JPS6195066A - ポリアミド成形品及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明の対象は、改弼された使用特性、ずなわち、フ；
１い※１１性係数、高い加熱成形耐性、高い光安定ｖ１
、低い水分吸収性を具備し、駆形に忠実な表面を有し、
はとんど収縮しない、ラクタムの活性化アニオン重合に
より製造される、場合により気胞形成させたポリアミド
成形品である。

（従来技術） ラクタムの活性化アルカリ重合によりｖＪ造されるポリ
アミドは、すでに３０年以上前から公知であるが、これ
までほとんどかえりみられることがなかった。ことに良
好な使用特性を有する大面１」１の部材をｉ造すること
はこれまで不可能であった。その成形品は、製造の際に
箸しく収縮し、（低温）耐衝撃性は極めて不十分であり
、高い吸水性のために弾性係数は著しく低下し、加熱成
形耐性及び光安定性は不填足なものであり、表面には欠
損及び収縮を生ずる。

上述の欠点を回避克服するための試験研究はこれまで成
功していない。西独特許出願公開第２４１２１００号公
報には、低温耐衝撃性改善のために成る種のブロック重
合体を添加する。ことが開示されている。しかしながら
このために弾性係数が低下し、また製造の際成形品に強
い収縮が生ずる。

西独特許出願公開第３２２５＋３’ｙ：；公報に足任さ
れている添加物は、たしかに成形品の容積収縮を杆しく
低減するが、剛性及び耐衝撃性に閃する機械的特性レベ
ルを低下させる。然るにカブ口シクタムに可溶性の成る
桂の重縮合物を添加することにより上述した従来技術の
欠点を回避克服し得ることが見出された。更にまた本発
明方法により内外？り離削を使用することなく極めて短
いサイクルで成形品を製造し得ることが見出された。

（発明の要約） 本発明の対象は、（Ａ）Ｔｏ−９９ｆｌｉ量部のポリカ
プロラクタム及び（Ｂ）無定形分と３０９４以下の結品
質分とから成り、１２０°Ｃにおいて少くとも５　ｆｆ
（ｆａ％がカプロラクタムに溶解し得る１−３０重量部
の重縮合物、及び場合により更に（Ｃ）１００ｆｆｆ量
部までのガラスａ維及び／或は充填材及び／或は扁平な
補強材及び／或は（Ｄ）佇効量の慣用助剤を含イＩ−す
る、場合により気胞形成させたポリアミド成形品である
。

本発明の更に他の対象は、場合により充填剤（Ｃ）及び
／或は慣用助剤（Ｄ）の存在下に、液状になされたカプ
ロラクタム（Ａ）に重縮合物（Ｂ）を溶解させた１８液
をそれ自体公知の態様において活性化γルカリ重合させ
ることを特徴とする、ポリアミド成形品の製造方法であ
る。

（発明の構成） 本発明の本質的特徴は、活性化アルカリラクタム重合に
よりポリアミド成形品を製造するためのそれ自体公知の
従来法において、７０−９９部のカブ０ラクタム（Ａ）
に対し１乃至３０部のｍ縮合物をα−川することにある
。その総量は（Ａ）＋　（Ｂ）２１００部とする。重縮
合物は無定形のものでも結晶イ１のものでもよいが、粘
品質分は３０％を超えてはならない。重縮合物゛は液４
＆になされたノＪプロラクタムに対し可溶性でなければ
ならない。処理温度における溶解度は、添加量が実質的
に溶解される程度、すなわち１２０℃におけるカプロラ
クタムへの溶解度が最少限５重量％程度であることが望
ましい。この条件を充足する重縮合物は、例え１と５３
°−７５１７）Ｋ値（７−′−ルへ　　　　シ１−ジク
ロルベンゼン１：１中０．５％）を有するポリアミド、
２００°Ｃ以下の融点を作する脂肪族ポリアミド或は約
１００°乃至１７０℃のガラス転移点を任する芳香族／
脂肪族ポリアミドである。

ことに適当なポリアミドは６−１２個の炭素原子を４１
′する環式ラクタム及び／或は６−２０個の炭素ｊ；ｉ
了をイノ゛するＷ−アミノカルボンｆｆ１２０（ＥＯｊ
ｔｌ’、　ｆ１ｆ％と、０−１４個の炭素原子をイ１′
する脂肪族、脂環式或は芳香族ジカルボン酸及び／或は
約３６個の炭素原子を有する２量化脂肪酸と４−２０個
の炭素原子をイｒする脂肪族、環式脂肪族或は男香脂肋
族ジアミン及び／或は５００−５０００の分子量を任す
るポリエーテルジアミン４０−８０重量％とから形成さ
れるポリアミドである。

このようなポリアミドの例としては、カプロラクタム、
カプリルラクタム、ラウリンラクタム、エナントラクタ
ム及びα−メチルカプロラクタム及び或は−一アミノカ
プロン酸、ω−アミノウンデカ７酸２０　６０ｆｆｆｍ
％と、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セパチン酸
、デカンジカルボン酸、２Ｊｔｔ化脂肪酸（これは工業
製品とじて２５　ｆｆ（ｆｆｉ％までの３ｆｆｉ化脂肪
酸を含有してもよい）、シクロヘキサンジカルボン酸、
テレフタール酸、インフタール酸及び／或はナフタリン
ジカルボン酸とテトラメチレンジアミン、ペンタメチレ
ンジアミン、へ午すメチレンジアミン、オクタメチレン
ジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメヂレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジ：／、２，２．４−
乃至２，４．４−）ジメチルへキシリレ／ジアミン、４
．４’　−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３．３’
−ジメチル−４゜４′−ジアミノジシクロへ牛シルメタ
ン、２，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−プ
ロパ７．１．４−ジアミノ−（アミノメチル）−シクロ
ヘキサン、４．９−ジオ午すドデカン−１，１゜２−°
ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ／ジ
アミン、アミノエチルピペリジン、ジエチレントリアミ
ン、ビスへキナメチレントリアミン及び／或はｌｌ２Ｎ
−（Ｃｌ１２−ＣＩＩＲ−０）ｎ　−ＣＯ２−Ｎｌ１２
　（式中Ｒは水素或はメチル基を意味する）で表わされ
、分子發５００乃至５０００のポリエステルジアミ／の
塩ｄ　Ｏ８０ｔＴｆ　ｒＪとから形成されるポリアミド
を挙げることができる。

適当なｉｒ１綜合物の例としては、／１−１２個の病、
４．：、　Ｈ，：Ｉ了を佇する、少くとも１種類の脂肪
族ジカルボ／ＰＩｉ及び／或は８−１２個の炭／ｌｉ　
Ｎｉｌ子を自する刀・６族ジカルボン酸及び４−２０個
の炭素原子を自する脂肪族或は環式脂肪族或は芳香脂肪
族ジアミン及び／或は分子量５００−５０００のポリエ
ーテルジアミンから形成されるポリアミドを挙げること
ができる。このようなポリアミドの例としては、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スペリン酸（すなわちコ
ルクｒ！１）、セベチン酸、デカンジカルボ７Ｗ１、テ
レフタル酸及び／或はイソフタル酸と、テトラメチジ／
ジアミン、ぺ／タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、オクタメヂレンジアミン、デカメチレンジアミ
ン、２，２．４−乃至２，２．４−）ジメチルへキシリ
レンジアミン、４．／１’　−ジアミノジシクロへキシ
ルメタン、３．３’−ジメチル−４，４′−ジアミノ−
ジシクロへキシルメタ７．２．２−ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）−プロパン、ｌ、４−ジ（アミノエチ
ルシクロヘキサン、４．９−ジオトナドデカン−１，１
２−ジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレ
フジアミ／、ジエチレントリアミ７、ビスへキサメチレ
ントリアミン、イン：ｌ；”ｃｌンジアミン、ピペラジ
ン、１−（２−アミ／エチル）−ピペラジ／、及び／或
は４′−（２−アミノエチル）−ピペリジ／とから形成
されるものである。

特にイ１゛利なポリアミドは、カプロラクタム２５−４
０重量％と、２ｆｆｉ化脂肪酸（例えば１８９−１９８
の酸価を、有する工業製品）及び場合により他の脂肪族
ジカルボン酸、例えばアジピア酸と脂肪族ジアミン、こ
とにヘキサメチレンジアミンと０等８ル量混合物６０　
７５ｆｆｆｆｆｉ％とから形成　　　　　　！１される
ポリアミドである。

好ましい重縮合物の例として、更に８−２０個の炭素原
子を有する少くとも１種類の芳香族ジカルボ／（ｆｔと
、２−１２個の炭素原子を有する少くともＩ！ｌｉ類の
脂肪族ジオールとのポリエステル及び／或は２００−５
０００の分子量を有するポリニーデルジオールから形成
されるものが挙げられる。ことに７タール酸、イソフタ
ル酸及び／或ははテレフタール酸と、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１４−ブタンジオール、１
，６−ヘキサ／ジオール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール及び／或ははポリテトラヒドロ
フランとから形成されるものが好ましい。

重縮合物は成形品中において遊離吠面にあるが、全体的
或は部分的にポリカプロラクタムと、例えば尿素１人、
ウレタン基及び／或はアミド基により、化学的に結合さ
れることもできる。このような４１１合は、重縮合物が
ラクタムのアニオン重合を賦活する作用をイ「する末端
基を具＆ｉｌするとき、或は重縮合物末端試が使用され
る活性剤と反応するときに生ずる。例えばポリアミド末
端Ｊ、（がラクタム酸エステル、アクリロカプロラクタ
ム或はジインシアナートと反応するとき、ポリアミドと
ポリカプロラクタムとの分子結合をもたらず。このジイ
ンシアナートとして工業的トルイレンジイソシアナート
或は４．４１−ジフェニルメタンジイソシアナートを使
用するのが有利である。

本発明において使用される重縮合物自体は公知であり、
一般的な溶液縮合により製造される。

この重縮合物の官能性末端基をそれ自体公知の方法でマ
スキングすることにより、例えば遊離カルボキシル基を
エステル化し、ｉｓアミノ基をアシル化し、遊離ヒドロ
キシル基をエステル化することにより、液Ｖ化されたカ
プロラクタムに溶解させた重縮合物溶液の貯蔵安定性を
高め、成形体の機械的特性レベルを改善し、成形ザイク
ルを短縮することができる。また１価アルコールと、或
はオルト蟻酸エステル、ジメチルホルムアミドアセクー
ル或はグリコキシル酸ニトリルアセタールと反応させて
カルボキシル基をマスキング処理し、インシアナート、
アクリロイルカプロラクタム或はメタクリロイルカプロ
ラクタム、ラクタム酸エステルその他慣用のアシル化剤
と反応させてアミ７基をマスキング処理し、アセチルク
ロリド、べ／ジイルクロリド或はアセトアンヒドリドと
反応させてヒドロキシル五をマスキング処理することが
できる。また溶媒としてのカプロラクタム中において重
縮合物の末端基のマスキングを行い、これにより牛する
副生物を蒸留除去することが可能である。ジメチルホル
ムアミドアセタールはアミ／ＪＩＣのマスキングにも、
またカルボキシルＸ＆のマスキングにも適しており、ラ
クタム−Ｎ−カルボン酸エステルも同様である。マスキ
ングにより■縮合物のポリカプロラクタムマトリックス
との化学的結合をもたらすことができる＊ＩＦｒ規な成
形品の本質的なファクターはポリカプロラクタムである
０重合体は活性化アルカリ重合法により比較的高い分子
量になされ、一般に１％溶液として測定し、２．０乃至
５０、ことに７．５乃至２２の相対粘度を示ず。

カプロラクタムの単独重合体を使用するのが好ましいが
、例えば１５モル％までの他のラクタム、例えばカプリ
ルラクタム、ラウリンラクタム、エナントラクタムを、
或はその他の共重合可能のモノマーを宙合伏態で含有し
、或はポリエーテルポリオール、或はインシアナートも
しくはビスアシルラクタムのプリポ°リマーで変性され
たカプロラクタム共重合体も同様の態様で使用するとと
ができる。

本発明による成形品は、上記組成分（Ａ）＋（１１）０
３１１００重量部に対し、１００ｆｆｆ量部までの慣用
の補強用或は非補強用充填材、例えばガラス繊維、炭素
繊維、芳香族ポリアミドの繊維を含￥ｒすることができ
る。０．１乃至３　＠ＩＩの長さの短繊維のみならず、
長繊維も、更には無端線維、繊維マット、織布、フリー
ス、粗紡糸及び繊維束の如きも　　　　　゛）使用され
得る。更に他の適当な充填材としてはＬｌ：灰石の如き
珪酸塩、タルカム、チョーク、硫化モリブデン、カーボ
ンブラックの粉末を挙げることができる。

本発明成形品には場合により更に有効量の慣用の助剤、
例えば触媒、活性化剤、調節剤、ピグメント、顔料、可
紐剤、防炎剤を添加することができる。

この新規なポリアミド成形品は、場合により０．２１−
より小さい平均径のガス充填気胞を（Ａ）＋（［１）合
計量に対し３乃至１００容量％帯有することができる。

この場合表皮は１乃至１００μ閣の範囲において出来る
だけ気胞が形成されないようにする。

微少量のガスを混入することにより微細なカプロラクタ
ム気泡体が調製され、これが重合することにより微細気
胞を仔する成形品がもたらされる。意外にもこれにより
成形品の収縮は全く或はほとんど生起しない。カプロラ
クタムからポリカプロラクタムへの遷移過程における容
積縮少は気泡乃至気胞の相当する拡大により補償される
ためである。

３０＊ｆｆ１％までの気胞を有する成形品は、ことに高
い機械的な強度を示す。気胞の平均径は０．００１乃至
０．１５龍、ことに０．Ｏｌ乃至０．１龍の範囲である
ことが望ましい。

気胞を持たない外皮を除いて、成形品中の気胞は一般に
均斉に配分されるが、大きな範囲にわたって相違する密
度を示し、気胞容積が連続的に或は非連続的に変化する
成形品を製造することも可能である。

気胞はカプロラクタムに対し不活性の任Δのガスを包含
することができ、例えばヘリウム、アルゴン、エタン、
プロペ／、ジフルオルジクロルメタン、テトラフルオル
メタン シラン、その他ことに窒素を挙げることができる。

新規な成形品の製造は、それ自体公知のラクタム活性化
アニオン重合法、例えば１９６６年カルル、ハンゼル、
フェルラーク社（Ｃａｒ　ｌ　ＩｌａｎｓｅｒＶｅｒｌ
ａｇ）刊、「合成樹脂便覧Ｊ　　（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆ
ｆ−１１ａｎｄｂｕｃｈ）第■巻、「ポリアミド」４Ｇ
乃至５９頁に記住されている方法により行われることが
できる。

この場合まず２成分から出発するすなわち一方は触媒含
有ラクタム溶融体であり、他方は活性化剤含佇ラクタム
溶融体である。この両成分を型に入れ、型内で重合させ
る。

適当な触媒は、例えばナトリウム−ε−力プロラクタム
の如きラクタムの、ナトリウム或はノＪリウムホルミア
ートの如き短鎖脂肪族カルボン酸の、或はナトリウムメ
チラート或はカリウム−ｔｅ「ｔ−ブチラードの如き炭
素原子１乃至６個のアルコールのアルカリ金属、アルカ
リ土類金属化合物である。そのはｂにアルカリ乃至アル
カリ土類金属ヒドリド、同ヒドロキシド、同カルボナー
トならびにグリニヤール化合物も使用することができる
。また例えば重最比２：１乃至１：２の、ナトリウム−
６−カプロラクタムとアルミニウムーε−カプロラクタ
ムの混合物も好適である。このような触媒は一般にラク
タム全量に対し０．１乃至１゜モル％の量で使用される
。

活性化剤としては、Ｎ−アセデルカプロラクタム、ビス
アシルラクタムの如きＮ−アシルラクタム、置換トリア
ジン、カルボジイミド、ケテン、シアナミド、モノ及び
ポリイソシアナートならびにマスキング処理したインシ
アナート化合物等が考えられる。これはラクタム全景に
対し０．１乃至１０モル％の量を添加するのが好ましい
。

部分的に架橋された非収縮性の製品を得るために、３官
能以上の活性化剤を、全活性化剤量の例えば５−２０モ
ル％共用することが好ましい。

複当な架橋剤は例えば脂肪族ジインシアナートの３全体
化により得られるトリイソシアナートである。

微細な気胞をイｆする成形品を製造するために　　　　
　　（は、活性化アニオン重合のためのカプロラクタム
はカプロラクタムに対し不活性のガスとの緊密な混合物
で、その気泡の平均径が０．２ｍｍ以下のものでなけれ
ばならない、使用されるガスの量はまず第一に成形品が
どの程度の容量％の気胞を含有すべきかにより、予備実
験により個々の場合毎に決定されるべきである。

ガスの導入は、流動伏乃至液吠カプロラクタムとガスと
の、好ましくは１．５乃至３０バールの圧力下における
、強力な撹拌により行われる。この１５２拌は触媒含有
溶融物或は活性化剤含訂溶融物或は再溶融物との間にお
いて行われ得る。

あたかも生クリームからホイップドクリームすなわち泡
立てクリームに遷移するときのように、カプロラクタム
から起泡カプロラクタムまで兄掛は粘度は）７クター１
．１乃至１０だけ変化する。これにより型への充填に際
し渦流の生起が少くなり、また従来しばしば生起した成
形品中の大径気泡がなくなるという効果をもたらす。

カブ１．１ラクタム−ガス気泡を生起させるため、例え
ば液伏カプロラクタムを加圧下にガスで飽和させ、次い
で圧力を釈放することができる。

この方法において単に圧力釈放のみで所望の微細な気泡
を生起させるためには、乳化剤を併用することが望まし
い。この乳化剤はカプロラクタム溶厳体に可溶性でなけ
ればならず、またカプロラクタム重合に否定的影響を及
ぼず凝集をもたらすものであってはならない。乳化剤と
して適当なものは、例えばポリシロキサン−ポリエーテ
ル共重合体のようなポリウレタンフォーム用に市販され
ているシリコ−／、更にはエチレンオキシド及び／或は
プロピレンオキシドをベースとする慣用のポリエーテル
、ならびにポリエーテル基を接続含有する可溶性ポリマ
ーである。所望の気泡構造を達成するためカプロラクタ
ムとガスとの混合ｍ続及び混合度を減少させるべき乳化
剤もまた適当である。乳化剤は一般にカプロラクタムに
対し０．０１乃至５　ｆｆ（量％、ことに１乃至３　ｉ
１’ｉ：址％のＩＪにおいて使用される。

０１ｌ−１Ｏ−アルキル−或は０−アシル−の各末端基
と共にポリエーテル基を１５重景％以」−１ことに２０
乃至５０重量％含有する乳化剤が好ましい。

成形は、ポリウレタン用に１９７５年カルル、ハ／ゼル
、フェルラーク社刊、ピーホタ及びロエール著述「イン
テグラルスキンフオームＪ　　（Ｉｎｔｅｇｒａｌｓｃ
ｈａｕｍｓｔｏＮｅ　３４−３７頁に記社されているよ
うな、それ自体公知の方法、反応性射出成形ｔ）。

（、ＲＩＲｌ）により行うのが好ましい。

上記両成分、すなわちラクタム＋触媒及びラククム＋活
性化剤（ラクタム中に組成分（Ｂ）が溶解されている）
は、流下式夕／り中において融点以十の４度、好ましく
は８０°乃至１４０℃に加熱され、加熱ポンプにより加
熱パイプ中を同様に加熱されたミキサーヘッドに圧送す
る。

ミキサーヘッドのピストンを撤退させて精確にＪｌ、　
ｉ、ｔされた上記両成分を、場合により予定１−１のガ
スと共に開口された混合室中に導入し、そこで緊密に混
合し、場合により形成されている気泡はそこで平均径０
　、２　、、以下になされ、１２０°乃至１８０℃、こ
とに１２５℃乃至１６０℃に加熱された型に充填される
。１乃至２分間後には成形品を型から取出ずことができ
る。ポリカプロラクタムは一般に１００以上、多くの場
合１１０乃至１６０のに値を有する高い分子量を有する
。そのモノマー及びオリゴマー含￥ｒ量は３％以下であ
る。

以下の実施例において示される「部」は特に指示のない
限り重量部を示す。

実施例１ ５０部のカプロラクタムと５０部のアジピン酸／ヘキサ
メチレンジアミン塩から形成されるポリアミド−（Ｋ　
（ｒｊ　７３．５）をカプロラクタムに溶解させた１２
．５％溶液４０部、カプロラクタムに溶解させたナトリ
ウムラクタマートの１７．５％溶液９部、及びアリルア
ルコール／プ【１ビレ７オキシド（ｒ’　　　　　　　
”、ｔｏ）／エヂレ／オキシド（ＥＯ）から形成される
。ｒリエーテル（分子ｌ１１００００）　１部から成る
混合物■と、５０部のカプロラクタムと５０部のアジピ
ン酸／ヘキサメチレンジアミン塩とから形成されるポリ
アミド（Ｋ値７３．５）をカプロラクタムに溶解させた
１２．２％溶液４１．５部、カプロラクタム８３．５％
及びヘキサメチレンジインシアナート１６．５％から成
る溶液８．５部、及びアリルアルコール／　ＰＯ／　Ｅ
Ｏから形成されるポリエーテル（分子ｍ　（ｆｏｏｏ）
　１部から成る混合物■とに５バールの圧力下において
窒素を帯同させて、１２５℃に加熱した混合室中で混合
し、板体成形型内に導入する。成形温１４９’Ｃ，１，
５分後型から成形品を取出した。

得られた板体は平滑な収縮のない表面をイｆし、その機
械的特性は以下の通りであった。

密　　ａ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ　
、　０７８　ｎ　／　ｃ＋＋’気孔＋ｔ４　　　　　　
　　　　５％ 平均気胞径　　　　　　　　０．０５ｍ５降伏応力（Ｄ
ＩＮ　５３５０４）　　　　　７５Ｎ／　ｗｒｙ’引張
り強さく＋）ＩＮ　５３５０４）　　　　７ＯＮ／工１
破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　２４％ショ
アＤ硬度（ＤＩＮ　５３５０５）　　　８０曲げ強さく
ＤＩＮ　５３４５２）　　　　　６８Ｎ／　＠■λ粘度
（ＤＩＮ　５３７５３）＋２３℃　　　ＩＧｋＪ／　ｄ
〃　　　　　　　−４０℃　　　　　　５ｋＪ／　♂曲
げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　２９０ＯＮ／
１ｍＡ加熱成形耐性ＩＳＯ７５ａ　　　　２０４℃実施
例２ 実施例１と同様にして板体を成形した。但し混合物！及
び■の組成は以下の通りである。

混合物■は、４０部のカプロラクタムと６０部のアジピ
ン酸／ヘキサメチレンジアミン塩から形成される、１τ
リアミド（Ｋ値７４．０）をカプロラクタムに溶解させ
た１２．５％ｆｄ液４０部、カブロラクタ！、に溶解さ
廿たナトリウムラクタマートの１７．５％溶液９部、及
びアリルアルコール／　ＰＯ／　ＥＯから形成されるポ
リニーデル（分子ｆｉｔ　００００）　１部から成り、
混合物■は、４０部のカブロラクタ１１と〔１０部のア
ジピン酸／ヘキサメチレンジアミン１ムとから形成され
るポリアミド（’に値７４．６）をカブＩＪフクタムに
溶解させた１２．２％溶液４１．５部、カプロラクタム
に溶解させた１７．５％溶液８．５部、及びアリルアル
コール／　ＰＯ／　ＥＯから形成されるポリエーテル（
分子量（１０００）　１部から成る。

混合温度　　　　　　　　　１２５℃ 成形温度　　　　　　　　　１４９℃ 型からの取出しまでの時間　１．５分 加　圧　　　　　　　　　　　５バール、窒素平滑な表
面を有する板体を得た。その機械的特性は以下の通りで
ある。

！Ｗ　　度１　、００９　ｇ　／　ａｍ３気孔率　　　
　　　　　　　６％ 平均気胞径　　　　　　　　０．０４ｓｓ降伏応力（Ｄ
ＩＮ　５３５０４＞　　　　　８１Ｎ／　ｓｍ”引張り
強さくＤＩＮ　５３５０４＞　　　　８５Ｎ／　＋＋ｎ
−Ｌ破断時伸びＣＤＩＮ　５３５０４）　　　　５％シ
９アＤ硬度（ＤＩＮ　５３５θ５）８０曲げ強さくＤＩ
Ｎ　５３４５２）　　　　　（ｉ５Ｎ／　＠＠λ　　・
粘度（ＤＩＮ　５１７５３）＋　２３℃　　　＋５ｋＪ
／　、／〃　　　　　　　−４０℃　　　　　　５ｋＪ
／　ｗ１曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　２
８８ＯＮ／　＠。１加熱成形耐性ＩＳＯ７５ａ　　　　
２０３℃実施例３ 実施例１と同様にして板体を成形した。但し混合物Ｉ及
びＩＩの組成は以下の通りである。

混合物■は、３３１部３部のカプロラクタム、３３１部
３部のアジピン！’ｉｌ［／ヘキサメチレンジアミ／塩
及び３３１部３部のアジピンｉｌ／４．４’　−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン塩から形成されるポリアミド
（Ｋ値７１．０＞をカプロラクタムに溶解させた１２．
５％溶液４０部、カプロラクタムに溶解させたナトリウ
ムラクタマートの！７．５％溶液８部、及びアリルアル
コール／　ＰＯ／　ＥＯから形成されるポリエーテル（
分子量００００３１　ｇから成り、混合物ｎは、３３１
部３部のアジピン酸／ヘキサメチレン″′”′塩・３３
１部３部１７）　７９　ｅ　ｙ酸″・４−’）　　　　
　　　。

アミノジシクロヘキシルメタン塩及び３３１／３のカプ
ロラクタムから成るポリアミド（Ｋ値７１．０）をカプ
ロラクタムに溶解させた１２．２％溶液８．５部ノＪプ
ロラクタムに溶解させたヘキサメチレンジインシアナー
トの１７．５％溶液８．５部、及びアリルアルコール／
　ＰＯ／　ＥＯから形成されるポリニーデル（分子１ｉ
’ｔｆｌＯＯＯ）　１部から成る。

混合温度　　　　　　　　　１２５℃ 成形温度　　　　　　　　　１４３℃ 型力）らの取出しまでの時間　２分 加　圧　　　　　　　　　　　５バール、窒素平滑な表
面を有する板体を得た。その機械的１！、性は以下の通
りである。

密　度　　　　　　　　　　１　、０７８　（ｆ　／　
’ｃｖ’気孔率　　　　　　　　　　５％ ｉ１１均気胞径　　　　　　　　０．０５嘗−降伏応力
ＣＤＩＮ　５３５０４）　　　　　８ＯＮ／　ｓ−λ弓
し２）り強さく１）ＩＮ　５３５０４）　　　　　ｌ’
ｉ５Ｎ／曽−エ破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　
　　０％シクア１）硬度（１）ＩＮ　５１５０５）　　
　７９曲げ強さくＤＩＮ　５３４５２）　　　　　０８
Ｎ／　ａｍＪ−粘度（ＤＩＮ　５３７５３）＋　２３℃
　　　＋４ｋＪ／　／＃　　　　　　　　−４ｆｆ’Ｃ
７ｋＪ／／曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　
２９５ＯＮ／■、Ｌ加熱成形耐性ＩＳＯ？５ａ　　　　
２０１”Ｃ″Ｊ！施例４ 実例４１と同様にして板体を形成した。但し混合物！及
び■の組成は以下の通りである。

混合物Ｉは、テレフタール酸及び２，２．４−トリメチ
ルへキサメチレンジアミンから形成されるポリアミド（
Ｋ値０８．５）をカブ「Ｉラクタムに溶解させた１２．
５％溶液４０部、カプロラクタムに溶解させたナトリウ
ムラクタマートの１７，５％ｔＢ、ｆｔＯ部、及び開始
剤としてｎ−プロパツールを含存し、ＰＯ（１６，３％
’）　／　ＥＯＣ８３，７％）から形成されるポリエー
テル（分子ｆｆ１４０００）　０．５部、及びタルク１
部から成り、混合物ＩＩは、テレフタール酸及び２．２
．４−）リメチルへキサメチレンジアミンから形成され
るポリアミド（Ｋ値（ｌＪｌ、５）をカプロラクタムに
溶解させた１２．５％溶ｓ３９．９部、カブロラクタム
に溶解させたヘキサメチレンジイソシアリーートの１７
．５％溶液８，５部、タルク１部、開始剤としてｎ−プ
ロパツールを含をし、　ＰＯ（１６，１％）／　Ｉ：０
　（８３，７％）から形成されるポリエーテル（分子Ｊ
ｉｔ４０００）　０．５部、ヨウ化銅（Ｉ）／ヨウ化カ
リウム（モル比１：３）０．１部、及びマンガン−ＩＩ
　−次亜燐酸塩０．００２部から成る。

混合温度　　　　　　　　　１２０℃ 成形／！度　　　　　　　　　１４９℃型からの改出し
までの時間　２分 加　［Ｅ　　　　　　　　　　　　５バール、窒素平滑
な表面を有する板体を得た。その機械的特性は以下の通
りである。

密　ａ’　　　　　　　　　　　１　、０８８　ｇ　／
　ａｍ’気孔率　　　　　　　　　　０．５％ 平均気胞径　　　　　　　　０．０３ｍ＋＋降伏応力（
ＤＩＮ　５３５０４）　　　　　７５Ｎ／　ａｍ”引張
り強さＣＤＩＮ　５３５０４）　　　　０７Ｎ／　＠ｌ
ｌＡ破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　８％シ
貸アＤ硬度（ＤＩＮ　５３５０５）　　７９曲げ強さく
ＤＩＮ　５３４５２）　　　　　０８Ｎ／　ｍｓ”粘度
（ＤＩＮ　５３７５３）＋　２３℃　　　２２．５ｋＪ
／ぜ一４０℃　　　　　８．２ｋＪ／ぜ 曲げｉ′：係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　３０３
ＯＮ／　ｍ＠Ｌ加熱成形耐性ＩＳＯ７５ａ　　　　　１
９：Ｉ℃実施例５ 実施例１と同様にして板体を得た。ｆＥＴ　Ｌ、混合物
■、及び■の組成は以下の通りである。

混合物Ｉは、４０部のアジピン酸／ヘキサメチレンジア
ミン塩と６部部のイソフタール酸／３゜３′−ジメチル
−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン塩とから
形成されるポリアミド（Ｋ値θＯ）をカプロラクタムに
溶解させた１２．５％６液４０部と、カプロラクタムに
溶解させたナトリウムラクタマートの１７．５％溶液９
部と、開始剤としてｎ−プロパツールを含在し、ＰＯ（
１０，３％）／ＥＯ（８３，７％　）から形成されるポ
リエーテル（分子量４０００）　０．５と、クル２１部
とから成り、混合物■は、４０部のアジピン酸／ヘキサ
メチレンジアミン塩及び６０部のインフタールＭ／３．
３’　−ジメチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン塩から形成されるポリアミド（Ｋ値Ｇｏ）をカ
プロラクタムに溶解させた１２．５％溶液４０部と、カ
ブＩＩラクク１１に溶解させたへ↑・サメチレンジイソ
シアナートの１７．５％＋８液８．５部と、クル２１部
と、開始剤としてｎ−プロパツールを金白　　　′し、
Ｉ’０　（Ｉｏ、３９Ａ）　／　ＥＯ（８３，７％）か
ら形成される、１！リエーテル（分子量４０００）　０
．５部とから成る。

混合温度　　　　　　　　　１２０℃ 成形４＆度　　　　　　　　　１４７℃型からの取出し
までの時間　２分 加　　圧　　　　　　　　　　　　　　５バール、　窒
素平滑な表面をイｒする板体を得た。その機械的特性は
以下の通りである。

密　　’６　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
７ｇ　／　ｃｓ’気孔率　　　　　　　　　　８％ 平均気胞径　　　　　　　　０．０２ｍ−ＰＩ　伏応力
（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　　０８Ｎ／　ｍｍ−引
張り強さくＤＩＮ　５３５０４）　　　　７ＯＮ／　エ
”破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　８％シｙ
　７　Ｄ　＋ｉ！ｌ！ｊｌＴ　（ＤＩＮ　５３５０５）
　　　８０曲げ強さくＤＩＮ　５３４５２）　　　　　
ｆ１８Ｎ／　ａｍ”粘度（ＤＩＮ　５３７５３）＋　２
３℃　　　２１ｋＪ／＋／〃−４０℃　　　８ｋＪ／♂ 曲ケｌシ係数（１）ＩＮ　５３４５７）　　　　３００
ＯＮ／　ｓｍ”加熱成形耐性　ＩＳＯ７５ａ　　　　　
１９５℃実施例６ 本実施例においては、実施例！と同様にして両温合物成
分を型に導入する前に、４５０ｇ／♂のガラス１１維マ
ット３枚を型内に入れ捕強成形品を得た。混合物■及び
■の組成は以下の通りである。

混合物■は、３３！／３部のカプロラクタム、３３１部
３部のアジピンａ／へキサメチレンジアミン塩及び３３
７部３部のアジピン酸／４．４’　−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタン塩から構成されるＩ゛リアミド１＜イ〆
（７１，０）をカプロラクタムに溶解させた８、５％溶
液３９．５部と、カプロラクタムに溶解させたナトリウ
ムラクタマートの１７．５％溶液１〕部ト、タルク１部
、及び開始剤としてｎ−プロパ／−ルを合イＴし、ＰＯ
（１０，３％）／　ＥＯ（８３，７％　）　から形成さ
れるポリエーテル（分子ｆ＋ｔ４０００）　０．５部と
から成り、混合物■は、３３１部３部のカプロラクタム
、３３　＋／３のアジピン酸／ヘキサメチレンジアミ／
塩、及び３３１部３部のアジピン＃／４゜４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン塩から形成されるポリアミド
（Ｋ値７１．８）をカプロラクタムに溶解させた９、４
％溶液３９．９部と、カプロラクタムに溶解させたヘキ
サメチレンジイソシアナートの１７．５％溶液８，５部
と、タルク１部と、ヨウ化銅／ヨウ化カリウム（モル比
１　：　３）　（１，１ｆ１５トから成る。

混合温度　　　　　　　　　１２０　”Ｃ成形４度　　
　　　　　　　１４９’Ｃ型からの取出しまでの時間　
１．５分 加　　圧　　　　　　　　　　　　　　５バール、　窒
左ガラス分２８．５％を含イｒし、収縮のない表面をイ
Ｉ゛する板体を得た。その機械的特性は以下の通りで萎
る。

密　度　　　　　　　　　　　　　　１゜１３ｇ　／　
ｃｍ’気孔率　　　　　　　　　　０％ 平均気胞径　　　　　　　　０．ｏ２−■降伏応力（Ｄ
ＩＮ　５３５０４）　　　　　８４Ｎ／　ｍＷλ引ｅ　
ｌ）　強す（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　１５（ＩＮ
／　ｗｗ’破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　
２．５％シｊアＤ硬度（＋）ＩＮ　５３５θ５）８４曲
げ強さくＤＩＮ　５３４５２）　　　　　６８Ｎ／龍λ
枯度（ＩＩＩＮ　５３７５３）＋２３℃　　　　２４ｋ
Ｊ／＋／−４０℃　　　２５ｋＪ／ぜ 曲げＥ係数（ＤＥＮ　５３４５７＞　　　　７８０ＯＮ
／　ｍｓ”加熱成形耐性ＩＳＯ７５ｓ　　　　２２０℃
実施例７ ′） 実施例１と同様に処理した。但し、混合物■及びＩＩの
組成は以下の通りである。

混合物Ｉは、６０部のアジピン酸／ヘキサメチレンジア
ミ／塩と４０部のカブロラクタ！、から形成される。Ｊ
！ポリアミド　Ｋ　値７４．（ｉ）をカブ１１シクタｌ
、に溶解させた１０％溶液４２部と、カブ１１ラクタム
にｉ８解させたナトリウムラクタマートのｌ　７　、５
％　＃ｒ　液８部と、アリル７　ル）　−ｋ　／　ＰＯ
／　ＥＯから形成されたポリエーテル（分子量６０００
）　１部とから成り、混合物■は、　１８００部のアジ
ピン酸／へ↑・サメチレンジアミン塩、１２９部のアジ
ピン酸、６０部のへキサメヂレンジアミン、及び１０１
１部のポリテトラヒドロフラｙ　ＩＧ　１１００）を主
体とするジアミ／から形成されるポリアミド（Ｋ（１１
５５、Ｃ００ＩＩ　（Ｖａｔ／　ｋｇ　）　７　、９、
Ｎ１１２　（Ｖａｔ／　ｋｇ　）　２６Ｂ）をカブ（＋
ラクタムに溶解させた１０％溶液４１．５部と、）Ｊプ
ロラクタムに溶解させたヘキサメチレンジイソシアナー
トの１７．５％溶液８．５部と、アリルアルコール／　
ＰＯ／　ＥＯ／から形成されるポリエーブル（分子量０
０００）　１部とから成る。

混合温度　　　　　　　　　１２５℃ 成形蟲度　　　　　　　　　１４３℃ 型からの取出しまでの時間　２分 加　圧　　　　　　　　　　　５バール、窒素申し分の
ない表Ｗｉをイｆする板体が得られた。

その４！！械的特性は以下の通りである。

密　度　　　　　　　　　　１．５８ｇ／　ｃｍ’気孔
率　　　　　　　　　　８％ 平均気胞径　　　　　　　　０．ｏ６關降伏応力（１）
ＩＮ　５３５０４）　　　　　７ＯＮ／　、−”引’Ａ
　’）　強す（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　５ＯＮ／
　ｍ■”破断時伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　２
５％シコアＤ硬度（ＤＩＮ　５３５（１５）　　　７７
曲げ強さくＤＩＮ　５３４５２）　　　　　０８Ｎ／露
−五粘度（ＤＩＮ　５３７５３）＋２３°Ｃ９４ｋＪ／
♂〃−４０°Ｃ２０ｋＪ／　ｔｊ 曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　２００ＯＮ
／　＊＊”加熱成形耐性　１ｓＯ７５Ｂ　　　　　２０
ＶＣ実施例８ ＜ａ＞Ｇ　０重量部のイソフタール酸と４０ｒＪＣ量部
のテレフタル酸及び当量のへキサメチレンジアミ／から
形成されるポリアミドをカプロラクタムに溶解させた１
０％溶液を調製した。このポリアミドのに値はは５５で
ある。上記ｆＪ液は１２０°Ｃにおいて１時間放置して
ゼリー吠になった。この溶液の５％（ポリアミドに対し
）を１２０℃でＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチル
アセクールで置換し、この温度で１時間撹拌し、　ＤＭ
Ｆ及びメタノールを真空下に除去し、貯蔵安定性のよい
溶液を得た。

（ｂ）実施例１と同様にして成形板体を製造した。但し
混合物Ｉ及び■の組成は以下の通りである。

混合物■はカプロラクタム４０部と、カプロラクタムに
溶解させたナトリウムラクタマートの１７．５％溶液１
０部と、アリルアルコール／　ＰＯ／　ＥＯから形成さ
れるポリ・エーテル（分子ｆｆｌ　００００）　１部と
から成９、混合物■は上記（ａ）により調製されたポリ
アミドのカプロラクタム溶液４０部及びカプロラクタム
に溶解させたヘキサメチレンジイソシアナートの１７．
５％ｆＪ液１０部から成る。

混合温度　　　　　　　　　１２５℃ 成形温度　　　　　　　　　１４３℃ 型からの取出しまでの時間　１分 加　圧　　　　　　　　　　　３バール、窒素中し分の
ない表面を任する板体が得られた。

その機械的特性は以下の通りである。

密　　度　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
７ｇ／個Ｊ気孔Ｅ’ｌｉ　　　　　　　　　　　０％平
均気胞径　　　　　　　　０．０５■−降伏応力（ＤＩ
Ｎ　５３５０４）　　　　　７ＯＮ／■−引張り強さく
ＤＩＮ　５３５０４）　　　　６５Ｎ／　ａｓ’破断時
伸び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　２５％シコアＤ硬
度（ＤＩＮ　５３５０５）　　　７８曲げ強さくＤＩＮ
　５３４５２）　　　　　０８Ｎ／１ｍＪ−粘度（ＤＩ
Ｎ　５３７５３）＋　２３℃　　　１ＩＩｋＪ／♂２．
１ 〃−４０℃　　　４０ｋＪ／　＋／ 曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　２９０ＯＮ
／諺■λ加熱成形耐性ＩＳＯ７５ｓ　　　　２０３℃実
施例９ 実施例１，２，３，４．５及び７に記載された各ポリア
ミドの１２．５重量％水溶液の貯蔵安定性、ならびに成
形品の機械的特性及び型からの取出し０１部間は以下の
ものの置換により著しく改冴される。

（λ）へキサメチレンジイソシアナート（ｂ）ラクタム
カルボン酸メチルエステル（Ｃ）アクリロイルカプロラ
クタム （ｄ）メタクリロイルカプロラクタム （ｅ）アセトアンヒドリド （ｆ）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセクー
ル （ｇ）ジメチルホルムアミドジメチルアセクール （ｈ）　甲官能性アルコールによる直ｔｔエステル化 （ｉ）　Ｑ−ヒドロキシメヂルカプロラクタム上記（ａ
）乃至（１）による２換で、ポリアミド末端基は変化を
受け、アミノ基はアシル化或はアルキル化され、カルボ
ン酸基はエステル化或はアミド化される。

耐衝撃性は場合により２倍に高められ、型からの取出し
時間は半減され得る。

実施例１０ テレフタール（！Ｉ／ブタンジオール／ポリテトラヒド
ロフランを主体とするポリエーテルエステルの変性はジ
メチルホルムアミドアセタールで置換することにより、
またｌｌｊ官能性アルコールでエステル化することによ
り行われた。

実施例１と同様にして板体を製造した。但し混合物■及
びＩｆの組成は以下の通りとした。

混合物Ｉはカプロラクタム４２部及びカプロラクタムに
溶解させたナトリウムラクタマートの１７．５％水溶液
８部から成り、混合物■は５部のジメチルホルムアミド
アセクールで置換されたデレフタール酸／ブクンジオー
ル／ポリテトラヒドロフランを主体とするポリエーテル
エステルの１０％カプロラクタム１８ａ４１．５部とカ
プロラクタムにｉｆｆ解させたヘキサメヂレンジインシ
アナート１７．５％溶液８．５部とから成る。

混合温度　　　　　　　　　１３０℃ 成形温度　　　　　　　　　１４７℃ 型からの取出しまでの時間　１．５分 前　圧　　　　　　　　　　　３バール、窒素平滑な表
面を仔する板体が得られた。その機械的特性は以下の通
りであった。

密　　度　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０５
ｇ／　ｃ、３気孔率　　　　　　　　　　７％ 平均気胞径　　　　　　　　０．０３■曽引張り強さく
ＤＩＮ　５３５０４）　　　　０８階／−■１破断時伸
び（ＤＩＮ　５３５０４）　　　　８％シ１アＤｇ！度
（ＤＩＮ　５３５０５）　　　１Ｂ曲げ強さくＤＩＮ　
５３４５２）　　　　　６５Ｎ／■−よ！古　度　（Ｄ
ＩＮ　　５：１７５３）＋　２３℃　　　　　　　　　
！５ｋＪ／　　＋／−４部℃　　　　　　　　８にコ／
ｄ 曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）　　　　２８０ＯＮ
／　ａｄ加熱成形耐性ＩＳＯ７５ｅ　　　　　１９８℃
実施例１１ 混合物！として、３０部のＥ−カプロラクタム、３３．
２４部の２量化脂肪酸（Ｐｒｉｐｏｌ■１０１０、ｌｌ
ｎ　ｉｃｈａｍａ社、分子量８２０、酸価１９１）、１
０．０８部のアジピン酸、及び２０．１０部のへキサメ
チレンジアミンから形成される共ポリアミドの３０％ｆ
−カプロラクタム溶液１５部と、Ｅ−カプロラクタム０
．３３部と、ナトリウムラクタマートの１７．５％三三
方カプロラクタム溶液９と、カーボンブラック１．２５
部と、アリルアルコール／プロピレンオキシド（ＰＯ）
／エチレンオキシド（ＥＯ）から形成されるポリエーテ
ル（分子量６０００）　０．５部と、タルク１．２５部
とから成るものを使用し、混合物■として、３０部のカ
プロラクタム、３３．２４部の２舟化脂肪酸（Ｐｒ、　
［株］ ＋ｐｏｌ　　、＋０１０、Ｕｎ　ｉｃｈｅｍａ社、分子
ｍ　８２０、酸価＋　４１１　）、１Ｇ、。８ｆＸＩｓ
　（Ｄ　７　’？　Ｗ　ｙ　１％、え、□。、＋ｏｉｏ
　　　　°）へキサメチレンジアミ／から成る共ポリア
ミド（Ｋ値６９、Ｎ１１２基４１ｗ１ｑ／ｈ客、ＣＯＯ
１１基５５　ｍ’ｉｑ／　ｋｇであって、カルボキシル
基は１８０℃で２吟間撹拌することにより混合２．４−
及び２．６−トルイレンジインシアナートで置換されて
いる）の３０％　−力プロラクタム溶液３５部、　−カ
ブ１ラクタム２０．５０部と６０％の　−カプロラクタ
ム及び４０％のへキサメヂレンジイソシアリ・−トから
成る溶ｉ［８，０部と、カーボンブラック１．２５部と
、タルク１．２５部と、ポリエーテル（上述したものと
同様の）０．５部と、ヨウ化銅（Ｉ）／）リフ丁二ルソ
オスフィン／　ｕｎ（Ｂ　）ＣＯ３０，１部とから成る
ものを使用して、５バールの加圧下に窒素を帯自させ、
１２５℃の温度で混合室に給送し、ここで混合物Ｉ：１
１の割合を＋００　：　２０４とするように、１１！合
し、的ちに仮伏体成形用の型に充１れした。

成形１．Ａ度１５０°Ｃ，１分後に型から成形品を取出
した。得られた板体成形品は平滑な表面を仔し、以下の
如きａｖｉ的特性を示した。

密　度　　　　　　　　　　１．０５５　ｇ　／　ｃｓ
ｊ気孔率　　　　　　　　　　　３％ 平均気胞径　　　　　　　　　０．０５自腸引張り強さ
くＤＩＮ　５３５０４）　　　　　ＧＯＮ／−冒Ｌショ
アＤ硬度（ＤＩＮ　５３５０５）　　　　８０酎衝撃性
（ＤＩＮ　５３４５３）＋　２３℃　　２８−４０°Ｃ
Ｉ４ 曲げＥ係数（ＤＩＮ　５３４５７）−３０℃　３２４０
　Ｎ　／　ａｓＡ＋２３℃　２４３ＯＮ／　ａｍ” ＋６０℃　７３６Ｎ／　ｓｓλ 加熱成形耐性１ｓＯ２０４Ｂ　　　　２０４℃水中貯蔵
による膨張（２３℃、１０日）０．３％実施例１２ 実施例１１と同様に処理した。

（”シＭ　合ＱＡ　１１には５０部のカプロラクタムと
・１）均官能性３．［ｌの３１，１化へ牛づメチジ／ジ
インシアナート５０部から形成される＋ｒ；　Ａｊ３部
を添加した。中し分のない表面を有する成形品が得られ
た。

実施例１３ 実施例１１と同様に処理した。

但し混何物■にはステアリン酸ノＪルシウム０゜７５部
を添加した。同時に混合物Ｉ及び！■のポリエーテルを
除去する。混合物■には、実施例１２にお４ノるように
、カプロラクタム５０部と平均官能ｔ’Ｌ　：ｌ　、　
Ｇの３量化へキサメヂレ／ジイソシアナート５０部から
成る溶液３部を追加的に添加した。

中し分のない表面の成形板体を得た。

実施例１４ 実施例１１と同様に処理した。但し実施例１１において
使用された共ポリアミドには、その爪縮合萌に、トリメ
シン酸／ヘキサメチレンジアミン塩１部を添加した。こ
の共ポリアミドは６２のに値（フェノール１０−ジクロ
ルベンゼン１：１中０．５％）を示した。更に混合物■
及び■には、％　７１　（’　ａ　Ｏ、５部’）　ｉｎ
　泡剤（Ｉｌｙｋ”Ａ　５００、西独Ｄ−４２３０ｗａ
ｓａｌ　Ｉ在Ｍａｌ　ｌ　１ｎｃｋｒｏｄｔ社）を添加
した。また実施例１２及び１３と同様に、混合物■には
、カプロラクタム５０部と平均官能性３．０の３ｆｌｌ
化へキサメチレンジインシアナート５０部から形成され
る溶液３部を追加的に添加した。申し分ない表面を４１
する成形品を得た。

実施例１５ 実施例１１と同様に処Ｉ！＋＋　した。但し実施例１１
において使用された共ポリアミドには、そのｍ′縮合１
１１１に、カブｆ」ラクタム５０部と平均官能性３．６
の３量化へヤサメヂレンジインシアナー）５０部から形
成される溶液０．２部を添加した。この共ポリアミド６
９のに値（フェノール１０−ジシクロベンゼン１：ｌ中
０．５％）を示した。更に混合物■にはステアリン酸カ
リウム０．５部を添加した。

同時に混合物■及び■からポリエーテルを除去した。ま
た混合物■には、実施例１２におけるように、カプロラ
クタム５０部と平均官能性３．６の３量化ヘキサメヂレ
ンジインシアナ一ト５０部から　　　　　　％を形成さ
れる溶液３部を追加的に添加した。中し分のない表面を
有する成形品を得た。

実施例１６ 実施例１’ｌに対し若干方法条件を変えた。すなわち混
合物■には４バールの加圧下に窒素を帯仔させた。両温
合物の組成は実施例１３におけると同様にしたが、混合
物Ｈにはへキサメチルジシラン０．２部を添加した。中
し分のない表面を有する成形品が得られた。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）７０−９９重量部のポリカプロラクタム及
   び（Ｂ）無定形分と３０％以下の結晶質分とから成り、
   １２０℃において少くとも５重量％がカプロラクタムに
   溶解し得る１−３０重量部の重縮合物、及び場合により
   更に（Ｃ）１００重量部までのガラス繊維及び／或は他
   の充填材及び／或は扁平な補強材及び／或は（Ｄ）有効
   量の慣用助剤を含有する、場合により気胞形成させたポ
   リアミド成形品。
2. （２）上記（Ａ）及び（Ｂ）に対し３−１００容量％の
   、平均径が０．２ｍｍ以下のガス充填気胞を有する、特
   許請求の範囲（１）に記載されたポリアミド成形品。
3. （３）ラクタムの活性化アルカリ重合により製造される
   ことを特徴とする、特許請求の範囲（１）に記載された
   ポリアミド成形品。
4. （４）重縮合物として３０−７５のＫ値（フェノール／
   ｏ−ジクロルベンゼン１：１中０．５％）を有するポリ
   アミドを含有することを特徴とする、特許請求の範囲（
   １）に記載されたポリアミド成形品。
5. （５）重縮合物として２００℃以下の融点を有する脂肪
   族ポリアミド及び／或は１００°乃至１７０℃のガラス
   転移点を有する芳香族／脂肪族ポリアミドを含有するこ
   とを特徴とする、特許請求の範囲（１）に記載されたポ
   リアミド成形品。
6. （６）（Ａ）６−１２個の炭素原子を有する環式ラクタ
   ム及び／或は６−２０個の炭素原子を有するα−アミノ
   カルボン酸２０−６０重量％と、（Ｂ）６−１４個の炭
   素原子を有するジカルボン酸及び／或は約３６個の炭素
   原子を有する２量化脂肪酸と脂肪族及び／或は環式脂肪
   族及び／或は芳香脂肪族ジアミンとの塩４０−８０重量
   ％から形成されるポリアミドを重縮合物として含有する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲（１）に記載された
   ポリアミド成形品。
7. （７）４−１２個の炭素原子を有する少くとも１種類の
   脂肪族ジカルボン酸及び／或は８−１２個の炭素原子を
   有する芳香族ジカルボン酸及び４−２０個の炭素原子を
   有する脂肪族及び／或は環式脂肪族及び／或は芳香脂肪
   族ジアミン及び／或は５００−５０００の分子量を有す
   るポリエーテルジアミンから形成されるポリアミドを重
   縮合物として含有することを特徴とする、特許請求の範
   囲（１）に記載されたポリアミド成形品。
8. （８）８−２０個の炭素原子を有する少くとも１種類の
   芳香族ジカルボン酸及び２−１２個の炭素原子を有する
   脂肪族ジオール及び／或は２００−５０００の分子量を
   有する脂肪族ポリエーテルジオールから形成されるポリ
   アミドを含有することを特徴とする、特許請求の範囲（
   １）に記載されたポリアミド成形品。
9. （９）テレフタール酸及びブタンジオール（１、４）の
   共重合体及びポリテトラヒドロフランを重縮合物として
   含有することを特徴とする、特許請求の範囲（１）に記
   載されたポリアミド成形品。
10. （１０）重縮合物のカルボキシル末端基がエステル化或
    はアミド化されていることを特徴とする、特許請求の範
    囲（１）に記載されたポリアミド成形品。
11. （１１）重縮合物のアミノ末端基がアシル化或はアルキ
    ル化されていることを特徴とする、特許請求の範囲（１
    ）に記載されたポリアミド成形品。
12. （１２）液状になされたカプロラクタム（Ａ）に重縮合
    物（Ｂ）を溶解させ、この溶液を場合により充填材（Ｃ
    ）及び／或は慣用助剤（Ｄ）の存在下に、それ自体公知
    の態様において活性化アルカリ重合させることを特徴と
    する、ポリアミド成形品の製造方法。
13. （１３）液状になされたカプロラクタムに溶解させた重
    縮合物溶液と不活性ガスとの緊密な混合物を、場合によ
    り充填材及び／或は慣用助剤の存在下に、それ自体公知
    の態様において活性化アルカリ重合させることを特徴と
    する、特許請求の範囲（１２）に記載されたポリアミド
    成形品の製造方法。
14. （１４）カプロラクタムに対し０．０１乃至５重量％の
    乳化剤の存在下に重合を行うことを特徴とする、特許請
    求の範囲（１３）に記載されたポリアミド成形品の製造
    方法。
15. （１５）重合前において、加圧下に、不活性ガスをカプ
    ロラクタム或は重縮合物のカプロラクタム溶液に溶解さ
    せることを特徴とする、特許請求の範囲（１２）に記載
    されたポリアミド成形品の製造方法。