FR2571377A1 - Procede de fabrication d'un produit, notamment une balle de golf, a partir d'un melange de polybutadiene et d'un sel metallique d'un acide carboxylique insature - Google Patents
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Abstract
ON FABRIQUE UN PRODUIT A PARTIR D'UN MELANGE DE POLYBUTADIENE ET D'UN SEL METALLIQUE D'UN ACIDE CARBOXYLIQUE INSATURE. ON EMPLOIE AU MOINS DEUX INITIATEURS A RADICAL LIBRE. LE PROCEDE EST NOTAMMENT APPLICABLE A LA FABRICATION DE BALLES DE GOLF.
Description
La présente invention concerne des produits polymérisés
et en particulier un système initiateur à radical libre unique uti-
lisé pour fabriquer des balles de golf résistantes.
Le terme "ballesde golf résistantes" utilisé dans l'industrie, se rapporte à des balles qui ne possèdent pas d'enroule- ments, c'est-à-dire qu'elles sont soit homogènes, d'une seule pièce
ou constituées de plusieurs pièces, par exemple avec un noyau homo-
gène résistant et une enveloppe distincte.
Pendant des années les balles de golf étaient fabriquées en enroulant un fil élastique très long autour d'un noyau, qui était soit solide soit une balle remplie de liquide, le tout étant enveloppé notamment de balata. Cette technique est longue, laborieuse et onéreuse. A cause de cela, les fabricants ont continuellement essayés de réduire la complexité et le coût
de fabrication des balles de golf.
Dans les années 60 on pensait que cela était enfin possible avec les inventions de James R. Bartsch, qui sont décrites
en détail dans les brevets US 3 438 933 et 3 313 545.
Les brevets de Bartsch proposent une armature en polymère réticulé par un ou plusieurs monomères organiques et ces compositions chimiques possédaient certainement le plus grand
avenir à cette époque dans la fabrication de balles de golf résis-
tantes d'une seule pièce. Beaucoup d'industriels dépensèrent des millions de dollars pour essayer de développer une balle de goLf
commercialement intéressante en utilisant la technique de Bartsch.
Bien que certaines balles prirent en effet le marché, elles furent presque toutes universellement condamnées en raison de leur faible
performance, en particulier à cause de la faible vitesse initiale.
Aujourd'hui, les balles de golf d'une seule pièce ont virtuellement, sinon complètement disparu du marché sauf pour des situations exceptionnelles telles que les portées des "drive" o une faible performance est avantageuse pour le joueur puisque cela rend moins
probable les coups trop longs o les balles sont perdues.
Au début des années 70 on découvrit que les balles de golf pouvaient être fabriquées par réticulation de polymère avec des sels métalliques d'acides carboxyliques insaturés et que de telles compositions étaient substantiellement meilleures que la composition de Bartsch en termes de qualités de balle de golf telles
que la vitesse initiale, le rebond et des qualités similaires.
Cependant, les balles réalisées à partir de ces compositions ne possédaient pas la propriété importante de longévité. En termes de boxe, cela revenait à un boxeur avec.une'hIâchoire de verre", c'est-à-dire que si elles étaient frappées assez fort, elles se
désintégraient. De nombreux fabricants comprirent cependant l'inté-
rêt d'utiliser cette technique, et renforcèrent la balle de golf en y appliquant un revêtement de résine surlyn, un ionomère fabriqué par duPont. Bien que ces balles étaient relativement bonnes, elles n'étaient pas assez bonnes pour être autorisées par la fédération
- américaine de golf (USGA) compte tenu de La vitesse initiale.
Les inventeurs ont découvert que l'on pouvait fabriquer
un produit perfectionné tel qu'une balle de golf résistante en réti-
cuLant un polymère avec un sel métalLique-d'acide carboxyLique insa-
turé si un système de catalyseur binaire était employé. Une balle de golf fabriquée ainsi est caractérisée par une excellente longévité
aussi bien qu'une grande vitesse initiale.
Pour réaliser le noyau d'une balle de golf en deux
pièces en accord avec les techniques industrielles standard d'au-
jourd'hui, du polybutadiène et un sel métallique d'un acide car-
boxylique sont mélangés et chauffés à température élevée. Une fois
le mélange effectué, la matière ajoutée est refroidie à une tempé-
rature inférieure à la température stable maximale de l'initiateur à radical libre qui doit être ajouté au mélange refroidi. Le
terme "température stable maximale" signifie la plus haute tempéra-
ture à laquelle la décomposition de l'initiateur à radical libre n'est pas significative. L'initiateur à radical libre est ensuite ajouté et le mélange se poursuit, après quoi la composition est fondue. Le terme d'initiateur à radical libre est utilisé ici pour désigner un produit chimique qui, lorsqu'il est ajouté à
un mélange d'un polymère et d'un sel métallique d'un acide car-
boxylique insaturé, entraîne la réticulation du polymère par le carboxylate métallique. Des exemples typiques de ces initiateurs
à radical libre sont les peroxydes ainsi que le peroxyde dicymyle.
Il a été découvert qu'en utilisant deux ou plusieurs initiateurs à radical libre dont au moins deux ont des réactivités différentes dans le procédé de durcissement, on obtenait un produit perfectionné. Notamment, on fabrique une balle de golf-possédant une plus grande vitesse initiale comparée aux balles de golf tradition-
nelles fabriquées en utilisant un seul initiateur à radical Libre.
Les balles de golf fabriquées par le procédé selon la présente inven-
tion possèdent également une grande Longévité et une très bonne compression. Le terme utilisé ici de balLe de golf est générique et comprend les balles de golf homogènes, les noyaux de balle de golf en deux pièces, Les centres des balles de golf à enroulement et des produits similaires. Le système initiateur binaire de la présente invention peut être utilisé pour réaliser une balle de golf. homogène ou une balle de golf en deux ou plusieurs pièces si on le désire. La composition selon la présente invention peut être utilisée à la fois pour le noyau ou pour la coquille d'une balle de golf en deux pièces mais les meilleurs résultats sont obtenus Lorsque la composition selon la présente invention est utilisée pour le noyau avec une enveloppe standard telle que la résine ionomère Surlyn. On peut aussi utiliser la présente invention pour réaliser des pièces polymérisées telles que des échelles de citernes, anneaux, balais d'essuie-glaces
et des pièces similaires.
Il a été montré qu'il est essentiel que les deux initiateurs à radical libre soient substantiellement différents, c'est-à-dire qu'ils aient des réactivités relativement différentes à la même température. D'un autre point de vue, à une température
donnée les deux initiateurs à radical libre ont des demi-vies dif-
férentes. De façon similaire, un des initiateurs a une température de réaction plus basse que l'autre initiateur pour atteindre la même demivie. Les initiateurs préférés sont les peroxydes et se répartissent en deux groupes, un premier groupe avec les demi-vies courtes et un second groupe avec des demi-vies plus longues pour la
même température.
Une température de 160 C est une référence utile puisque de nombreux rapports sur les demi-vies dans la littérature sont donnés à cette température et, aussi, par ce que c'est une température courante de moulage. Il est préférable que ceux du second groupe aient une demi-vie qui soit au moins trois fois aussi longue que celle du premier groupe à 160 C et il est encore plus préférable que la différence soit d'au moins 6 fois. La demi-vie de l'initiateur du premier groupe est de préférence inférieure à 3 minutes et la demi-vie de l'initiateur du second groupe est de préférence d'au moins environ 10 minutes, toutes ces durées étant
à une température de 160 C.
Un peroxyde convenable appartenant au premier groupe est le cycLohexane 1, 1-di(t-butyLperoxy)-3,3,5-triméthyLe qui est disponible dans le commerce sous le nom de Trigonox 29/40 de chez Noury Chemical Company et sous le nom de Varox 231 XL de chez VanderbiLtt. La demi-vie du cyclohexane 1,1di-t-butylperoxy)-3, 3,5-triméthyLe est d'environ une demi-minute à 160 C. D'autres peroxydes convenables dans ce groupe sont le perbenzoate de tbutyle qui a une demi-vie d'environ 2 minutes à 160 C et qui est disponible
dans le commerce chez Pennwalt-Lucidol; le valérate de n-butyl-
4,4-bis(t-butylperoxy) qui a une demi-vie d'environ 2 minutes et demie à 160 C et qui est disponible dans le commerce sous le nom de Trigonox 17/40 de chez Noury ou comme le Luperco 230 XL de chez Pennwalt-Lucidol; le cyclohexane 1,1-di(t-butylperoxy) qui a une demi-vie inférieure à 1 minute à 160 C et qui est disponible dans le commerce sous le nom de Luperco 331 XL de chez Pennwalt -Lucidol; et le butérate d'éthyl-3,3-di(tbutylperoxy) qui a une demi-vie inférieure à 1 minute à 160 C et qui est disponible dans le commerce
sous le nom de Luperco 233 XL de chez Pennwalt-Lucidol.
Des peroxydes convenables appartenant au second groupe sont: le benzène a, a'-bis(t-butylperoxy)diisopropyle qui a une demi-vie d'environ 11 minutes à 160 C et qui est disponible dans le commerce sous le nom de Vulcup R ou Vulcup-40KE de chez Hercules;
et le peroxyde de t-butylcumyle qui a une demi-vie d'environ 10 mi-
nutes à 1600C et qui est disponible dans le commerce sous le nom
de Trigonox T/40 de chez Noury.
La quantité totale d'initiateurs utilisée dans le mélange peut aller de 0, 2 à 10 parties en poids de la teneur en polymère. Une gamme préférée est d'environ 0,4 à 5 parties. Il est bien entendu que la quantité totale d'initiateurs utilisée varie
selon le résultat particulier recherché et les initiateurs spéci-
fiques employés.
Le rapport des deux initiateurs à radical libre l'un par rapport à l'autre lorsqu'ils sont mélangés dans le polybutadiène -
mélange carboxylique-métal est de préférence d'environ 1:9 à 9:1.
Un rapport mieux préféré est d'environ 3:7 à 7:3 et le rapport le plus préféré est d'environ 1:1. Le rapport exact utilisé dépend des deux intiateurs utilisés et des caractéristiques recherchées de la
balle de golf finie.
En réalisant une composition selon la présente inven-
tion, un polymère et un sel métallique d'acide carboxylique insaturé sont mélangés ensemble. Le polymère est de préférence formé à partir
d'un monomère de diène, et le polybutadiène est le polymère préféré.
Le polybutadiène aura de préférence une teneur en cis 1,4 supérieure à environ 40 % et encore mieux supérieure à environ 90 %. L'acide carboxylique est un acide carboxylique insaturé ac,-éthylénique ayant de 3 à 8 atomes de carbone, tels que les acides méthacryliques, acryliques, cinnamiques et crotoniques parmi lesquels l'acrylique
et le méthacrylique sont les préférés. Des ions métalliques conve-
nables sont ceux du sodium, potassium, magnésium, calcium, zinc, baryum, aluminium, étain, zirconium, lithium, et cadmium, parmi lesquels ceux du sodium, zinc et magnésium sont les préférés. L'ion métallique est de préférence introduit sous la forme d'un sel de l'acide carboxylique. Les sels plus préférés sont le diacrylate de
zinc et le diméthacrylate de zinc.
Lorsque les composants sont mélangés ensemble au départ la température du mélange est élevée jusqu'à une température à laquelle le polybutadiène et le carboxylate métallique peuvent être ajoutés rapidement, de façon convenable entre environ 93 C et 177 C. Le mélange se poursuit à cette température élevée jusqu'à
ce qu'une bonne dispersion soit obtenue ce qui se produit générale-
ment entre 3 et 30 minutes. La température du mélange est ensuite abaissée jusqu'à une température inférieure aux températures stables
maximales les plus basses des initiateurs à radical libre utilisés.
Les initiateurs sont ensuite ajoutés au mélange,
et le mélange se fait tout en étant maintenu en dessous de la tem-
pérature stable maximale de l'initiateur à radical libre de tempéra-
ture stable inférieure pendant environ 3 à 15 minutes. La pâte est ensuite convenablement roulée en plaquesou extrudée en baguettes à partir desquelles des pièces sont découpées qui sont légèrement plus larges et plus lourdes que la balle de golf désirée. Ces pièces sont placées dans un moule tel qu'un moule en cuvette ou un noyauteur de balles et durcies à température élevée sous pression. Une température d'environ 138 C à 160 C pendant une durée d'environ 15 à 30 minutes a été trouvée convenable. La pression n'est pas un facteur critique tant qu'elle est suffisante
pour éviter au moule de s'ouvrir pendant le chauffage et le durcis-
sement. Ces aspects et d'autres de la présente invention seront plus amplement compris en faisant référence aux exemples suivants.
Exemples 1-6
De nombreuses compositions sont utilisées pour fabriquer des noyaux de balles de golf. Le tableau suivant représente les parties en poids des divers ingrédients expriméesen parties en
poids pour 100 parties de polybutadiène.
TABLEAU I
Ingrédient 1 2 3 4 5 6 Polybutadiène 100 100 100 100 100 100 Diméthacrylate
de zinc 31 31 31 - - -
Diacrylate de zinc - - - 26 26 26 Oxyde de zinc 24 24 24 22 22 22 Triméthacrylate de triméthylolpropane 3 3 3 3 3 3 Vulcup-R 0,8 0 0,4 0,2 0 0,1 Trigonox 29/40 0 3,45 1,73 0 0,86 0,43
L'oxyde de zinc est utilisé comme matériau de charge et le tri-
méthacrylate de triméthylotpropane comme aide au traitement.
7 1377
Les ingrédients sans les initiateurs et le tri-
méthacrylate de triméthylolpropane sont mélangés dans un mélangeur de Shaw pendant environ 6 minutes à 121 C pour les exemptes 1-3
et 99 C pour les exemples 4-6. Le mélange est refroidi à la tempé-
rature ambiante, les initiateurs et le triméthacryLate de triméthylolpropane sont ajoutés et le mélange est effectué pendant un temps supplémentaire de 2 minutes. Ensuite, la composition est mélangée sur un laminoir standard à deux rouleaux pendant environ 4 minutes. Une plaque d'environ 3 mm d'épaisseur est réalisée à partir du mélange. Des morceaux de plaque de 51 mm sur 25 mm et de 51 mm sur 38 mm, pesant environ 35 g chacun, sont découpés dans la plaque, roulés, et placés dans un moule noyauteur de balles de golf standard. Le moule est fermé sous une pression de 27 216 kg à une température d'environ 160 C et la composition est maintenue à
cette température et cette pression pendant environ 20 minutes.
Ensuite, les noyaux sont enlevés du moule et on les laisse reposer à la température ambiante pendant 24 heures. Les noyaux sont éprouvés et possèdent en moyenne les propriétés physiques suivantes:
TABLEAU II
Exemple Propriétés 1 2 3 4 5 6 Taille (cm) 3,838 3,874 3,853 3,843 3,871 3,861 Poids (grammes) 34,53 35,30 35,12 34,45 35,12 35,04
PGA
Compression 82 71 91 50 55 72 Vitesse initiale 76,56 76,53 76,87 76,29 76, 47- 77,23 m/s Les vitesses obtenues sont comparables à celles obtenues dans l'essai d'étalonnage de la fédération américaine de golf (USGA). Dans cet essai, une vitesse initiale maximale d'au plus 77,72 m/s est permise. Le taux de compression PGA est obtenu en utilisant une machine à essai de compression du
type PGA du commerce. Toutes ces techniques de mesure sont norma-
lisées dans toute l'industrie de la balle de golf et sont bien
connues de l'homme de l'art.
Des balles de golf sont donc ensuite réalisées à partir des noyaux. Une enveloppe de résine ionomère est moulée autour du noyau pour obtenir un diamètre moyen de 4,267-4,280 cm Les balles terminées sont éprouvées et possèdent en moyenne les propriétés physiques suivantes:
Exemple
Propriétés 1 2 3 4 5 6 PGA Compression 98 91 108 74 79 91 Vitesse initiale Cm/s) 76,90 76,87 77,26 76,87 76,96 77,66
Il apparaît rapidement que le système à deux ini-
tiateurs comparé au système à un seul initiateur donne de meilleurs résultats. En fait, les résultats sont véritablement inattendus et surprenants car la vitesse des balles réalisées à partir du système
à initiateur double est plus élevée que la vitesse obtenue en uti-
lisant l'un des initiateurs seul. Une augmentation de 0,15 m par seconde est considérée comme importante dans l'industrie de la balle de golf tandis qu'une augmentation de 0,30 m par seconde est
considérée comme très importante.
Exemples 7-17
Deux compositions sont préparées en utilisant les
ingrédients de base des exemples 4-6 mais sans les initiateurs.
Après un mélange initial, 0,2 partie de Vulcup R est ajoutée à l'une des compositions et 0,86 partie de Varox 231XL est ajoutée à l'autre. Les deux compositions sont ensuite mélangées dans des pourcentages variés et des noyaux de balle de golf sont réalisés de la manière décrite dans les exemples 4-6. Ces noyaux ont les propriétés suivantes:
TABLEAU III
Pourcentage de composition: Taille Compression Poids Vitesse initiale ExempLe Vulcup R Varox 231 XL (cm) PGA (a) _ (m/s)
7 100 0 3,840 62 34,73 76,75
8 90 10 3,858 75 35,03 77,11
9 80 20 3,848 80 34,99 77,17
70 30 3,861 82 35,20 77,48
11 60 40 3,861 83 35,26 77,48
12 50 50 3,861 82 35,21 77,42
13 40 60 3,861 80 35,21 77,45
14 30 70 3,861 79 35,29 77,42
20 80 3,863 77 35,31 77,36
16 10 90 3,861 74 35,28 77,23
17 0 100 3,868 68 35,34 76,99
Il est clair que la vitesse initiaLe est supérieure pour des noyaux de balles réalisés à partir d'un méLange des deux initiateurs plutôt qu'à partir de l'un des initiateurs seul, et ceci dans toute la gamme de 90:10 à 10:90 et meilleure de 70:30 à 30:70. A nouveau, cela montre les résultats surprenants et inat-
tendus qui peuvent être obtenus avec la présente invention.
Exemple 18
Dans cet exemple des balles de golf homogènes sont réalisées en utilisant la composition de l'exemple 6. Les balles de golf possèdent en moyenne les propriétés suivantes: Taille (cm) 4,272 Poids (g) 46,0 Compression PGA 88 Vitesse initiale 77,99 (m/s) Il est clair, que ces balles possèdent des vitesses initiales si élevées qu'elles sont non régLémentaires vis-à-vis des normes de L'USGA. Ces balles peuvent cependant, être vendues comme des nouveautés telles que des balles'thaudes" ou elles peuvent être
ralenties pour devenir réglementaire vis-à-vis du jeu de l'USGA.
On peut les ralentir convenablement en ajustant la quantité totale
d'initiateur à radical libre.
Le système à initiateur double selon la présente invention peut également être utilisé si on le désire, pour des balles de golf en deux ou plusieurs pièces. La composition selon la présente invention peut être utilisée pour le noyau ou la coquille d'une balle en deux pièces mais les meilleurs résultats sont obtenus lorsque la composition selon la présente invention est utilisée pour le noyau avec une enveloppe standard telle que la résine ionomère
de Surlyn.
Dans le domaine du durcissement du caoutchouc l'homme de l'art appréciera que le système de durcissement double décrit ici pour des balles de golf n'est pas limité aux balles de golf et peut être appliqué dans d'autres domaines o un initiateur à radical libre est utilisé pour le durcissement de-produit en caoutchouc,
et en particulier pour ceux qui sont relativement épais.
Il est clair que Les revendications visent à couvrir
tout changement et modification des modes de réalisation préférés selon la présente invention, choisis ici à titre d'illustration,
sans sortir du domaine ou de l'esprit de l'invention.
2571377'
Claims (19)
1. Procédé de fabrication d'un. produit à partir d'un mélange de polybutadiène et d'un sel métallique d'un acide carboxylique insaturé, caractérisé en ce qu'on emploie au moins
deux initiateurs à radical libre ayant des réactivités différentes.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un des initiateurs à radical libre a une demi-vie qui est au moins trois fois plus longue que la demi-vie de l'un des autres à C.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les deux dits initiateurs à radical libre comprennent un premier
dit initiateur à radical libre qui a une demi-vie inférieure à envi-
ron 1 minute à 160 C, et un second dit initiateur à radical libre
qui a une demi-vie supérieure à environ 10 minutes à 160 C.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit premier initiateur à radical libre est choisi parmi le groupe constitué du cyclohexane 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyle, perbenzoate de tbutyle, valérate de n-butyl-4,4-bis(t-butylperoxy,
cyclohexane de 1,1-di(t-butylperoxy) et butérate d'éthyl-3,3-di-
(t-butyLperoxy), et ledit second initiateur à radical libre est
choisi parmi le groupe constitué du benzène diisopropyl-a,x'-bis-
(t-butylperoxy) et du peroxyde de t-butylcumyl.
5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce
que Ledit premier initiateur à radical libre est le cyclohexane-
1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyle et ledit second initiateur
à radical libre est le benzène diisopropyl-m,a'-bis-(t-butyl-
peroxy).
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce
que ledit polybutadiène a une teneur en polybutadiène cis 1,4 supé-
rieure à environ 90 %, et Ledit acide carboxylique insaturé est le
diméthacrylate de zinc ou le diacrylate de zinc.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce
que le produit est'une balle de golf ou une partie de balle de golf.
8. Produit fabriqué à partir d'un mélange com-
prenant du polybutadiène et un sel métallique d'un acide carboxy-
Lique insaturé, ledit mélange ayant été durci avec au moins deux
initiateurs à radical libre de réactivité différente.
9. Produit selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'un des initiateurs à radical libre a une demi-vie qui est au moins trois fois plus grande que la demi-vie de l'un des autres
à 160 C.
10. Balle de golf en produit selon la reverdication 8, carac-
terisée en ce que tes deux ditsinitiateurs à radical libre comprennent un premier dit initiateur à radical libre qui a une demi-vie inférieure à environ 1 minute à 160 C et un second dit initiateur à radical
libre qui a une demi-vie supérieure à environ 10 mihutes à 160 C.
11. Ralle de golf enproduit selon La revendication 8, carac-
térisée en ce que les deux ditsinitiateurs à radical libre comprennent un
premier dit initiateur à radical libre choisi parmi le groupe cons-
titué du cyclohexane 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyle, du
perbenzoate de t-butyle, du valérate de n-butyL-4,4-bis (t-butyl-
peroxy), du cyclohexane 1,1-di (t-butylperoxy) et du butérate d'éthyl-3,3di (t-butylperoxy), et un second dit initiateur à radical
libre choisi parmi le groupe constitué du benzène diisopropyl-x,a'-
bis(t-butylperoxy) et du peroxyde de t-butylcumyle.
12. Produit selon la revendication 10, caractérisé.
en ce que ledit premier initiateur à radical libre est le cyclohexane 1,1di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyle et ledit second initiateur à
radical libre est le benzène diisopropyl-co.'-bis(t-butylDeroxy).
13. Produit selon la revendication 83, caractérisé en ce que ledit polybutadiène a une teneur en polybutadiène cis 1,4 supérieure à environ 90 %, et ledit acide carboxylique insaturé,
le diméthacrylate de zinc ou le diacrylate de zinc.
14. Procédé de réticulation de polymère avec des monomères insaturés, caractérisé en ce qu'on emploie au moins deux
initiateurs à radical libre ayant des réactivités différentes.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le polymère est le polybutadiène et le monomère est un sel métallique d'un acide carboxylique insaturé éthylénique en a,o ayant
de 3 à 8 atomes de carbone.
16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'un des initiateurs à radical libre à une demi-vie qui est au moins trois fois plus grande que la demi-vie de l'un des autres à C.
17. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le polymère est le polybutadiène et le monomère est le diacrylate
de zinc ou le diméthacrylate de zinc.
18. Procédé de réticulation du polybutadiène avec le diméthacrylate de zinc ou le diacrylate de zinc, caractérisé en ce qu'on emploie au moins deux initiateurs à radical libre, un dit initiateur à radical libre ayant une demi-vie inférieure à environ I minute à 160 C et l'autre dit initiateur à radical libre ayant
une demi-vie supérieure à environ 10 minutes à 160 C.
19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'un dit initiateur à radical libre est choisi parmi le groupe constitué de cyclohexane 1,1-di(t-butylperoxy)-3,3,5-triméthyle, perbenzoage de tbutyle, valérate de n-butyt-4,4-bis (t-butylperoxy),
cyclohexane de 1,1-di(t-butylperoxy) et butérate d'éthyl-3,3-di-
(t-butylperoxy) et l'autre dit initiateur à radical libre est choisi
parmi le groupe constitué du benzène diisopropyl-a,u'-bis(t-butoxy-
peroxy) et du peroxyde de t-butylcumyle.
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---|---|---|---|
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---|---|
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---|---|---|---|
FR8513077A Expired FR2571377B1 (fr) | 1984-09-04 | 1985-09-03 | Procede de fabrication d'un produit, notamment une balle de golf, a partir d'un melange de polybutadiene et d'un sel metallique d'un acide carboxylique insature |
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---|---|
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Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ZA858579B (en) * | 1984-12-10 | 1987-07-29 | Spalding & Evenflo | High coefficient golf ball |
JPH0698206B2 (ja) * | 1985-05-01 | 1994-12-07 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ソリツドゴルフボ−ル |
JPH0680123B2 (ja) * | 1985-06-12 | 1994-10-12 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ソリツドゴルフボ−ル用ゴム組成物 |
US4688801A (en) * | 1985-09-23 | 1987-08-25 | Pony Ind Inc | Production of homogeneous molded golf balls |
US4770422A (en) * | 1985-11-01 | 1988-09-13 | Acushnet Company | Composition for making durable golf balls and other products |
US4715607A (en) * | 1986-02-18 | 1987-12-29 | Acushnet Company | Golf ball composition |
US4720526A (en) * | 1986-06-02 | 1988-01-19 | The Firestone Tire & Rubber Company | Cured rubber compositions of high modulus |
US4848770A (en) * | 1986-10-20 | 1989-07-18 | Wilson Sporting Goods Co. | Three-piece solid golf ball |
GB2206889B (en) * | 1987-06-11 | 1991-03-20 | Asics Corp | Rubber composition and golf ball comprising it |
US4838556A (en) * | 1987-12-24 | 1989-06-13 | Spalding & Evenflo Companies, Inc. | Golf ball core by addition of dispersing agents |
US5202363A (en) * | 1990-04-16 | 1993-04-13 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Anhydrous metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and related methods |
US5096943A (en) * | 1990-04-16 | 1992-03-17 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Method for incorporating metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids in polymers |
US5120794A (en) * | 1990-04-16 | 1992-06-09 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Anhydrous metal salts of α-β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and related methods |
US5137976A (en) * | 1990-04-16 | 1992-08-11 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Anhydrous metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and related methods |
US5143957A (en) * | 1991-01-29 | 1992-09-01 | Bridgestone Corporation | Solid golf balls reinforced with anhydrous metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids |
US5093402A (en) * | 1991-01-29 | 1992-03-03 | Bridgestone Corporation | Solid golf balls reinforced with metal salts of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids via solution masterbatch |
US5116060A (en) * | 1991-03-20 | 1992-05-26 | Lisco, Inc. | Golf ball core crosslinked with t-amyl peroxide and blends thereof |
TW223025B (fr) * | 1991-07-26 | 1994-05-01 | Wilson Sporting Goods | |
US6676876B2 (en) | 1993-04-28 | 2004-01-13 | The Top-Flite Golf Company | Method of molding a low spin golf ball comprising silicone material |
US6162134A (en) * | 1993-04-28 | 2000-12-19 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Low spin golf ball comprising silicone material |
US5833553A (en) * | 1993-04-28 | 1998-11-10 | Lisco, Inc. | Golf ball |
US6682440B2 (en) | 1993-04-28 | 2004-01-27 | Callaway Golf Company | Golf ball with multi-layer cover |
US6193618B1 (en) | 1993-04-28 | 2001-02-27 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Low spin golf ball comprising a mantle with a cellular or liquid core |
US6837805B2 (en) | 1993-04-28 | 2005-01-04 | Callaway Golf Company | Golf ball with multi-layer cover |
US6261193B1 (en) | 1993-04-28 | 2001-07-17 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Low spin golf ball utilizing perimeter weighting |
US6220972B1 (en) | 1993-04-28 | 2001-04-24 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Golf ball with multi-layer cover |
AU2856195A (en) * | 1995-01-17 | 1996-07-25 | Wilson Sporting Goods Company | Golf ball with clear cover |
US6120393A (en) * | 1996-09-16 | 2000-09-19 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Low spin golf ball comprising a mantle having a hollow interior |
US6565457B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-05-20 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Golf ball containing high density fillers in the core and cover |
US6180040B1 (en) | 1998-09-02 | 2001-01-30 | Acushnet Company | Method of forming a golf ball core |
JP2000136266A (ja) * | 1998-11-04 | 2000-05-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 射出成形用ゴム組成物及びこれを用いたゴルフボール及びその製造方法 |
US6290797B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-09-18 | Acushnet Company | Process for making multi-layer core golf balls |
US6943208B2 (en) | 2002-04-30 | 2005-09-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7226367B2 (en) | 2002-04-30 | 2007-06-05 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US20030207970A1 (en) | 2002-04-30 | 2003-11-06 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7074859B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-07-11 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7204946B2 (en) * | 2002-06-17 | 2007-04-17 | Acushnet Company | Method for forming a golf ball |
JP2004180727A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Bridgestone Sports Co Ltd | ワンピースゴルフボール |
JP4171887B2 (ja) * | 2002-12-02 | 2008-10-29 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | マルチピースソリッドゴルフボール |
JP2004350953A (ja) * | 2003-05-29 | 2004-12-16 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴルフボールおよびその製造方法 |
JP2005027814A (ja) | 2003-07-10 | 2005-02-03 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボール |
US7189786B2 (en) * | 2004-08-31 | 2007-03-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7223819B2 (en) * | 2004-08-31 | 2007-05-29 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US7199192B2 (en) | 2004-12-21 | 2007-04-03 | Callaway Golf Company | Golf ball |
US7528196B2 (en) | 2005-01-24 | 2009-05-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polyalkenamer compositions and golf balls prepared therefrom |
US7819761B2 (en) | 2005-01-26 | 2010-10-26 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball having cross-core hardness differential and method for making it |
US7874940B2 (en) * | 2005-07-13 | 2011-01-25 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Extrusion method for making golf balls |
US8030411B2 (en) | 2005-12-21 | 2011-10-04 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Polymer compositions comprising peptizers, sports equipment comprising such compositions, and method for their manufacture |
US20080161128A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-03 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
JP2007283149A (ja) * | 2007-08-09 | 2007-11-01 | Bridgestone Sports Co Ltd | ワンピースゴルフボール |
JP2007283150A (ja) * | 2007-08-09 | 2007-11-01 | Bridgestone Sports Co Ltd | ワンピースゴルフボール |
US8211976B2 (en) | 2007-12-21 | 2012-07-03 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Sports equipment compositions comprising a polyurethane, polyurea or prepolymer thereof and a polyfunctional modifier |
US8932154B2 (en) | 2007-12-28 | 2015-01-13 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with softer feel and high iron spin |
US8357060B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with soft feel |
US8096899B2 (en) * | 2007-12-28 | 2012-01-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball comprising isocyanate-modified composition |
US8047933B2 (en) * | 2008-02-19 | 2011-11-01 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
JP2008149190A (ja) * | 2008-03-14 | 2008-07-03 | Bridgestone Sports Co Ltd | ツーピースソリッドゴルフボール |
JP4973874B2 (ja) * | 2008-05-22 | 2012-07-11 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ツーピースソリッドゴルフボール |
JP4706874B2 (ja) * | 2008-05-23 | 2011-06-22 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | マルチピースソリッドゴルフボール |
JP4706875B2 (ja) * | 2008-05-26 | 2011-06-22 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | マルチピースソリッドゴルフボール |
US8357756B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-01-22 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Compositions for sports equipment |
US8809428B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-08-19 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball |
KR101194401B1 (ko) * | 2009-12-09 | 2012-10-25 | 금호석유화학 주식회사 | 골프공 코어의 제조용 방향족 유기황화합물로 기능화된 1,4-시스 폴리부타디엔 |
US8992341B2 (en) * | 2009-12-23 | 2015-03-31 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Injection moldable compositions and golf balls prepared therefrom |
US8629228B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-01-14 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8575278B2 (en) | 2009-12-31 | 2013-11-05 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US8674023B2 (en) | 2009-12-31 | 2014-03-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Ionomer compositions for golf balls |
US20120129629A1 (en) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
US8979677B2 (en) | 2010-11-24 | 2015-03-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball with selected spin characteristics |
US9108082B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-08-18 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Golf ball composition |
US9717954B2 (en) * | 2013-07-06 | 2017-08-01 | Feng Tay Enterprises Co., Ltd. | Method of forming a cured elastomer and articles of the cured elastomer |
US10507363B2 (en) | 2015-06-08 | 2019-12-17 | Taylor Made Golf Company, Inc. | Metallic monomer used as ionomeric additives for ionomers and polyolefins |
US11148011B2 (en) * | 2017-12-28 | 2021-10-19 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Golf ball |
JP7077613B2 (ja) * | 2017-12-28 | 2022-05-31 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
JP7077614B2 (ja) * | 2017-12-28 | 2022-05-31 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
JP7484159B2 (ja) * | 2019-12-20 | 2024-05-16 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール及びその製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB604544A (en) * | 1945-01-09 | 1948-07-06 | Shell Dev | Process for polymerizing unsaturated organic compounds |
US3214496A (en) * | 1963-02-05 | 1965-10-26 | Monsanto Co | Mass polymerization process using a catalyst system comprising hydrogen peroxide, peroxy compound and monocarboxylic acid |
US4264075A (en) * | 1975-08-07 | 1981-04-28 | Princeton Chemical Research, Inc. | Two piece molded golf ball |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1354462A (en) * | 1970-07-27 | 1974-06-05 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
US4056269A (en) * | 1972-05-04 | 1977-11-01 | Princeton Chemical Research, Inc. | Homogeneous molded golf ball |
US4266772A (en) * | 1972-08-28 | 1981-05-12 | Uniroyal, Inc. | Solid golf ball |
GB1446699A (en) * | 1973-07-20 | 1976-08-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Liquid 1,2-poly-butadiene-talc powder compositions |
CA1050687A (fr) * | 1974-02-11 | 1979-03-13 | Terence Melvin | Methode de fabrication d'un adjuvant pour un compose d'elastomere |
US3939133A (en) * | 1974-05-10 | 1976-02-17 | The Firestone Tire & Rubber Company | Synergistic peroxide cures for high vinyl rubbers |
CA1047200A (fr) * | 1974-11-27 | 1979-01-23 | Donald L. Schober | Produits comportant des peroxydes et procede pour eviter le dessechement de produits polymeriques a base d'ethylene |
CA1055642A (fr) * | 1974-11-27 | 1979-05-29 | Union Carbide Corporation | Produit polymerique a base d'ethylene vulcanisable et procede pour eviter sa prevulcanisation |
ZA762979B (en) * | 1975-08-07 | 1977-04-27 | Princeton Chemical Res Inc | Two piece molded golf ball |
US4165877A (en) * | 1975-08-07 | 1979-08-28 | Princeton Chemical Research, Inc. | Molded golf balls exhibiting isometric compression |
US4141559A (en) * | 1976-12-27 | 1979-02-27 | Uniroyal, Inc. | Two-piece solid golf ball |
US4268637A (en) * | 1979-06-07 | 1981-05-19 | Hercules Incorporated | Elimination of bloom in [vul-cup] peroxide crosslinked elastomer compounds |
DE3133183A1 (de) * | 1981-08-21 | 1983-03-10 | Luperox GmbH, 8870 Günzburg | Verfahren zur vernetzung und gegebenenfalls verschaeumung von polypropylen |
JPS58118775A (ja) * | 1982-01-06 | 1983-07-14 | 早川ゴム株式会社 | ゴルフボ−ル |
-
1984
- 1984-09-04 US US06/646,853 patent/US4546980A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-05-30 CA CA000482820A patent/CA1256627A/fr not_active Expired
- 1985-06-10 GB GB08514644A patent/GB2164045B/en not_active Expired
- 1985-06-18 AU AU43781/85A patent/AU565707B2/en not_active Ceased
- 1985-06-19 NZ NZ212477A patent/NZ212477A/en unknown
- 1985-06-26 ZA ZA854817A patent/ZA854817B/xx unknown
- 1985-07-25 SE SE8503600A patent/SE465930B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 ES ES545912A patent/ES8701790A1/es not_active Expired
- 1985-08-21 IT IT8548484A patent/IT1182831B/it active
- 1985-08-23 DE DE19853530165 patent/DE3530165A1/de active Granted
- 1985-08-23 BR BR8504035A patent/BR8504035A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-08-26 AR AR85301399A patent/AR242405A1/es active
- 1985-09-03 FR FR8513077A patent/FR2571377B1/fr not_active Expired
- 1985-09-04 JP JP60195705A patent/JPS6171070A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB604544A (en) * | 1945-01-09 | 1948-07-06 | Shell Dev | Process for polymerizing unsaturated organic compounds |
US3214496A (en) * | 1963-02-05 | 1965-10-26 | Monsanto Co | Mass polymerization process using a catalyst system comprising hydrogen peroxide, peroxy compound and monocarboxylic acid |
US4264075A (en) * | 1975-08-07 | 1981-04-28 | Princeton Chemical Research, Inc. | Two piece molded golf ball |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE465930B (sv) | 1991-11-18 |
JPS6171070A (ja) | 1986-04-11 |
AR242405A1 (es) | 1993-03-31 |
FR2571377B1 (fr) | 1988-11-25 |
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BR8504035A (pt) | 1986-06-10 |
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