不飽和カルボン酸の分解、有機過酸化物の分解温度等
を考慮し、適宜選定されるが、一般的には１５０℃〜３
００℃の範囲の反応温度が用いられる。

本発明の変性オレフィン重合体は更に未変性のオレフィ
ン重合体、または未変性のゴム等を適宜添加混合し、使
用することもできる。上記変性エチレン共重合体と未変
性ポリエチレンおよび／またはエチレン共重合体との混
合比率は任意であるが、重量比で１＝９９〜５０　：　
５０が好ましい。さらに好ましくは１０：９０〜４５：
５５である。

本発明において、上記ｂ〕酸成分配合量はａ）成分に対
して、３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％の範
囲である。

上記ｂ）成分の配合量が３重量％未満では引張強度およ
び耐摩耗性の改良がほとんどなく、３０重量％を超える
と伸びの低下が著しく劣るものとなる。

本発明のＣ）成分である無機難燃剤としては、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム
、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドタルサ
イト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの
水和物、硼砂等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛
、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭
酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジル
コニウム、酸化スズ、酸化アンチモン、赤リン等が挙げ
られる。これらは１種でも２種以上を併用しても良い０
この中でも特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイトか
らなる群から選ばれた少なくとも１種が難燃効果が良く
、経済的にも有利である。またこれら難燃剤の粒径は種
類によって異なるが、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム等においては平均粒径。

２０μ以下が好ましい。

上記無機難燃剤の量は樹脂１００重量部に対して４０〜
１５０重量部、好壕しくけ７０〜１２０重量部の範囲で
ある。該難燃剤の量が４０重量％未滴においては難燃効
果が小さく、１５０重量部を超えると機械的強度、伸び
が低下し、かつ耐摩耗性も悪化するｎ 本発明の組成物は特定のＭＩ範囲の高圧ラジカル法低密
度ポリエチレンおよび／またはエチレン−アクリル酸エ
チル共重合体と不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性されたエチレン−α−オレフィン共重合体とからな
る４１ｔｊ＆成分１００重量部に無機難燃剤４０〜１５
０重量部を含有せしめた、機械的強度、耐熱性、高速加
工性および耐摩耗性にすぐれる難燃性電気材料用組成物
であシ、特に含酸素樹脂であるＥＥＡは無機難燃剤の受
容量を増大させるとともに、相剰的難燃効果を高めるこ
とができる。

また適量の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性
されたエチレン共重合体を添加することによって、前記
ａ〕酸成分Ｃ〕酸成分のカップリング剤的効果を有し、
相互の相溶性を高め、機械的強度、耐熱性、高速加工性
および耐摩耗性を著しく向上させる役割をする。

このことは、よυ高い耐熱性、すなわち熱変形率の小さ
い材料や、耐摩耗性、高速成形性等が要求される電線、
ケーブル等の絶縁材、外被材などの電気材料として好適
に使用することができる。

本発明で用いられる任意成分としての無機充填材として
は、粉粒状、平板状、鱗片状、針状、球状または中空状
および繊維状等が挙げられ、具体的には、硫酸カルシウ
ム、珪酸カルシウム、クレー、珪藻土、タルク、アルミ
ナ、珪砂、ガラス粉、酸化鉄、金属粉、グラファイト、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填剤、雲母、
ガラス板、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレ
ークなどの金属箔、黒鉛などの平板状もしくは鱗片状充
填剤、シラスバルーン、金属バルーン、ガラスバルーン
、軽石などの中空状充填材、ガラス繊維、炭素繊維、グ
ラファイト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコンカー
バイド繊維、アスベスト、ウオラストナイトなどの鉱物
繊維などの例を挙げることができる。

これらの添加量は本発明の組成物１００重量部に対して
、１００重量部程度まで適用される。

上記添加量が１００重景１を超えると成形品の衝撃強度
等の機械的強度が低下するので好ましくない。

本発明では、無機充填材と難燃剤と併用することができ
、併用することによυ難燃剤の添加量を減少させること
もできるし、他の特性を付与させることもできる。

また、本発明においては、前記無機難燃剤もしくは無機
充填材を使用する場合においては、該無機材料の表面を
ステアリン酸、オレイン酸、パルミチル酸等の脂肪酸ま
たはそれらの金属塩、パラフィン、ワックス、ポリエチ
レンワックスまたはそれらの変性物、有機シラン、有機
ボラン、有機チタネート等で被覆するなどの表面処理を
施すことが好ましい。

本発明の組成物は、特定範囲のエチレン−α−オレフィ
ン共重合体と難燃剤、所望によシ無機充填剤、添加剤等
をバンバリーミキサ−１加圧ニーダ−１混練押出機、二
軸押出機、ロール等の通例用いられる混練機によシ溶融
混練し、ペレット化等にして、成形品またはマスターバ
ッチ等として供される他、上記樹脂成分と難燃剤、添加
剤等をトライブレンドしたものでもよい。

本発明では、他の合成樹脂、酸化防止剤、滑剤、有機・
無機系の各種顔料、紫外線防止剤、分散剤、銅害防止剤
、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、流れ
性改良剤、ウェルド強度改良剤、核剤等の添加剤を本発
明の効果を著しく損わない範囲で添加しても差支えかい
。

〈実施例〉 使用樹脂 ａ）成分および比較対応樹脂 Ａ−１〕　　高圧ラジカル重合法、低密度ポリエチレン
（密度＝　０．９２０　ｆ１０ｒ？　、　Ｍ　Ｉ　＝　
１．０９７１０分、商品名二日石しクスロンＷ２０００
、日本石油化学■社！！！りＡ−２）高圧ラジカル重合
法、低密度ポリエチレン（密度＝０．９２５−１ＭＩ＝
３．２９７１０分、商品名：８石しクスロンＷ３３００
、日本石油化学■社製）Ａ−３）高圧ラジカル重合法、
低密度ポリエチレン（密度＝０．９１７な−、ＭＩ＝７
．０　ｆ７’ｉｏ分、商品名二日石しクスロンＬ５０１
、日本石油化学■社製）Ｂ）エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（ＥＡ含量＝１５．６重量％、Ｍ　Ｉ　＝　
０．８　ｔ７１０分〕Ｃ〕エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（ＥＡ含量＝１６．７重量％、Ｍ　Ｉ　＝　２
．４９７１０分）Ｄ〕エチレン−アクリル酸エチル共重
合体（ＥＡ含量＝２４．８重量％、Ｍ　Ｉ　＝　５．６
　ｆ／１０分〕Ｅ〕エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｖ
Ａ含１＝１５．３重量％、ＭＩ＝１．３ｆ７１０分、商
品名：エバフレックスＰ１４０３、三片デュポンポリ　
ケミカル■社製〕ｂ）成分 Ｆ）エチレン−ブテン−１共重合体（密度（ｄ）＝　０
．９４２禮、ＭＩ＝４．０９７１０分、商品名：１石す
ニレックスＡＲ４８１０、日本石油化学■社製〕Ｇ〕エ
チレン−ブテン−１共重合体（ｄ＝０．９３５帽、ＭＩ
＝０．８ｆ／１０分、商品名二日石すニレックスＡＭ１
７２０、日本石油化学■社製〕 旬　エチレン−ブテン−１共重合体（ｄ　＝　０．９０
５　ｔ／ｃｍ’、ＭＩ＝２．２り７１０分、日本石油化
学■社製〕上記Ｆ）、Ｇ）およびＨ）の３種のエチレン
−α−オレフィン共重合体を用いて、無水マレイン酸０
．２５重量膚および有機過酸化物（商品名：パーヘキシ
ン２５Ｂ、日本油脂■社製）０．０２重量％とともに５
０ｍφ（スクリュー径）の押出機で温度２３０℃にて溶
融混練し、無水マレイン酸付加量０．１５重量−の変性
エチレン−α−オレフィン共重合体、Ｆ’）、Ｇ’）お
よびＨつを得た〇上記ａ）成分、およびｂ）成分を用い
て、無機難燃剤として水酸化マグネシウム（商品名：キ
スマ５Ｂ、協和化学■社製）の場合においては、各配合
成分をヘンシェルミキサー（■三片・三池製作所製〕で
混合し、混和物を２軸押用機（プラスチック工学研究所
■社ｇ：３０ｍφ押出機与り＝３０、設定温度１８０℃
、スクリュー回転数２０゜ｒｐｍ）でベレットとした後
、高速を線被覆機（日本製鋼所■社製＝６５ｗφ押出機
、”／Ｄ＝’２６、設定温度２３０℃、スクリュー回転
数３３ｒｐｍ、芯線予熱１２０℃、被徨速度１０００ｍ
／分〕で電線形状（導体０．１ｗφ、軟鋼単線、仕上外
径０．８６ｓＩφ〕に成形し、ケーブル物性を評価し九
結果を第１表に示した。また、他の物性評価は上記ペレ
ットを用いて試験片を作成し評価した結果を同様に第１
表に示した。

また無機難燃剤が水酸化アルミニウム（商品名：ハイジ
ライ）４２８ＴＶ、昭和軽金属■社製〕の場合において
はペレット化の際の２軸押用機の設定温度を１５０℃と
し、高速電線被覆機の設定温度を１５０℃として上記と
同様にして電線被覆し、電気特性および他の物性を評価
した。

同、各試験法は以下の通シである。

１、引張強度および伸び 前記の配合ペレットを用いて１６０℃のオープンロール
でロール練シ後、熱プレス成形機で１辺が１５０１１１
１％厚さ１１１１ＩのシートからＪＩＳ’６３０１−３
号ダンベルを打ち抜いた試験片で、引張試験機（■東洋
ボールドウィン製）を用い引張速度２００ｍ／分で測定
した。

２、酸素指数 前記の配合ペレットを用い、１６０℃のオープンロール
でロール練シ後、熱プレス成形機で１辺が１５０■、厚
さ１ｍの正方形のシートを作成し、ＡＳＴＭＤ２８６３
に規定される方法によシ測定した。

３、耐熱性（加熱変形率〕 厚さ６ｘ、直径１０％の円柱状の試験片を９０℃のオイ
ルバス中で、荷重２．６４に９で加圧し、３０分後の変
形率を求めた。

４、誘電率および誘電正接 上記と同様の方法で厚さ１ｍのシートを作成し、ＪＩＳ
Ｋ６７６０に規定される方法（ただし、測定周波数ＩＭ
Ｈｚ。

測定温度２３℃〕によシ測定した。

５、体積固有抵抗 上記と同様の方法で厚さ１ｆｉのシートを作成し、ＡＳ
ＴＭＤ−２５７に規定される方法によυ測定した０６、
表面粗さ 前記で得た電線被覆物の表面粗れを万能表面形状測定器
（■小坂研究所製〕によシ、走査距離４＋ａ＋、走査速
度２ｍ／秒で測定した□ ７、摩耗性 前記で得た電線被覆物をネマ式摩耗試験器（■東洋製機
製作所製〕を用い、直径４ｍφの摩耗棒、荷重３００２
の条件で摩耗し、摩耗棒が導体に到達するまでの回数を
求めた０ 実施例１〜２および比較例１〜２ 高圧ラジカル重合による低密度ポリエチレン（Ａ−１、
Ａ−２、Ａ−３）ヲ用いて、変性エチレン−α−オレフ
ィン共重合体（Ｆつを添加した場合およびＭＩの影響を
観察した。

その結果、本発明の範囲内において、大幅に引張強度、
伸びおよび耐摩耗性が向上し、電気的性質も良好なもの
であった。

実施例　３ 上記実施例１の低密度ポリエチレン（Ａ−１）に同量の
ＥＥＡ樹脂（Ｂ）を添加し、同様に評価した。

その結果、電気的特性が若干低下するもの＼、引張強度
、伸びおよび酸素指数が向上し、良好なものであった。

実施例４〜６および比較例３〜４ ａ）成分としてＥＥＡ樹脂（Ｂ）を用いて、ｂ〕酸成分
して実施例１で用いた変性エチレン−α−オレフィン共
重合体（Ｆ′〕を１０重量部を添加し、無機難燃剤の添
加量の影響を観察した。

その結果、無機難燃剤の添加量が本発明の範囲よシ少な
い場合においては、加熱変形率が大きく、耐熱性が低下
し、かつ酸素指数が小さく、難燃性に乏しくなり、過剰
の場合においては、引張強度、伸びおよび耐摩耗性に劣
るものと々る。

実施例７〜８および比較例５〜７ ａ）成分としてＥＥＡ樹脂（Ｂ）を用い、ｂ）成分とし
ては、実施例１で用いた変性エチレン−α−オレフィン
共重合体（Ｆ’）の添加量の影響を観察した。

その結果、変性エチレン−α−オンフィン共重合体が本
発明の範囲よシ少ない場合においては、表面粗さ、摩耗
性等のケーブル物性が劣シ、かつ加熱変形率も大きく、
耐熱性の劣るものとなる。一方、過剰の場合においては
、引張強度、伸び等の機械的強度の劣るものとなる。

実施例９および比較例８ ａ）成分として、ＥＡ含量の異なるＥＥＡ樹脂（Ｃ，Ｄ
）を用いて、実施例４と同様にして評価した。

その結果、ＥＡ含量が本発明の範囲外においては、加熱
変形率が大きく、耐熱性に乏しくなるばかシでなく、引
張強度、伸びおよび耐摩耗性の劣ったものとなる。

実施例１０および比較例９〜１０ ａ〕酸成分してＥＥＡ樹脂（Ｂ）を用いて、ｂ〕酸成分
密度の影響および未変性エチレン−α−オレフィン共重
合体を用いた場合の影響を観察した。

その結果、密度が本発明の範囲より低いものは加熱変形
率が大きく、耐熱性に劣シ、表面粗さ、耐摩耗性等のケ
ーブル物性も悪化する□ 実施例１１および比較例１１ 実施例１１は、実施例４の難燃剤を水酸化マグネシウム
の代わシに水酸化アルミニウムを使用した以外は実施例
４と同様に行なった。

一方、比較例１１は実施例１１のａ）成分であるＥＥＡ
樹脂（Ｂ）の代わシにＥＶＡ樹脂（Ｅ）を用いた以外は
実施例１１と同様に行い、評価した。

その結果、ＥＶＡ樹脂においては体積固有抵抗が劣った
ものとなっている。

〈発明の作用効果〉 上述の様に、本発明の難燃性電気材料用組成物は、特定
のＭＩ範囲の高圧ラジカル法低密度ポリエチレンおよび
／またはエチレン−アクリル酸エチル共重合体と不飽和
カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたエチレン−
α−オレフィン共重合体とからなる樹脂成分を基体とす
るため、機械的強度、耐熱性、高速成形性、および耐摩
耗性にすぐれるもので、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム等の無機難燃剤を使用することにより、燃焼
時に有害ガスの発生がなく、低煙性で無公害型の難燃性
組成物となシ、高度に難燃化することが要求されている
昨今のニーズと合致するものとなる。

本発明の組成物は種々の電気的特性にすぐれていること
から、架橋されて、あるいは架橋されずに、電線、通信
ケーブル等の電気絶縁材、外被材等の電気材料として用
いることができる。特に、腐食ガス量を規定している原
子力発電所を初めとした各種発電プラント用ケーブル、
耐火Ｉ！線や一般家屋内配線等の高度の難燃性を要求さ
れる場所で好適に使用される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）メルトインデックス０．２〜５ｇ／１０分の
   高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレンおよび／
   またはメルトインデックス０．２〜５ｇ／１０分、アク
   リル酸エチル含量が２０重量％以下であるエチレン−ア
   クリル酸エチル共重合体９７〜７０重量％と ｂ）密度が０．９２０〜０．９７０ｇ／ｃｍ＾３の不飽
   和カルボン酸もしくはその誘導体で変性されたエチレン
   −α−オレフィン共重合体３〜３０重量％ からなる樹脂成分１００重量部に、 ｃ）無機難燃剤４０〜１５０重量部 を含有してなる耐摩耗性にすぐれる難燃性電気材料用組
   成物。
2. （２）前記ｂ）成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘
   導体が無水マレイン酸である特許請求の範囲第１項記載
   の耐摩耗性にすぐれる難燃性電気材料用組成物。
3. （３）前記ｃ）成分が無機金属化合物の水和物である特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の耐摩耗性にすぐ
   れる難燃性電気材料用組成物。
4. （４）前記無機金属化合物の水和物が水酸化アルミニウ
   ムまたは水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第３
   項記載の耐摩耗性にすぐれる難燃性電気材料用組成物。