JPS6198731A - ポリエステルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はポリエステル繊維、ポリエステルフィルム、あ
るいはポリエステル成形品に適した走行性、耐摩耗ｆ１
°、表面特性の改良されたポリエステルの製造方法に関
するものである。

〔従来技術及びその問題点〕

一般にポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
は、すぐｔ′した力学特性、耐熱、耐候。

電気絶縁、耐薬品性を有するため衣料用、産業用の繊維
のほか、磁気テープ用フィルム、写真用フィルム％　Ｚ
　Ｋ’２１　コンデンサー用フィルム等のフィルム分野
で広く使用されている。

ポリエステルをフィルム分野で使用する場合には、溶融
押出、延伸、熱処理という成形工程での工程通過性、あ
るいはフィルム成形に際しては巻き取り、裁断、磁性層
などの表面塗布、電気部品への組込みの作業性、フィル
ム製品の滑り、耐摩耗性、表面特性といった最終製品に
要求される特性イー１与のためＫ、微粒子含有ポリエス
テル組成物を製造し、それによって表面に適度の凹凸を
与えて表面易滑性を付与し、製膜時のフィルム流れを容
易にし、オた表面特性、耐摩耗性を改良することが通常
行なわれている。

このような微粒子を含有しているポリエステル組成物と
しては、 ■　酸化ケイ素、二酸化チタン、炭酸カル／ラム、タル
ク、クレイ、有機ポリマ等の不活性、不溶性微粒子を添
加、配合して得たポリエステル組成物。

■　ポリエステルの合成系にアルカリ、アルカリ土類な
どの金属化合物、さらにリン化合物などを添加すること
により微粒子を重縮合反応工程中で析出せしめて得たポ
リエステル組成物などが知られている。

しかしながらこのような公知の微粒子含有ポリエステル
組成物には次のような問題があり、特にフィルムに成形
した場合、その易滑性、耐摩耗性、表面状態、製膜性等
はｔ４足なものではなかった。

即ち前記■の不溶性微粒子の添加法によって得られたポ
リエステル組成物では、添加粒子の微細化の困難さや、
粒子同志の凝集に起因する粗大粒子が混在し、粒子径が
不均一であるに加えて、これら粒子は基材であるポリニ
スデルとの馴じみが比較的低いので、フィルム等に成形
した場合、フィルムから脱離して別のトラブルを引き起
す場合もある。また粗大粒子に起因する粗大突起が混在
し７、フィッシュアイ、ドロップアウトなどの問題が発
生したり、さらには粒子同志の凝集防止のだめ添加する
分散剤により、しばしばこれらのポリエステルの耐熱性
、電気特性を低下させるなどの欠点を生じる。そのため
特開昭５３−１２５４９５号公報では粒子を微分散させ
るため、特殊な攪拌翼を用いて、添加粒子を微分散させ
、ポリエステル中に存在させる［ＦＩＩが開示されてい
るが充分に目的を達成するには至っていない。

一方前記■のいわゆる微粒子の析出法によって得られた
粒子を含むポリエステル組成物は、粒子含有量を多くす
ると析出粒子の粒径のコントｏ−ルが難しいこと、さら
に粒子量を増加させるため触媒金属化合物の添加量を多
くすると、粒子同志の凝集による粗大粒子の増加などの
問題が発生する。例えば特開昭５３−４１０３号公報に
はリチウム元素を含有する析出粒子の例が示さねている
が、先に述べた用途においてはまだ充分な効果を示すに
至らない。

特に近年、ポリエステルの磁気テープ用途での伸びは著
しく、オーディオテープ、ビデオテープ、メモリーテー
プ等多くの用途に用いられるようになり、反末さｊＬる
特性も１すまず高度になってきている。また小型化、高
密度化のために、磁気テープの厚さを薄くする必及があ
り、フィルノ・表面の凹凸をより均一微細にする要求が
強まっている。

さらには粒子ｒを含有しない、あるいは粒子含有１ｄの
少ないポリエステルに配合してポリエステルフィルム 良好な表面特性を付与し、且つ易滑性にすぐれた成形品
とするために粗大粒子がなく、且つ微細な粒子を多量に
含有する原料が要求されている。しかしながらこれら粒
子が微細であり、且つ１だその粒子量が多いほど粒子同
志の（疑集による粗大粒子の生成が起りやすい。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、前記実情に鑑み、均一微細な粒子を多
量に含有し、フィルムに成形した場合、フィルムの耐摩
耗性、滑り性の向上に有効なポリエステルの製造方法を
得ることにある。

〔発明の構成〕

ｉＭ１記した本発明の目的はテレフタル酸もしくはその
エステル形成往訪導体と、グリコールとのエステル交換
もしくはエステル化反応を行ない、引続き重縮合反応を
行なってポリエステ７・しを製造するに際し、重縮合反
応開始前の任意の時点で、ポリエステルの合成反応系外
で、テレフタル酸またはテレフタル酸誘導体と、アルカ
リ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物と
の反応物をエチレングリコールに溶解させ、該溶液にポ
リエステル反応系に不溶な粒子状物質を分散させて得た
粒子含有スラリーをポリエステル反応系に添加すること
を特徴とするポリエステルの製≠尖法によって達成でき
る。

本発明におけるポリエステルとけ繊維、フィルムその他
の成形品に成形し得るポリエチレンテレフタレートを主
体とするものであり、ボ七ポリエステルであっても、コ
ポリエステルであってもよく、共重合する成分としては
、レリえばジエチレンクリコール、プロピレングリコー
ル、イ・オペ／チルグリコール、ポリアルキレングリコ
ール、ｐ−キノリレングリコール、１．４−／クロヘキ
サノンメタノール、５−ナトリウムスルホレソル７ノ等
のジオール成分、アジピン酸、セパ／７９１　フタル酸
、イノ７７　ル酸、　　２．６−ナフタリンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホイノフタル酸等のジカルボン
酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多官能性
ジカルボン酸成分、ｐ−オキ／エトキノ安息香酸等のオ
キ／カルボッ酸成分等が挙げられる。

）ｆｙルボノ酸成分がジカルボン酸の場合は、グリコー
ルとのエステル化反応後、またジカルボン酸エステルの
場合はグリコールとのエステルこと換反応後、得られる
プレポリマを高温、減圧下にて重縮合反応せしめポリエ
ステルとする。

本発明で、ポリエステルの合成反応系外でテレフタル酸
またはテレフタル酸誘導体とアルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属化合物との反応により生成する粒子
を得るために用いられるテレフタル酸およびテレフタル
酸誘ｉ体はテレツタロイル骨格を有するものであって、
−ヒドロキノエチル）テレフタレート（ＨＯＣＨ２０Ｈ
２０ＧＯ＠Ｃ００ＣＨｚＣＨ２０Ｈ）、ジメチノはレフ
タレ−）　（ＣＨ３０ＣＯ＠Ｃ００ＣＨ３）、ビス（ヒ
ト′ロキシブチル）テレフタレート（ＨｏｃＨ２ｃＨ２
ｃＨ２ｃＨ２０ＣＯＯＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
０Ｈ）、モノヒドロキ、７　エチルテＬ／７　ｐ　レ−
ト（ＨＯＣＩ（２０Ｈ２０ＣＯ＠Ｃ００Ｈ）、モノメチ
ルテレフタレート（ＣＨｘＯＣＯト（ＨＯＣＨ２Ｃ！Ｈ
２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ０＠Ｃ００Ｈ）およびポリエチレン
テレフタレート低重合体ＣＨＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯ
＠ＣＯＯ＋ｎＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（ｎ＝１−６１　）及び
これらの混合物等を挙げることができる。特に目的上す
るポリエステル上回じエステル形成Ｐｊ誹導体がポリマ
品質を低下させないため、好ましい。

また、反応系外での粒子生成に用いられるアルカリ金属
、アルカリ土類金属化合物としては、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属の水素化物アルコラード、塩化物、水酸
化物、炭酸塩、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩等が挙げ
られる。具体的には酢酸リチウム、塩化リチウム、酢酸
ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、酢酸
カル／ラム、酢酸マグ不ノウム、酢酸７７カノ、塩化カ
ル／ウノ２、塩化マク不ノウム、炭酸リチウム等がある
。これら化合物の中て水酸化物、脂肪族カルボッ酸塩が
副反応を抑制し、且つ後処理の容易さから好ましく用い
られる。

また反応系外で粒子を製造するに当り、テレフタル酸ま
たはテレフタル酸誘導体と、アルカリ金属化合物および
／またはアルカリ土類金属化合物のほかに、さらにリン
化合物を使用してもよい。その賜金用いられるリン化合
物とじては、リン酸、亜リン酸もしくけこれらのメチル
エステル、１　ｒｃ　ハエチルエステル、フェニルエス
テル、さらにはこれらのハーフェステルやポスホン酸、
ホスフィン酸もしくはこれらのエステルより成る群から
選ばれた一種以上が挙げられる。

本発明のポリエステル製造のために用いられる反応系外
で生成した粒子は、テレフタル酸またはテレフタル酸誘
導体とアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類
金属化合物をエチレングリコール等の媒体下において＋
ｏｏ℃〜２００℃の温度で反応することによって得られ
る。

さらにこれにリン化合物を使用する場合も、同様にして
テレフタル酸またはテレフタル酸誘導体とアルカリ金属
および／またけアルカリ土類金属化合物ならびにリン化
合物とをエチレングリコール等の媒体下において１００
℃〜２００℃の温度で反応することによって得られる。

さらに本発明のポリエステル製造のために用いられる反
応系外で生成した粒子を製造するに好適な方法の一しリ
をｄピ述する。

即ちテレフタル酸またはテレフタル酸誘導体のテレフタ
ロイル単位に対し、２０倍七ル以上のエチレングリコー
ルに、テレフタル酸誘導体を加熱溶解し、攪拌状態で１
〜４倍モルのアルカリ金属化合物および／またはアルカ
リ土類金属化合物を添加し、１００℃〜２００℃、好ま
しくは１５０℃〜１９０℃の温度で６０〜１８０分間反
応させる方法である。

またリン化合物を併用する場合においては、上記反応の
後テレフタル酸またはその誘導体のテレフタロイル単位
に対し１〜４倍モルのリン化合物を添加し、１００℃〜
１９０℃、好ましくは１５０℃〜１８０℃の温度で５０
〜１２０分間反応させる方法によって得られる。この場
合アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属
化合物とリン化合物の添加１ｒ１序は前記した添加順序
と逆であってもよく、また同時であってもよい。

上記反応によって得られた粒子スラリー　１００重量部
に対し５００重量部以上のエチレングリコールを添加し
、溶液とする。この場合完全に溶解することが望ましい
が１部粒子が析出していてもかまわない。該溶液に反応
系に不溶な粒子状物質を添加し、ホモミキサー、高速攪
拌機等による分散手段および攪拌による分散手段に加え
てさらに超音波装置による分散手段を組み合せる方法に
よって微分散させ、粒子のエチレングリコールスラリー
を得る。

反応系に不溶な粒子状物質として、二酸化ケイ素、炭酸
力ルンウム、炭酸マグネ／ラム、ケイ酸アルミニウム、
タルク、二酸化チタン、雲母、リン酸カルシウム、硫酸
バリウムなどの無機粒子や、架橋ポリエステルなどの架
橋性樹脂粉末、テフロン粉末等の有機微細粉末が挙げら
れる。

また上記粒子状物質の中で好適に使用できるのは、二酸
化ケイ素、炭酸力ルンウム、ケイ酸アルミニウム粒子な
どである。

反応系に不溶な粒子状物質のＢＥＴ法による比衣面積は
１　ｍ’／Ｆ以上であることが好ましいが、更に好１し
くは３０　ｍ２／グ以」−１１０００ｍ’／Ｆり下、特
に好１しくけ８０　ｍ’／９以上、８００　ｍ２／Ｅｌ
以下である。

反［口糸に不溶な粒子状物質は反応系外でテレフタル酸
成分およびアルカリ金圀・アルカリ土類金ＩＪ３化合物
あるいは更にリン化合物との反応により生成した粒子の
エチレングリコール溶液に微分散させ、ポリエステルの
合成反応系に添加した場合、ポリマ中の粒子の分散性、
粒子の数、粒子径に影響を与える。

粒子状物質ならびにポリエステル反応系で析出生成する
粒子のポリエステル中に存在せしめる量はポリエステル
にλ１し、各々０００５〜２０重量係が好１しく、特に
好ましくは０．０１〜１．０重量％の範囲である。

反応系に添加する時期はエステル交換反応もしくはエス
テル化反応が実質的に終了した後、重縮合反応開始前が
好ましいが、これに限定されずエステル交換反応終了前
であってもよい。

また本発明においてエステル化反応またはエステル交換
反応には触媒適量のリチウム、ナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属類、マグネシウム、カル７ウム、スト
ロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属および、
亜鉛、−マンガンの水素化物、アルコラード、塩化物お
よび七ノカルボン酸のグリコール可溶性塩が触媒として
好ましく使用される。特に好ましいものとして、酢酸リ
チウム、酢酸カルンウム、酢酸ストロンチウム、酢酸亜
鉛、酢酸マンガン、塩化マンガンなどがある。

また芳香族ジカルボン酸のビスヒドロキノアルキルエス
テルの重縮合に使用される代表的な触媒は、グリコール
に可溶なアンチ七ン、あるいはゲルマニウム化合物で、
具体的には三酸化アンチモン、酒石酸アンチモンカリ、
酸化ゲルマニウムなどが好ましく用いられる。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステルは、均一、機紐１な粒子を多量に
含有し、しかも従来の析出粒子生成法や、添加法によっ
て得たポリエステルに比べ、粗大粒子が極めて少ないと
いう特徴を持っている。

さらにポリエステルとの馴じみ慴もよく、該ポリエステ
ルからの繊維や、フィルムを製造する場合、従来のもの
では達成できなかった下記のような効果が発揮される。

■　繊維、およびフィルムへの溶融成形過程で、フィル
ターの目詰りが少なく、後加工工程での作業性のよい繊
維およびフィルムが得られる。

■　騰厚５μ以下の極めて薄いフィルムに成形加工して
も均一微細な粒子が多数台まれているため、フィルム−
フィルム間、あるいはフィルム−金属間、フィルム−フ
ェルト間のブロッキング現象がなく、極めて易滑性にす
ぐれると共に、表面特性の良好な、しかも粒子の脱落の
少ない、耐摩耗性にすぐれたポリエステルフィルムが得
られる。

■　また均一微細な粒子を多量に含むだめ、希釈して使
用することができ、この場合もフイルムフイノ／ユアイ
がなく、特に磁気テープ用途では再生時のドロップアウ
ト、画像ムラ、音飛びなどがなく、極めて有用である。

本発明の方法によって得られるポリエステルはマルチフ
ィラメント、ステープルなどの繊維、無配向、−軸配向
、二軸配向のフィルムのみでなく、七ノフイラメノト、
プラスチック甲として好ましく用いることが可能である
。

以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。

なお得られたポリエステルの各特性値の測定は次の方法
に従って行なった。

（Ａ）　　ポリマ中の粒層ランク ポリマ２０〜を二枚のカバーグラス間にはさみ、２８０
℃で溶融プレス、冷却後顕微鏡観察し、平均粒子径から
次のようにランク付けしている。

Ａ：粒径　＜１．０μ Ｂ：粒径　≧１．０μ、　（５，０μ Ｃ：粒径　≧５，０μ、　（５，０μ Ｄ二粒径　≧５．０μ （Ｂ）　　ポリマ中の粒子分散性 ポリマ２０■を二枚のカバーグラス間にはさみ、２８０
℃で溶融プレス冷却後、顕微鏡観察し、１＃Ｉｊに存在
する３μ以上の粗大粒子数から次のような判定で表示し
ている。

１級＝　３μを越える粗大粒子が１０個／　ｍ４未満存
在する。

２級＝　３μを越える粗大粒子が１０〜３０個／−存在
する。

６級：　５μを越える粗大粒子が３０個／−を越えて存
在する。

（Ｃ）　　ポリマの極限粘度 ０−クロロフェノールを溶媒として２５℃にて測定した
値である。

（Ｄ）　　フィルム特性 （ａ）　　フィルムの摩擦係数 スリップテスターを用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９４Ｂ法
に従って測定する。なおフィルムの易滑性の目安として
静摩擦係数を用いた。

（ｂ）　　フィルム表面凹凸の粗さ フィルム表面を触針式粗さ計により観測し、得られた表
面凹凸部の最高部と最低部の差をμ単位で表わす。

実施列１ （粒子スラリーの製造） 攪拌装置および還流管を備えた容器に、酢酸力ルンウム
ー水和物５．４重量部、ビス−（β−ヒドロキンエチル
）テレフタレート１１．７重量部、およびエチレングリ
コール８２．９　重量部を仕込み、攪拌しながら１９０
℃で４時間反応した。得られた粒子生成反応液にエチレ
ングリコール５００重量部を加えて攪拌して放冷し、透
明溶液とした。該溶液に二酸化ケイ素（比表面積２００
ｒｎ’／！ｉ’　）　１０重量部を添加し、次いで高速
攪拌機を用いて回転数３０００　ｒ、ｐ、ｍ　で６時間
高速攪拌し、二酸化ケイ素を微分散させ粒子スラリーを
得だ。

（ポリエステルの製造方法） ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール７０重量部、酢酸マンガン４水和物０．０３５重量
部を触媒として常法によりエステル交換反応を行ない、
その生成物に三酸化アンチモｙ　０．０３重量部および
前記製造した粒子のエチレングリコールスラリーを二酸
化ケイ素として１．０重量部、リン酸トリメチル０．０
２重量部を添加し、常法により、重合して極限粘度０．
６１１のポリマを得た。

ポリマ中の粒度はＡランクならびに分散性は１級であり
極めて良好なものであった。

比較実施しｊｌ　ｉ 実施［１ｉ１１１　において、エステル交換反応終了後
、エチレングリコール１００重量部、二酸化ケイ素（比
表面積２０　ｏｍ’／Ｐ　）　１０重量部を添加し、次
いで高速攪拌機を用いて回転数３０００　ｒ、ｐ、ｍで
３時間高速攪拌して得た粒子スラリーを二酸化ケイ素と
して１，０重量部、添加して反応する以外は、実施例１
と同様にして極限粘度０．６２３のポリマを得た。ポリ
マ中の粒度はＡ−Ｂ、分散性は３級であり好ましいもの
ではなかった。

実施例２ （粒子の製造） 攪拌装置を備えた内容積５０ｔの容器にビス−（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート１００重量部、エチレ
ングリコール２５０重量部加え、加熱溶解した。次いで
攪拌下に酢酸力ルンウムー水塩３５重量部、酢酸リチウ
ムニ水塩４０重量部を添加し、１９０℃で６．０時間反
応した。次いでエチレングリコール２００重量部、リン
酸トリメチル３０重量部、亜リン酸１０重量部を添加し
、１８０℃で１時間反応した。得られた粒子生成反応液
にエチレングリコール１０００重量部を加えて攪拌しな
がら放冷し、溶液とした。該溶液１００重量部に二酸化
ケイ素（比表面積２００ｍ２１５’）５重量部を添加し
、次いで高速攪拌機を用いて回転数３０００　ｒ、ｐ、
ｍで４時間高速攪拌し、二酸化ケイ素を微分散させ、粒
子スラリーを得た。

（ポリエステルの製造方法） ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール７０重量部、酢酸マンガン４水和物、０．０３５重
量部を触媒として常法によりエステル交換反応を行ない
、その生成物に三酸化アンチモン００３重量部および前
記製造した粒子のエチレングリコールスラリーを二酸化
ケイ素として１．０重量部添加し、常法により重合して
極限粘度０．６１８のポリマを得だ。ポリマ中の粒度は
Ａランクならびに分散性は１級であり極めて良好なもの
であった。

比較実施レリ２ ジメチルテレフタレート１００重量部、エチレングリコ
ール７０重量部、酢酸カル／ラム０．０９重量部を触媒
として常法によりエステル交換反応を行ない、その生成
物に酢酸リチウム０．２重量部、リン酸トリメチル０．
１５重量部、亜すン酸０，０２重量部、三酸化アンチモ
ン０．０３重量部添加して反応する以外は実施例１と同
様にして極限粘度０．６２８のポリマを得た。ポリマ中
の粒度はＣランク、分散性は５級で好ましいものではな
かった。

実施例５ 実施レリ１において、得られた粒子生成反応液の透明溶
液に二酸化ケイ素（比表面積２５０　ｍ’／　Ｙ　）１
０重量部添加し、同様に分散処理して得た粒子スラリー
を二酸化ケイ素として１．０重量部添加する以外は実施
例１と同様に反応して極限粘度０．６０８のポリマを得
た。ポリマ中の粒度はＡランク、分散性は１級であり良
好であった１゜実施例４ 実施例２において、得られた粒子生成反応溶液に二酸化
ケイ素（比表面積２５０　ｍ’／グ）５重量部添加し、
同様に分散処理して得だ粒子スラリーを二酸化ケイ素と
して１．０重量部添加する以外は実施例２と同様に反応
して極限粘度０６２５のポリマを得た。ポリマ中の粒度
はＡランク、分散性は１Ｒであり良好であった。

実施例５ 実施例２において得られた粒子生成反応溶液に炭酸カル
シウム（比表面積０−５ｍ２／！　）　１０　Ｍ置部添
加し、同様に分散処理して得た粒子スラリーを炭酸力ル
ンウムとして、１，０重量部添加する以外は実施例２と
同様に反応して極限粘度０６１５のポリマを得た。ポリ
マ中の粒度はＡ〜Ｂランク、分散性は２級であり好まし
いものであった。

実施例６ 実施例１で得たポリエステルを常法により２９０℃でシ
ート化し、二軸延伸機により、縦延伸倍率３．５倍、横
延伸倍率３．４倍で延伸した後２１５℃で熱処理して厚
さ１２μのフィルムを得た。製膜時における作業安定性
は良好で、膜破れ等のトラブルはなかった。得られたフ
ィルムの摩擦係数０．８０　、フィルム表面の平均粗さ
０．０１８μ、フィルム表面最大粗さ０．１９μであり
良好であった。

比較実施例６ 比較実施レリ１で得たポリエステルを用いる以外は実施
列６と同様にして厚さ１２μのフィルムを得た。得られ
たフィルムの摩擦係数０．７５、フィルム表面のイ均粗
さ０．０２５μ、フィルム表面最大粗さ０．２６μであ
り、好ましいものではなかった。

実施例７ 実施例２で得たポリエステルを用いる以外は実施例６と
同様にして厚さ１２μのフィルムを得た。製膜時におけ
る作業安定性は良好で、膜破れ等のトラブルはなかった
。得られたフィルムの摩擦係数０．７７　、フィルム表
面の平均粗さ０、０２２μ、フィルム表面最大粗さ０．
２１μであり良好であった。

比較実施Ｍ　４ 比較実施例２で得たポリエステルを用いる以外は実施例
６と同様にして厚さ１２μのフィルムを得た。得られた
フィルムの摩擦係数０，６１、フィルム表面の平均粗さ
０．３４μ、フィルム表面最大粗さ０３５μであり好ま
しいものではなかった。

実カイｉ５１８ テレフタル酸ジメチル１００重量部と、エチレングリコ
ール７０重量部とから酢酸マンガン０、０３５重量部を
触媒として常法によりエステル交換反応を行ない、その
生成物に三酸化アンチ七ノ０．０６重量部、υ７酸トリ
メチル０．０２５重量部を添加し、常法により重合して
極限粘度０６２０のポリマを得た。該ボリア８０ｉ量部
と、実施例１で得たポリマ２０重量部の混合割合で混合
した後、実施ν１ｊ６と同様な方法で厚さ１２μのフィ
ルムを得た。フィルムの摩擦係数１．１、フィルム表面
の平均粗さ０．０１０μ、フィルム表面最大粗さ０．０
９μであり、極めて良好であった。

実カイ４Ｅ２す９ 実施例１で得たポリマの代りに、実施例２で得たボリア
２０重量部を使用する以外は実施９＋１８と同様な方法
で厚濾１２μのフィルムを得た。

フィルムの摩擦係数０．９５　、フィルム表面の平均粗
さ０．０１３μ、フィルム表面最大粗さ０．１４μであ
り良好であった。

実施例１０ 攪拌装置、分縮器、原料仕込口を設けたエステル化反応
容器に、エステル化反応生成物を仕込み、２５０℃でＮ
２存在下、加熱溶解した。該反応容器にテレフタル酸に
対するエチレングリコールのモル比を１２０に調整した
エチレングリコールスラリーを連続的に供給して水を留
出せしめ、エステル化反応を実施した。該エステル化生
成物１０５重量部（エチレンテレフタレートユニット１
００重量部に相当）を重縮合反応装置に仕込み、２５０
℃に維持し、実施し１１１で製造した粒子のエチレング
リコールスラリーを二酸化ケイ素として０５重量部、三
酸化アンチモン０．０６重量部、リン酸トリメチル０．
０１５重量部を添加して常法により重合して極限粘度０
．６１５のポリマを得た。ポリマ中の粒度ランクはＡ１
粒子分散性は１級であり良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. テレフタル酸もしくはそのエステル形成性誘導体とグリ
   コールとのエステル交換もしくはエステル化反応を行な
   い引続き重縮合反応を行なつてポリエステルを製造する
   に際し、重縮合反応開始前の任意の時点で、ポリエステ
   ルの反応系外で、テレフタル酸またはテレフタル酸誘導
   体と、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類
   金属化合物との反応物をエチレングリコールに溶解させ
   、該溶液にポリエステル反応系に不溶な粒子状物質を分
   散させて得た粒子含有スラリーをポリエステル反応系に
   添加することを特徴とするポリエステルの製法。