JPS6171070A - ゴルフボール製品 - Google Patents

ゴルフボール製品

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JPS6171070A
JPS6171070A JP60195705A JP19570585A JPS6171070A JP S6171070 A JPS6171070 A JP S6171070A JP 60195705 A JP60195705 A JP 60195705A JP 19570585 A JP19570585 A JP 19570585A JP S6171070 A JPS6171070 A JP S6171070A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はゴルフボール、更に詳しくはソリッド（ゴルフ
）ボール、およびその製造方法に関するものである。
（従来技術） ゴルフボールに関してソリッドボールとは糸巻ボールで
ないものを称し、完全なワンピースボールおよびソリッ
ドな一体コアと別体のカバーからなるツーピースボール
を含むものである。また糸巻ボールでな【プればスリー
ピース以上のものも含む。
長年に口って、ゴルフボールは中実体もしくは液体を詰
めた風船状のコアの周囲に極めて長い弾１７１糸を巻き
何け、その周囲に通常バラタのカバーを成形にＪ：って
被せることによって製造されていた。この製造方法は手
間と時間を要し、コストの高いものであった。そのため
のゴルフボールを低コストで簡単に製造しようとする試
みが長年に亘ってなされて来た。
１９６０年代には米国特許第３，４３８，９３３号およ
び第３．３１３，５４５号に開示されているジエームズ
　Ｒバーシュの発明によってこの長年の懸案が果される
かのように思われた。そのバーシュの発明は少なくとも
１つの有機モノマーによって架橋されたポリマー主鎖に
関するものであり、その組成物はワンピースボール１！
造の可能性を充分に与えるものであった。このバーシュ
の技術を利用して商業ベースに乗せることのできるゴル
フボールを開発するのに多くのメーカーが莫大な金額を
費した。
このうち市販されたものもあったが、性能が良くなかっ
たために、特に初速が低かったために殆ど顧みられなか
った。現在ではワンピースボールは殆ど市場から姿を消
し、余り遠くへ飛ばない方がボールの紛失が少なくして
望ましいようなゴルフ練習場等の特殊な場所で僅かに使
用されているのみである。
１９７０年代の始め、不飽和カルボン酸の金属塩で架橋
してなるポリマーにＪ：つてゴルフボールを製造するこ
とができることが発見された。その組成物は前記バーシ
ュＬの組成物に比べて初速、はずみ等のゴルフボールの
性能の面で相当に優れていた。
しかしながらその組成物で形成したゴルフボールは耐久
性という重要な点で問題があった。ボクシング用語で言
えばそのゴルフボールはいわば［ガラスのあご、１を持
つボクサーであって、ハードヒラ１〜すると割れてしま
う。多くのメーカーがその組成物の長所を生かすために
サーリン樹脂（デコボン社のイＡツマ−）のカバーを使
用して耐久性を増した。轡られたボールは極めて良いも
のであったが、初速の点でＵＳＧＡ（米国ゴルフ協会）
の規格に合うものではなかった。
本出願人は二重触媒系を用いてポリマーを不飽和カルボ
ン酸の金属塩で架橋することによって耐久性に優れ、を
初速の大きいゴルフボールを製造できることを発見した
。
現在の標準的な工業的手法によってツーピースボールの
コアを製造する際にはカルボン酸の金属塩とポリブタジ
ェンを混合して高温に加熱する。
混合の完了後、加えるべき遊１１１基開始剤の［最高安
定温度」以下にその混合物を冷却する。その最高安定温
度とは′Ｍ離基冊始剤の分解が激しくならない最高濡面
を意味するものである。次にその遊１ｊＩｆ基開始剤を
加えて混合を続【づ、その後成形する。
ここで「遊離基開始剤」とはカルボン酸の金属塩とポリ
マーの混合物に加えたときにその金属カルボン酸塩をし
てそのポリマーを架橋せしめるような化学物質を称する
ものである。このような遊離基開始剤としては例えばジ
クミルペルオキシド等の過酸化物である。
その内生なくとも２種類が異なる反応性を有する少なく
とも２種類の遊離基開始剤を硬化工程で使用することに
よって、単一のＭｔｔＵＬ開始剤を使用して製造された
従来品に比べて初速の大ぎいゴルフボール製品が得られ
ることが発見された。またそのゴルフボール製品はコン
プレッションと耐久性にも極めて優れている。
なお、ここで「ゴルフボール製品」とはワンピースゴル
フボール、ツーピースゴルフボールのコア、糸巻ボール
の核等を総称するものである。本発明における二重触媒
系はワンピースボールを製造するのに使用してもよいし
、２つ乃至それ以上の部分からなるゴルフボールを製造
するのに使用することもできる。本発明における組成物
はツーピースボールのコアとカバーのいずれかを製造す
るのにも使用することができるが、その組成物でコアを
製造し、リーーリンイオノマー樹脂等の通常のカバーを
被セ感と最も結果が良い。
上記少なくとも２種類のＭｎＲ基開基剤始剤ち少なくと
も２ｆｉｉ類は本質的に異なっている必要がある。ずイ
【わ１５同一温度で木質的に異なる反応性を右する必要
がある。他方の見方をすれば、その少なくとも２種類の
ＭｆｌＲ基開始剤は与えられた温度において箕なる半減
期を有する必要がある。同様に同じ半減期を得るための
反応温度が異なる必要がある。
遊＋１ｉＩＩ　Ｊｔ開始剤としては過酸化物が望ましく
、同一湯煎で知」′減期の第１のグループと長半減期の
第２のグループに分りられる。この第１．第２のグルー
プに分【Ｊる際３２０＠Ｆを基準にすると便利である。
半減期に関するレポートの殆どが３２０°「での半減期
を報告しているし、通常３２０°Ｆが成形温度だからで
ある。第２のグループの遊離基開始剤は３２０°Ｆにお
ける半減期の第１のグループの遊離基開始剤の少なくと
も３倍であるのが望ましく、少な（とも６倍であるのが
更に望ましい。第１のグループの遊離基開始剤の３２０
°Ｆにおける半減期は３分未満であるのが望ましく、第
２のグループの遊離基開始剤のそれは少なくとも約１０
分であるのが望ましい。
第１のグループの遊離基開始剤として適当な過酸化物と
しては、１．１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサンがあり、Ｎ　ｏｕｒｙ
　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＣｏｍｐａｎｙからＴｒｉｇ。
ｎｏｘ２９　／４０という名前で市販されており、また
ＶａｎｄｅｒｂｉｌｔからＶａｒｏｘ２３１　Ｘ　Ｌと
いう名前で市販されている。１．１−ジー（ｔ−ブチル
ペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
の半減期は３２０°Ｆで約３０秒である。また、第１の
グループの遊離基開始剤として適当な他の過酸化物とし
ては３２０Ｆでの半減期が約２分であり、Ｐｅｎｎｗａ
ｌｔ　−Ｌ　ｕｃｉｄｏｌから市販されているｔ−ブチ
ルペルベンゾエート、３２０°Ｆでの半減期が約２分３
０暑 秒であり、Ｎ　ｏｕｒｙ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍ
ｐａｎｙからはＴｒｉｇｏｎｏｘ１７　／　４０という
名前で、Ｐ　ｅｎｎＷａ　ｌ　ｔ　−ｌ−１，１Ｃｉｄ
ｏｌからはｌ−ｕｐｅｒｃｏ２３０　Ｘ　Ｌという名前
で市販されているｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）バレレート、３２０＠Ｆでの半減期が１
分未満であり、Ｐｅｎｎｗａｌｔ　−１，ｕｃｉｄｏｌ
からＬ　ｕｐｅｒｃｏ３３１　Ｘ　ｌ−という名前で市
販されている１、１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シク
ロヘキサンおよび３２０Ｆでの半減期が１分未満であり
、ｐｅｎｎｗａｌｔ　−Ｌ　ｔ＋ｃｉｄｏｌからｌ　ｕ
ｐｅｒｃｏ２３３　Ｘ　Ｌという名前で市販されている
エチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブテレー
ト等がある。
第２のグループの遊離基開始剤として適当な過酸化物と
してはα、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソ
プロピルベンゼンおよびｔ−プチルクメニルペル牙キシ
ドがある。前者は３２０°Ｆでの半減期が約１１分であ
り、ｌ−１ｅｒｃｕｌｅｓからｖｕ＋ｃｕｐＲあるいは
Ｖ　ｕｌｃｕｐ　−４０Ｋ　Ｅという名称テ市販されて
おり、後者は３２０°Ｆでの半減期が約１０分であり、
ＮｏｕｒｙからＴｒｉｇｏｎｏｘ　Ｔ　／　４０という
名称で市販されている。
混合物中での遊離基開始剤の総量はポリマー成分の約０
．２〜１０重量部とされ、望ましくは０．４〜５重量部
である。、遊離基開始剤の総量は所望の製品特性および
使用される遊離基開始剤の種類によって異なる。
ポリブタジェンと金属カルボキシル化合物との混合物に
混合する際の第１のグループの遊１基開始剤と第２のグ
ループの遊離基開始剤の割合は約１＝９〜９：１が望ま
しく、約３＝７〜７：３が更に望ましく、約１＝１であ
るのが最も望ましい。
両者の比の正確な値は所望の製品特性および使用される
遊ＩＩＩＩｌ基開始剤の種類に依存する。
本発明において組成物を配合する際には不飽和カルボン
酸の金属塩とポリマーが混合される。そのポリマーはジ
エンモノマーからなるのが望ましく、ポリブタジェンで
あるのが望ましい。ポリブタジェンはシス１，４成分を
約４０％以上含んでいるのが望Δ；シ＜、約９０％以上
含んでいるのが特に望ましい。カルボン酸としてはメタ
クリル酸、アクリル酸、桂皮酸、クロトン′Ｍ等の炭素
数３〜８のα、β位エヂ１ノン不飽和カルボン酸があり
、アクリル酸どメタクリル酸が望ましい。適当な金属イ
オンとしてはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、スズ、ジル
コニウム、リヂウム、カドミウム等があり、ナ１ヘリウ
ム、亜鉛およびマグネシウムが望ましい。−での金属イ
オンはノノルボン酸塩の形で導入づるのが望ましい、、
最も望ましい塩としてジンクジアクリレートおよびジン
クジメタクリレートがある。
最初に各成分を混合するとぎには、ポリブタジェンとそ
の金属カルボンＩＰｆｌが容易に混ざる濡麿、例工１．
ｆ　ＦＪ　２００°Ｆ〜３５０°Ｆに加熱する。この温
度で各成分が充分に分散するまで混合を続ける。要する
時間は通常約３分〜３０分である。その摸その混合物の
調度を使用される遊離基開始剤の最高安定１５一 温度より低い温度まで下げる。次にその混合物にＭｆ！
！１基開始剤全開始剤安定温度の最も低い遊離基開始剤
の最高安定温度より低い温度に保ちつつ約３分〜３０分
間混合する。このようにしてｉｑられた混合物を適当な
方法で粉砕し、スラブにするか、もしくは押出によって
ロッドとする。このスラブもしくはロッドから所望のゴ
ルフボール製品より僅かに大きく重い材料片を切り出す
。その材料片を所望のゴルフボール製品用型、例えばボ
ールカップの型、ボールコアの型に装填し、高温、高圧
下で硬化させる。これは約２８０°Ｆから３２０°Ｆで
約１５分から３０分かけて行んうのが適当である。圧力
は余り重要でなく、加熱および硬化の際に型が開かない
ｌ￥麿であればどの程度の圧力でも差し支えない。
以下実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。
衷１０１に」し 表■に示すような組成の６種類（実施例１〜６）の組成
物を使用してゴルフボール用コアを製造した。表１にお
いては組成はポリブタジェン１ｏＯ重量部に対する型部
品で示されている。酸化亜鉛は充填剤であり、トリメヂ
ロールプロパントリメタクリレー１〜は加工助剤である
。
表　　　　Ｔ 成　　　分　　　　　　　　　　実　　施　　例　　Ｎ
。
ポリブタジェン ジンクジメタクリレート ジンクジアクリレート 酸化亜鉛　　２４　　２４　　２４　　２２　　２２　
　２２トリメチロール プ［］パンメタクリレート ■ｕｌｃｕｐ　−Ｒ 、８　　　０　　　　．４　　　．２　　　０　　　　
　、ＩＴ　ｒｉｇｏｎｏｘ２９　　／ＡＯ Ｑ　　　　３．４５’　　１，７３　　０　　．８６　
　．４３Ｍ離基開始剤とトリメチロールプロパントリメ
タクリレート以外の成分をショー型混合機（３ｈａｗ　
ｉｎｔｅｒｍｉｘ）を用いて約６分間混合した。この際
実施例１〜３については温度を２５０下として実施例４
〜６については２１０°Ｆとした。得られた混合物を室
温まで冷却し、遊＃ＩＩｔ基開始剤と１〜リメヂロール
プロパントリメタクリレートを加えた後、更に２分間混
合した。この組成物を標準的な２本ロール機で約４分間
混合した。この混合物から約８分の１インチ厚のスラブ
を製造した。そのスラブから２インチ×１．５インチの
スラブを切り出し、丸めて標準的なゴルフボールのコア
用型内に装填した。この型を３２０°Ｆで６０．０００
ポンドの圧力で型締して、約２０分間その温度と圧力に
保った。このようにして形成されたコアを型から取り出
して２４時間室温で放置した。各実施例のコアは平均し
て表■に示すＪ−うな物理的特性を示した。
表■ 特性　　　　実施例Ｎ。
１　２−　　Ｊ　　土　　互　　旦 径　　１．５１１　　１，５２５　　１，５１７　１．
５１３　１，５２４　１．５２０（インチ） 重量　３４．５３　３５．３０　３５，１２　３４．４
５　３５，１２　３５．０４（ｇ） ＰＧＡ　　　８２　　　７１　　　９１　　　５０　　
　５５　　　７２コンプレツシヨン 初速　２５１，２　２５１．１　２５２，２　２５０，
３　２５０，９　２５３．４（フィー１７秒） 表■の初速は標準のＵＳＧＡテストで得られるものと同
等なものである。そのテストでは初速は２５５フイ一ト
／秒を超えてはならない。またＰＧ△］ンプレッション
は市販のＰＧＡコンプレッションテスターを使用して測
定した。これ等の測定１９一 方法は共にゴルフ業界では標準的なものであり、良く知
られたものである。
上記のようにして得られた各コアを使用してゴルフボー
ルを製造した。各コアの周囲にイオノマー樹脂のカバー
を成形して平均径１．６８０〜１．６８５インチのゴル
フボールとした。完成したゴルフボールは次のような特
性を示した。
特性　　　　実施例Ｎ。
１　２　３　４、　５　６ ＰＧＡ　　９８　９１　１０８　７４　７９　９１コン
プレツシヨン 初速　２５２，３　２５２．２　２５３．５　２５２．
２　２５２．５　２５４．８（フィー１７秒） この結果から明らかなように二遊開始開始剤系は一遊開
始開始剤系に比べて良好な結果を持たら寸。すなわら、
二種類の遊離基開始剤を用いた場合にはその二種類のう
ちのいずれの一方を単独に用いたときに比べて得られる
ボールの初速が太きいのは驚くべきことである。ゴルフ
ボール業界ではボールの初速が０．５フィート／秒増す
ことは重大なことであり、ましてや１フィート／秒増す
ことは大変なことである。
実施例７〜１７ 遊離基開始剤を除いた実施例４〜６の基本成分を用いて
２つの組成物を調成した。最初の混合の後、一方の組成
物には０．２重量部のＶＬＩＩＣＩＪＩ）Ｒを他方の組
成物には０．８６重量部Ｖ　ａｒｏｘ２３１　Ｘ　Ｌを
それぞれ加えた。この２つの組成物を種々の割合で混合
して実施例４〜６と同様な方法でゴルフボールのコアを
製造した。得られたコアの特性は表■のようであった。
八 く／八 さ ０Δ　　ぎ′Ｆ！２８さぁ臣８吾に疋臣ト ＣＬ　；Ｘ 口 囲 と 〉 ビ ８♂　　８呂８ミ８８容８呂♀０ 〉 ◇ 翠 渕　　　　ゝＣｏｅ″０−ｃ′ｌｅ’）　’＃　１ｅｂ
　ｈ−軟 表■から明らかなＪ：うに、コアの初速は両遊開始聞胎
剤の割合が９０：１０〜１０：９０の範囲全体に亘って
どちらの一方の遊ｌ！ｌｌ［早開始剤を単独で使用した
ｊ契合に比べても大きく、７０：３０〜３０ニア０の場
合に特に大ぎい。
火英」巴 実施例６０組成物を使用してワンピースボールを製造し
た。畳られたワンピースボールは平均して次のような特
性を有していた。
径　　　　　　　　１，６８２インチ 中吊　　　　　　　４６．Ｏｇ ＰＧＡコンブ１ノッション　　８８ 初速　　　　　　　２５５．９フイ一ト／秒このボール
は初速が大き過ぎてＵＳＧＡルールには適合しない。し
かしながら、例えば「お遊び」のボールどしては売れる
だろうし、初速をＵＳＧΔルールに適合するまで落とす
ことも可能である。
遁＃基開始剤の総量を調整することににって初速を落と
すことができる。
本発明に係る二遊開始開始剤系はゴルフボールの複数の
部分を形成するのに使用しても差し支えない。また本発
明に係る組成物はツーピースボールのコアを製造するの
に使用してもよいし、カバーを製造するのに使用しても
よいが、本発明に係る組成物でコアを製造し、そのコア
にサーリン樹脂等の通常のカバーを被せると特に良い結
果が得られる。
当業者には明らかなように、本発明に係る二重硬化系は
ゴルフボールに限らず、ゴム製品を硬化させるのに遊離
基開始剤が使用されている分野において、特に厚みの大
きい製品の場合に、使用することができる。

Claims (22)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）不飽和カルボン酸の金属塩とポリブタジエンの混
    合物からゴルフボール製品を製造する方法において、反
    応性の異なる少なくとも２種類の遊離基開始剤を使用す
    ることを特徴とする方法。
  2. （２）前記２種類の遊離基開始剤の一方の３２０°Ｆに
    おける半減期が他方のそれの少なくとも３倍長いことを
    特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  3. （３）前記２種類の遊離基開始剤の一方が３２０°Ｆに
    おいて約１分未満の半減期を有する第１の遊離基開始剤
    からなつており、他方が３２０°Ｆにおいて約１０分よ
    り長い半減期を有する第２の遊離基開始剤からなってい
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  4. （４）前記第１の遊離基開始剤が１，１−ジ（ｔ−ブチ
    ルペルオキシ）−３，３、５−トリメチルシクロヘキサ
    ン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｎ−ブチル−４，４
    −ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１−
    ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンおよびエチ
    ル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブテレートか
    らなる群から選択され、前記第２の遊離基開始剤がα，
    α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベ
    ンゼンおよびｔ−ブチルクメニルペルオキシドからなる
    群から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第３
    項記載の方法。
  5. （５）前記第１の遊離基開始剤が１，１−ジ（ｔ−ブチ
    ルペルオキシ）３，３、５−トリメチルシクロヘキサン
    であり、前記第２の遊離基開始剤がα−α′−ビス（ｔ
    −ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方法。
  6. （６）前記ポリブタジエンがシス１，４ポリブタジエン
    成分を約９０％以上含み、前記不飽和カルボン酸がジン
    クジメタクリレートもしくはジンクジアクリレートであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  7. （７）前記ゴルフボール製品がワンピースボールである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
  8. （８）前記ゴルフボール製品がツーピースボールのコア
    であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方
    法。
  9. （９）不飽和カルボン酸の金属塩とポリブタジエンの混
    合物によつて形成されるゴルフボール製品において、前
    記混合物が反応性の異なる少なくとも２種類の遊離基開
    始剤を使用して硬化されていることを特徴とするゴルフ
    ボール製品。
  10. （１０）前記２種類の遊離基開始剤の一方の３２０°Ｆ
    における半減期が他方のそれの少なくとも３倍長いこと
    を特徴とする特許請求の範囲第９項記載のゴルフボール
    製品。
  11. （１１）前記２種類の遊離基開始剤の一方が３２０°Ｆ
    において約１分未満の半減期を有する第１の遊離基開始
    剤からなっており、他方が３２０°Ｆにおいて約１０分
    より長い半減期を有する第２の遊離基開始剤からなって
    いることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載のゴル
    フボール製品。
  12. （１２）前記２種類の遊離基開始剤の一方が、１，１−
    ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３、５−トリメチル
    シクロヘキサン、ｔ−ブチルベルベンゾエート、ｎ−ブ
    チル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレー
    ト、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサ
    ンおよびエチル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）
    ブテレートからなる群から選択される第１の遊離基開始
    剤であり、他方がα，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
    シ）ジイソプロピルベンゼンおよびｔ−ブチルクメニル
    ペルオキシドからなる群から選択される第２の遊離基開
    始剤であることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載
    のゴルフボール製品。
  13. （１３）前記第１の遊離基開始剤が１，１−ジ（ｔ−ブ
    チルペルオキシ）３，３、５−トリメチルシクロヘキサ
    ンであり、前記第２の遊離基開始剤がα−α′−ビス（
    ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼンである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載のゴルフ
    ボール製品。
  14. （１４）前記ポリブタジエンがシス１，４ポリブタジエ
    ン成分を約９０％以上含み、前記不飽和カルボン酸がジ
    ンクジメタクリレートもしくはジンクジアクリレートで
    あることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載のゴル
    フボール製品。
  15. （１５）前記ゴルフボール製品がワンピースボールであ
    ることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載のゴルフ
    ボール製品。
  16. （１６）前記ゴルフボール製品がツーピースボールのコ
    アであることを特徴とする特許請求の範囲第９項記載の
    ゴルフボール製品。
  17. （１７）不飽和モノマーでポリマーを架橋する方法にお
    いて、反応性の異なる少なくとも２種類の遊離基開始剤
    を使用することを特徴とする方法。
  18. （１８）前記ポリマーがポリブタジエンであり、前記モ
    ノマーが炭素数３〜８のα，β位エチレン不飽和カルボ
    ン酸の金属塩であることを特徴とする特許請求の範囲第
    １７項記載の方法。
  19. （１９）前記２種類の遊離基開始剤の一方の３２０°Ｆ
    における半減期が他方のそれの少なくとも３倍長いこと
    を特徴とする特許請求の範囲第１７項記載の方法。
  20. （２０）前記ポリマーがポリブタジエンであり、前記モ
    ノマーがジンクジメタクリレートもしくはジンクジアク
    リレートであることを特徴とする特許請求の範囲第１７
    項記載の方法。
  21. （２１）ポリブタジエンをジンクジメタクリレートもし
    くはジンクジアクリレートで架橋する方法において、 少なくとも２種類の遊離基開始剤を使用し、その２種類
    の遊離基開始剤の一方が３２０°Ｆにおいて約１分未満
    の半減期を有する第１の遊離基開始剤からなつており、
    他方が３２０°Ｆにおいて約１０分より長い半減期を有
    する第２の遊離基開始剤からなっていることを特徴とす
    る方法。
  22. （２２）前記一方の遊離基開始剤が１，１−ジ（ｔ−ブ
    チルペルオキシ）−３，３、５−トリメチルシクロヘキ
    サン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｎ−ブチル−４，
    ４−ビス（１−ブチルペルオキシ）バレレート、１，１
    −ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサンおよびエ
    チル−３，３−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ブテレート
    からなる群から選択され、前記他方の遊離基開始剤がα
    ，α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピル
    ベンゼンおよびｔ−ブチルクメニルペルオキシドからな
    る群から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第
    ２１項記載の方法。
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