JP2016529348A - 硬化エラストマーの形成方法、及び硬化エラストマーの物品 - Google Patents

Abstract

硬化エラストマーは、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤を含むエラストマー化合物を第１の架橋温度Ｔ１で部分的に架橋すること、その後、第２の架橋温度Ｔ２でさらに架橋することによって形成される。（ｉ）第１のフリーラジカル開始剤の半減期はＴ１で約０．２〜５分であり、第２のフリーラジカル開始剤の半減期はＴ２で約０．２〜５分であり、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも約３０℃高いか、又は、（ｉｉ）第２のフリーラジカル開始剤の１分間半減期温度は第１のフリーラジカル開始剤の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高く、Ｔ１は第１の１分間半減期温度の約２０℃以内であり、Ｔ２は第２の１分間半減期温度の約２０℃以内であるか、のいずれかである。

Description

本開示は硬化エラストマーの形成方法と、硬化エラストマーから形成された物品とに関連する。

このセクションでは本発明を理解するのに役立つが、必ずしも従来技術ではない情報を提供する。

硬化エラストマーから形成された物品は、安定性、耐久性、柔軟性、弾性（ｅｌａｓｔｉｃｉｔｙ）、及び反発性（ｒｅｓｉｌｉｅｎｃｅ）等の優れた物理的性質を有し得る。例えば、ゴルフボールのコアは硬化エラストマーから形成され得り、該ゴルフボールに圧縮、スピン、速度、及び反発性等の特定の特性を提供するように構成され得る。このように、硬化エラストマーから形成されたコアを含むゴルフボールは、様々な競技能力及び条件に最適化され得る。

このセクションでは本開示の一般的な概要を提供し、開示された特徴の完全な範囲又は全てを包括しないことがある。

硬化エラストマーの形成方法は、前駆体化合物を形成するために第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋するステップを含む。エラストマー化合物はエチレン性不飽和エラストマー又は他の熱可塑性エラストマーなどのエラストマーと、第１の架橋温度で約０．２分から約５分の第１の半減期を有する第１のフリーラジカル開始剤と、第２のフリーラジカル開始剤と、を備える。前駆体化合物は第１の架橋温度より少なくとも約３０℃高い第２の架橋温度で更に架橋され、それによって硬化エラストマーを形成する。第２のフリーラジカル開始剤は第２の架橋温度で約０．２分から約５分の第２の半減期を有する。

例えば、硬化エラストマー物品の形成方法は、（ａ）エラストマー、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤のエラストマー化合物を第１の架橋温度で部分的に架橋して第１の架橋密度を有する熱可塑性前駆体化合物を形成するステップと、熱可塑性前駆体化合物を第２の架橋温度へさらに加熱するステップと、（ｂ）エラストマーを最終架橋密度へさらに架橋して硬化エラストマー物品を形成するステップと、を備える。エラストマー化合物は、両方のステップ（ａ）及びステップ（ｂ）がその後行われるモールド（例えば、圧縮成形金型、若しくは射出成形金型）内に最初に導入されるか、又は、熱可塑性前駆体化合物は、最終架橋密度の約１％から約４０％までである第１の架橋密度を有するか、のいずれかである。加えて、第１のフリーラジカル開始剤が第１の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第２のフリーラジカル開始剤が第２の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第２の架橋温度が第１の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高いか、又は、第１のフリーラジカル開始剤が第１の１分間半減期温度を有し、第２のフリーラジカル開始剤は、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の１分間半減期温度を有し、第１の架橋温度が第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第１の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までであり、第２の架橋温度が第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第２の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までであるか、のいずれかである。例えば、熱可塑性前駆体化合物は、熱可塑性前駆体化合物は、最終架橋密度の約２％から約４０％まで、若しくは約５％から約３０％まで、若しくは約２０％から約３０％までの、又は、硬化エラストマー物品の最終架橋密度の約２％から約２０％まで、若しくは約２％から約５％までの架橋密度を有し得る。第１の架橋温度は、約１００℃から約１９０℃までであり得る、又は、第２の架橋温度は約１６５℃から約２８０℃までである、又は、第１の架橋温度が約１００℃から約１９０℃までであり且つ第２の架橋温度が約１６５℃から約２８０℃までの両方である。第２の架橋温度は、第１の架橋温度よりも少なくとも約５０℃高いことがある、又は、第２の１分間半減期温度は第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約５０℃高いことがある、又は、本方法は、これらの条件の両方を含むことがある。第１のフリーラジカル開始剤は、フリーラジカル開始剤の総量の１００重量部を基準にして、最大で約４０重量部、例えば約５から約２５重量部の量でエラストマー化合物に存在し得る。

エラストマー化合物は、第３のフリーラジカル開始剤を含み得、第３の架橋温度へ加熱され得てエラストマーを部分的に架橋し、第３のフリーラジカル開始剤は第３の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第１の架橋温度は第３の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高い、又は、第３のフリーラジカル開始剤は、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃低い第３の１分間半減期温度を有し、第３の架橋温度は、第３の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第３の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである。例では、第３の架橋温度は最大で約１３０℃であり得る。

物品は硬化エラストマーを備える。硬化エラストマーは前駆体化合物から形成され、最終架橋密度を有する。前駆体化合物は熱可塑性であり、エラストマー化合物から形成される。このエラストマー化合物は、エチレン性不飽和エラストマーと、第１のフリーラジカル開始剤と、第２のフリーラジカル開始剤と、を備える。第１のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度で約０．２分から約５分の第１の半減期を有する。第２のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の架橋温度で約０．２分から約５分の第２の半減期を有する。エラストマー化合物は第１の架橋温度で最終架橋密度の約４０％以下である第１の架橋密度まで部分的に架橋される。前駆体化合物は第２の架橋温度で更に架橋されて硬化エラストマーを形成する。

ゴルフボールの形成方法は前駆体化合物を形成するために第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋するステップを含む。このエラストマー化合物は、エチレン性不飽和エラストマーと、第１の１分間半減期温度を有する第１のフリーラジカル開始剤と、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の１分間半減期温度を有する第２のフリーラジカル開始剤と、を備える。第１の架橋温度は第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第１の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである。この方法は第２の架橋温度で前駆体化合物を更に架橋することで硬化エラストマーを形成することによってコアを形成するステップを含みもする。第２の架橋温度は第１の架橋温度よりも高く、第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第２の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである。この方法はカバーがコアを囲むことでゴルフボールを形成するように、コア上にカバーを配するステップを更に含む。

ゴルフボールは、硬化エラストマーを備えるコアと、コア上に配されてコアを囲むカバーとを含む。硬化エラストマーは、エチレン性不飽和エラストマーを備えるエラストマー化合物と、第１の１分間半減期温度を有する第１のフリーラジカル開始剤と、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の１分間半減期温度を有する第２のフリーラジカル開始剤と、から形成される。エラストマー化合物は第１の架橋温度で部分的に架橋されて前駆体化合物を形成する。第１の架橋温度は第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第１の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである。前駆体化合物は第２の架橋温度で更に架橋されることで硬化エラストマーを形成する。第２の架橋温度は第１の架橋温度よりも高く、第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第２の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである。

硬化エラストマーを形成するためのエラストマー化合物は、エチレン性不飽和エラストマーと、少なくとも約１２０℃かつ約１７０℃以下の第１の１分間半減期温度を有する第１のフリーラジカル開始剤と、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の１分間半減期温度を有する第２のフリーラジカル開始剤とを備える。第１のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基に、約４０重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在する。

硬化エラストマーと、硬化エラストマーから形成された物品は、優れた物理的性質を有し得る。例えば、硬化エラストマー及び物品は優れた反発性を有し得る。特に、第１の架橋温度で第１のフリーラジカル開始剤とともにエラストマー化合物を部分的に架橋し、第２の架橋温度で第２のフリーラジカル開始剤とともに前駆体化合物を更に架橋することで、二段階硬化及び二段硬化温度の方法によって形成されていない他の硬化エラストマーと比較して優れた反発性及び柔軟性を有する硬化エラストマーを提供し得る。例えば、この方法によって形成されたゴルフボールは優れた反発係数及び弾性係数を有し得り、使用寿命を通して優れた耐久性を示し得り、飛行中に優れたスピンを示し得る。

本開示の上記特徴及び利点並びに他の特徴及び利点は、添付図面と関連して、本開示の概念を実行するための最良の形態についての以下の詳細な記述から容易に分かる。

硬化エラストマーの形成方法のフローチャートである。 図１の方法によって形成された硬化エラストマーを含む物品の側面図の概略図である。 ゴルフボールの形成方法のフローチャートである。 図３の方法によって形成されたゴルフボールの概略的な拡大部分断面図である。 ゴルフボールのコアを形成するための一組の射出成形金型の概略的な断面図である。 その中に形成されたゴルフボールの熱可塑性コアを有する一組の射出成形金型の概略的な断面図である。 ゴム素材の一片の概略的な断面図である。 冷間成形された（ｃｏｌｄ ｆｏｒｍｅｄ）ブランクの中間層の概略的な断面図である。 金属製の球状コアの周りに一組の冷間成形されたブランクを形成するために用いられる一組の圧縮成形金型の概略的な断面図である。 ポリマーコアの周りにゴルフボールの中間層を圧縮成形するために用いられる一組の圧縮成形金型の概略的な断面図である。

同様の参照符号は同様の、又は同一の要素を指す図面を参照し、硬化エラストマーの形成方法１０が図１に大まかに示されている。方法１０及び硬化エラストマーは、ゴルフボール１１２（図４）、スポーツ用品、履物部品、例えば靴底２１２（図２）及び靴底２１２のトラクション要素３１２（図２）、乗り物部品、建築物品、消音物品、振動減衰物品、エネルギー貯蔵デバイス、弾力のある発泡体、家具部品、園芸用品、コンベヤベルト、エスカレータベルト及びハンドレール、及び床材等の、しかしこれらに限定されない、任意の数のエラストマー物品１２（図２）又はエラストマー物品の部品を形成するために有用であり得る。より具体的に、硬化エラストマーは硬化された生成物、例えば熱硬化性、であるが、加工可能な熱可塑性である前駆体化合物から形成される。

一つの非限定的な実施例において、方法１０はコア又はコア部品、例えばゴルフボール１１２の中心１６（図４）又は一以上の中間層１８、１９（図４）を形成するのに有用であり得る。図４はゴルフボール１１２の拡大された部分断面図を概略的に描写する。示されている通り、ゴルフボール１１２は一以上の中間層１８、１９で囲まれた中心１２を有するコアとカバー２４とを含む多層構造を有し得る（つまり、カバー２４はコアを囲み、ゴルフボール１１２の最外層を形成する）。図４は４ピースの構造を有するボール１１２を大まかに描写しているものの、ここで記述された構造及び技術は３ピースボール並びに５以上のピースを有するボールに同様に適用可能であり得る。一般に、カバー２４はボール１１２の最外層を画定してよく、所望の数の、例えば合計２８０〜４３２個の、そしていくつかの実施例では合計３００〜３９２個の、そして典型的には合計２９８〜３６０個のくぼみ２６を含んでよい。当該技術分野で知られている通り、くぼみを含むことによって、一般にボールの空力抵抗が減少し、それによって、ボールが適切に打たれた際により大きな飛距離を提供し得る。

完全に組み立てられたボール１１２において、（中心１６、カバー２４、及び一以上の中間層１８、１９を含む）各層は、全ての層が共通の幾何学的中心を共有するように全ての他の層と実質的に同心であり得る。更に、各層及びボール全体の質量中心が幾何学的中心と一致するように、各層の質量分布が均一であり得る。一つの非限定的な実施例において、方法１０はコア又はコア部品、例えばゴルフボール１１２の中心１６（図４）又は一以上の中間層１８、１９（図４）を形成するのに有用であり得る。

本明細書において、用語「一つ」（“ａ”、“ａｎ”）、「前記」、「少なくとも一つ」、「一以上」は交換可能であり、少なくとも一つのアイテムが存在することを示す。文脈から別段の明示がない限り、複数のそのようなアイテムが存在してもよい。本開示及び特許請求の範囲における変数（例えば量又は条件）の全ての数値は、数値の前に実際に「約」があろうとなかろうと、全ての場合において「約」との用語で修飾されたものとして理解されるべきである。「約」は宣言された数値がいくらか僅かな不正確性を許容することを意味する（例えば、その値の正確性にいくらか近づいて；その値に大体又は十分に近い；ほぼ）。「約」によって提供される不正確性がこの意味と別に理解されない場合、本願で用いられる「約」は、測定法及びそのような変数の使用から生じ得る変形を少なくとも示す。更に、範囲の開示は全範囲内の全ての値の開示及び更に分割された範囲を含む。範囲内の各値および範囲の終点は別の実施形態として全て開示されている。本開示において、便宜のために、「ポリマー」及び「樹脂」は交換可能に使用されて、樹脂、オリゴマー、及びポリマーを包含する。用語「備える」、「備えている」、「含む」、「有する」は包含的であり、従って宣言されたアイテムの存在を特定するが、他のアイテムの存在を排除しない。本開示で使用される範囲で、用語「又は」は一以上のリストされたアイテムの任意かつすべての組み合わせを含む。様々なアイテムを互いに区別するために「第１の」、「第２の」、「第３の」等の用語が使用される場合、これらの呼称は単に便宜のためであり、アイテムを制限しない。更に、本明細書において、「少なくとも」との用語は「等しいか、それより大きい」と等価であり、「以下」との用語は「等しいか、それより小さい」と等価である。

再び図１を参照すると、方法１０は前駆体化合物を形成するために第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋するステップ２０と、硬化エラストマーを形成するために第１の架橋温度よりも高い第２の架橋温度で前駆体化合物を更に架橋するステップ２２とを含む。即ち、方法１０は、第一段階硬化工程でエラストマー化合物をまず部分的に架橋するステップ２０と、続いて、第二段階硬化工程でより高温の第２の架橋温度で前駆体化合物を加熱又は硬化するステップとを含む。

［エラストマー化合物］
方法１０（図１）はエラストマー化合物を形成するために個々の成分を調合又は組み合わせるステップも含み得る。例えば、個々の成分が連続ミキサー又はバッチミキサー内で、例えばインターミックスミキサー等の噛み合いローターミキサー、二軸スクリュー押出機、バンバリーミキサー等の接線方向ローターミキサー（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ ｒｏｔｏｒ ｍｉｘｅｒ）、又は二本ロールミルで、一緒に混合され得る。ミキサーは単一又は複数のステップで成分を一緒に混合してよく、分散混合又は分配混合によって成分を混合して結果として得られるエラストマー化合物を形成してもよい。

［Ａ．エチレン性不飽和エラストマー］
より具体的に、エラストマー化合物はエチレン性不飽和エラストマーを含む。エラストマー化合物は一以上のエチレン性不飽和エラストマーも含み得る。エチレン性不飽和エラストマーは様々な程度の架橋に、例えば様々な架橋密度に、方法１０（図１）の様々な段階で架橋され得る。

エチレン性不飽和エラストマーは、例えば不飽和ゴム又はジエンポリマー若しくはコポリマーであり得る。そのようなエラストマーを調整するのに用いられ得る適切なジエンモノマーの非限定的な例は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン（ピペリレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、及びビニルノルボルネンを含む。これらとともに使用され得る適切なコモノマーの非限定的な例は、エチレン、プロピレン、及びスチレン等の芳香族ビニル化合物を含む。

適切な不飽和ゴムの非限定的な例は、天然ゴム（ＮＲ）、合成ゴム、並びに、バラタ、ガッタパーチャ、アクリレート−ブタジエンゴム（ＡＢＲ）、ブロモ−イソブチレン−イソプレンゴム（ＢＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロ−イソプレン−イソプレンゴム（ＣＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＭ）、グアユールゴム（ＧＲ）、イソブチレン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、ポリイソブチレンゴム（ＩＭ）、合成イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリロニトリル−クロロプレンゴム（ＮＣＲ）、アクリロニトリル−イソプレンゴム（ＮＩＲ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエンゴム（ＰＳＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−クロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−イソプレンゴム（ＳＩＲ）、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）、ビニルピリジン−ブタジエンゴム（ＶＰＢＲ）、カルボキシル−アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）等の、天然ゴムと合成ゴムとの混合物を含む。これら、並びに任意の他のジエン含有エラストマーが任意に組み合わされて使用されてよい。

ゴルフボール１１２（図４）のコア１４（図４）の形成に特に適している一つの非限定的な実施形態において、不飽和ゴムは少なくとも約６０％、好ましくは少なくとも約８０％、より好ましくは少なくとも約９０％、最も好ましくは少なくとも約９５％の１，４−ｃｉｓ量を有する高１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエンゴムでよい。別の非限定的な実施形態において、不飽和ゴムは約５０％以下の１，４−ｃｉｓ量を有する低１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエンゴムでよい。別の非限定的な実施形態において、不飽和ゴムは少なくとも約６０％、好ましくは７５％又は８０％等の少なくとも約７０％、より好ましくは少なくとも約９０％、最も好ましくは少なくとも約９５％の１，４−ｔｒａｎｓ量を有する高１，４−ｔｒａｎｓ−ポリブタジエンゴムでよい。更に別の非限定的な実施形態において、不飽和ゴムは約４０％より少ない１，４−ｔｒａｎｓ量を有する低１，４−ｔｒａｎｓ−ポリブタジエンゴムでよい。代替的に、不飽和ゴムは５０％又は６０％等の少なくとも約４０％、好ましくは少なくとも約７０％の１，２−ビニル量を有する高１，２−ビニルポリブタジエンゴムでよい。別の非限定的な実施形態において、不飽和ゴムは約３０％以下、好ましくは約２０％以下、より好ましくは約１０％、約５％、又は約２％等の約１５％以下の１，２−ビニル量を有する低１，２−ビニルポリブタジエンゴムでよい。

更に、ポリブタジエンゴムは、１，４−ｃｉｓ量又は１，２−ビニル量よりも多い１，４−ｔｒａｎｓ量を有する、１，４−ｔｒａｎｓ量又は１，２−ビニル量よりも多い１，４−ｃｉｓ量を有する、１，４−ｃｉｓ量又は１，４−ｔｒａｎｓ量よりも多い１，２−ビニル量を有する等、１，４−ｃｉｓ−、１，４−ｔｒａｎｓ−、及びビニル構造の任意の組み合わせ又は量を有してよい。更に、コア１４（図４）、中心１６（図４）、又は一若しくは複数の中間層１８（図４）を含むゴルフボール１１２（図４）等のエラストマー化合物から形成された物品１２（図２）の所望の物理的特性、化学的特性、又は性能特性を提供するために、上述した不飽和ゴムの複数の組み合わせが選択され得る。

様々な実施形態の中で、好ましいエチレン性不飽和エラストマーは高１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエンゴムである。

［Ｂ．モノマー］
ゴルフボール１１２（図４）のコア１４（図４）を形成するのに特に有用ないくつかの実施形態において、エラストマー化合物はエチレン性不飽和モノマーも含み得る。例えば、エラストマー化合物は不飽和カルボン酸、又は不飽和カルボン酸の金属塩を更に含んでよく、これによって部分的架橋２０（図１）中に化合物の架橋に影響を与え得る。エラストマー化合物は複数の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩を含んでもよい。

不飽和カルボン酸、又は不飽和カルボン酸の金属塩は、一以上のエチレン性不飽和物を有し得る。適切な不飽和カルボン酸は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、マレイン酸、及び無水マレイン酸等の、炭素数が３〜３０のα，β−エチレン性不飽和酸又は内部不飽和酸又は無水物を含み得る。

不飽和カルボン酸の適切な金属塩は、第１の族アルカリ金属塩、第２の族アルカリ土類金属塩、遷移金属塩、又は、より具体的にはマグネシウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩、コバルト塩、鉄塩、チタン塩、ニッケル塩、マンガン塩、アルミニウム塩、ナトリウム塩、銅塩等を含んでよい。

好ましい不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩の具体例は、亜鉛ジアクリレート、マグネシウムジアクリレート、カルシウムジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、マグネシウムジメタクリレート、カルシウムジメタクリレート、亜鉛ジオレエート、マグネシウムジオレエート、カルシウムジオレエート、亜鉛エルシケート（ｅｒｕｃｉｃａｔｅ）、マグネシウムエルシケート、カルシウムエルシケート、亜鉛マレアート、マグネシウムマレアート、カルシウムマレアート、及びそれらの組み合わせを含んでよい。

更に、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩は、エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、最大で約８０重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。例えば、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩は、エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、好ましくは少なくとも約１５重量部から約６０重量部以下までの量でエラストマー化合物中に存在してよい。より好ましくは、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩は、エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、少なくとも約１５重量部から４０重量部以下までの量でエラストマー化合物中に存在してよい。

ゴルフボールコア１４（図４）を形成するのに特に適した非限定的な実施形態において、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩は、亜鉛ジアクリレート又は亜鉛ジメタクリレートでよい。

［Ｃ．第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤］
再び方法１０（図１）を参照し、エラストマー化合物は第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤も含む。エラストマー化合物は複数の第１のフリーラジカル開始剤又は複数の第２のフリーラジカル開始剤を含んでもよい。第１のフリーラジカル開始剤はエラストマー化合物の部分的架橋を開始し、第２のフリーラジカル開始剤は前駆体化合物の更なる架橋２２（図１）を開始する。

第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤は異なる温度で、即ち第１の架橋温度と、第１の架橋温度よりも高い第２の架橋温度のそれぞれで、エチレン性不飽和エラストマーの架橋を開始し得る。従って、エチレン性不飽和エラストマーを含むエラストマー化合物は第１の架橋温度付近で、即ち比較的低温で部分的に架橋され、第２の架橋温度付近で、即ち比較的高温で更に架橋される。従って、第１のフリーラジカル開始剤は比較的低温のフリーラジカル開始剤として特徴づけられ得る。対照的に、第２のフリーラジカル開始剤は比較的高温のフリーラジカル開始剤として特徴づけられ得る。更に、第２のフリーラジカル開始剤は、方法１０（図１）の第１の段階の間にエラストマー化合物の部分的架橋を相当程度開始してはならず、方法１０の第２の段階で前駆体化合物の更なる架橋２２（図１）を開始するにとどまり得る。

第１のフリーラジカル開始剤と第２のフリーラジカル開始剤との第１の関係では、第１のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度で約０．２分から約５分の半減期を有してよく、第２のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の架橋温度で約０．２分から約５分の半減期を有してよい。いくつかの非限定的な実施形態において、第１のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度で約０．５分から約４分、又は約１分から約３分の半減期を有し得る。これら又は他の実施形態において、第２のフリーラジカル開始剤は第２の架橋温度で約０．５分から約４分、又は約１分から約３分の半減期を有し得る。更に、第２の架橋温度は第１の架橋温度よりも、少なくとも約３５℃、又は少なくとも約４５℃、又は少なくとも約５０℃、又は少なくとも約５５℃、又は少なくとも約６０℃、又は少なくとも約６５℃、又は少なくとも約７０℃高温でよい。様々な実施形態において、第２の架橋温度は第１の架橋温度よりも、約３０℃、約３５℃、若しくは約４０℃から約９０℃、約９５℃、若しくは約１００℃高温でよく、又は好ましくは約４０℃から約９０℃、約４０℃から約８５℃、約４５℃から約８５℃、約４０℃から約８０℃、約４５℃から約８０℃、約４５℃から約７５℃、約５０℃から約９０℃、約５０℃から約８５℃、約５０℃から約８０℃、又は約５０℃から約７５℃高温でよい。

上述したそれぞれの架橋温度での開始剤の半減期と、第１の及び第２の架橋温度の差の代わりに、又はそれらに加えて、第１の開始剤と第２の開始剤の間に、第１のフリーラジカル開始剤が第２のフリーラジカル開始剤の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃低い１分間半減期温度を有するような第２の関係が存在してよく、様々な実施形態において第１のフリーラジカル開始剤の１分間半減期温度は第２のフリーラジカル開始剤の１分間半減期温度よりも少なくとも約３５℃低い、又は少なくとも約４０℃低い、又は少なくとも約４５℃低い、又は少なくとも約５０℃低い、又は少なくとも約５５℃低い、又は少なくとも約６０℃低い、又は少なくとも約６５℃低い、又は少なくとも約７０℃低い、又は少なくとも約７５℃低い、又は少なくとも約８０℃低いことが有り得る。これらの実施形態において、第１の架橋温度は第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から約２０℃高温であり得、第２の架橋温度は第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から約２０℃高温であり得る。例示的な実施形態において、第１の架橋温度は、第１の１分間半減期温度よりも約１０℃低温から約１０℃高温、又は第１の１分間半減期温度よりも約５℃低温から約５℃高温でよく、第２の架橋温度は第２の１分間半減期温度よりも約１０℃低温から約１０℃高温、又は第２の１分間半減期温度よりも約５℃低温から約５℃高温でよい。第１の開始剤と第２の開始剤との第２の関係の特定の実施形態において、第１の開始剤の１分間半減期温度は、少なくとも約１２０℃かつ約１７０℃以下、好ましくは少なくとも約１３０℃かつ約１５５℃以下、又は少なくとも約１３５℃かつ約１５０℃以下、又は約１４５℃以下であってよく、一方で第２の開始剤の１分間半減期温度は少なくとも約１８５℃かつ約２６０℃以下、好ましくは少なくとも約１９０℃かつ約２５０℃以下、又は少なくとも約２００℃かつ約２５０℃以下、又は少なくとも２１０℃かつ２５０℃以下若しくは約２３０℃以下であってよい。

第１の開始剤及び第２の開始剤は、第１の架橋温度が少なくとも約１００℃かつ約１９０℃以下であり得るように選択されるのが好ましい。例えば第１の架橋温度は、少なくとも約１１０℃かつ約１９０℃以下、又は少なくとも約１１０℃かつ約１８０℃以下、又は少なくとも約１２０℃かつ約１８０℃以下、又は少なくとも約１３０℃かつ約１８０℃以下、又は少なくとも約１３０℃かつ約１７０℃以下、又は少なくとも約１５０℃かつ約１７０℃以下でよい。第１の架橋反応の熱によって、エラストマー化合物が加熱される名目上の第１の架橋温度から温度が上昇し得ることに注意されたい。第１の架橋ステップの間の温度は上昇することが許容され得るが、第２の架橋温度よりも少なくとも約３０℃低く維持されるべきである。同様に、第１の開始剤及び第２の開始剤は、第２の架橋温度が少なくとも約１６０℃から約２８０℃以下であり得るように選択されるのが好ましい。例えば第２の架橋温度は、少なくとも約１７０℃かつ約２７０℃以下、又は少なくとも約１８０℃かつ約２６０℃以下、又は少なくとも約１９０℃かつ約２５０℃以下、又は少なくとも約２００℃かつ約２４０℃以下、又は少なくとも約２１０℃かつ約２４０℃以下でよい。

第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤はそれぞれ有機過酸化物又はアゾ化合物でよく、任意の不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩によって達成されたイオン架橋とともに、耐熱性、可撓性、柔軟性、反発性、及び圧縮歪みが改善したエラストマー化合物から形成された物品１２（図２）を提供し得る。

適切な有機過酸化物は、ジアルキル有機過酸化物、ジアシル有機過酸化物、パーオキシケタール有機過酸化物、パーオキシエステル有機過酸化物、パーオキシジカルボネート、及びパーオキシモノカルボネートを含むがこれらに限定されない。より具体的に、適切な有機過酸化物は、ジ−ｔ−アミル過酸化物、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、ｔ−ブチルクミル過酸化物、ジクミル過酸化物、ジ（２−メチル−１−フェニル−２−プロピル）過酸化物、ｔ−ブチル−２−メチル−１−フェニル−２−プロピル過酸化物、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジイソプロピルベンゼン、過酸化ベンゾイル、１，１−ジ−（ｔ−ブトキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパン、クミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロ過酸化物、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，２’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ジ−イソ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチル−パーオキシ）吉草酸塩、ｔ−ブチルパーベンゾエート、過酸化ベンゾイル、ｎ−ブチル４，４’−ビス（ブチルパーオキシ）吉草酸塩、ｔ−アミルパーベンゾエート、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、及び特定の実施形態における第１の及び第２のフリーラジカル開始剤用のパラメータに適したこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。

一つの非限定的な実施形態において、第１のフリーラジカル開始剤は、第１の有機過酸化物又は第１のアゾ化合物でよく、第２のフリーラジカル開始剤はそれぞれ第１の有機過酸化物又は第１のアゾ化合物と異なる第２の有機過酸化物又は第２のアゾ化合物でよい。第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開示剤は互いに異なる。例えば第１のフリーラジカル開始剤は、過酸化ベンゾイル又は１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンでよく、第２のフリーラジカル開始剤は、ジ−ｔ−ブチル過酸化物、クミルヒドロペルオキシド（ｃｕｍｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、又は３，３，５，７，７−ペンタメチル−１，２，４−トリオキセパンでよい。

適切なアゾ化合物は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（ＡＢＣＮ）、２，２’−アゾジ（２−メチルブチロニトリル）（ＡＭＢＮ）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二硫酸塩無水物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］水和物；２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、及びこれらの組み合わせを含んでよいが、これらに限定されない。

第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤は、エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、少なくとも約０．１重量部かつ約２０重量部以下の量で組み合わされてエラストマー化合物中に存在してよい。例えば、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤は、好ましくは、エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、少なくとも約０．１重量部かつ約１５重量部以下の量でエラストマー化合物中に組み合わされて存在してよい。エチレン性不飽和エラストマーの１００重量部を基準に、約０．１重量部より少量又は約１０重量部より多量では、エチレン性不飽和エラストマーが部分的架橋２０（図１）中に十分に架橋されないか、更なる架橋２２（図１）中に架橋され過ぎてしまうか、又はエラストマー化合物が不完全に形成されることが有り得る。

第１のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤と第２のフリーラジカル開始剤との組み合わせの合計量の１００重量部を基準に、約４０重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。例えば、第１のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基準に、少なくとも約２重量部かつ約４０重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。様々な実施形態において、第１のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基準に、少なくとも約５重量部から約４０重量部以下、少なくとも約２重量部から約３５重量部以下、少なくとも約５重量部から約３５重量部以下、少なくとも約８重量部から約３５重量部以下、少なくとも約１０重量部から約３０重量部以下、少なくとも約１０重量部から約３０重量部以下、少なくとも約５重量部から約２５重量部以下、又は少なくとも約８重量部から約２５重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。別の実施例では、第１のフリーラジカル開始剤は第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基準に、少なくとも約５重量部から約２０重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。

［Ｄ．第３のフリーラジカル開始剤］
エラストマー化合物は任意的に第３のフリーラジカル開始剤を含んでよい。含まれる場合、第３のフリーラジカル開始剤もエラストマー化合物の部分的架橋を開始し得るが、第１のフリーラジカル開始剤よりも低温で部分的架橋を開始し得る。即ち、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、及び第３のフリーラジカル開始剤は、それぞれ異なった温度で、つまり各々第１の架橋温度、第２の架橋温度、及び第３の架橋温度でそれぞれエラストマー化合物の架橋を開始し得る。

より具体的に、第３のフリーラジカル開始剤は第３の架橋温度でエラストマー化合物の部分的架橋を開始し、その後、得られた部分的に架橋されたエラストマー化合物は、第１の開始剤によって開始される更なる架橋が既述の通り前駆体化合物を生成する第１の架橋温度まで加熱される。第３のフリーラジカル開始剤は第１の架橋温度よりもやや低温の第３の架橋温度でエラストマー化合物の部分的架橋を導入するためにエラストマー化合物中に存在してよく、第１の架橋温度で、第１のフリーラジカル開始剤と組み合わされて、前駆体化合物が、例えばゴルフボール１１２（図４）用のハーフシェル（示されていない）等の所望の形状を維持し得るように前駆体化合物に十分な剛性を与える。

第３のフリーラジカル開始剤は第３の架橋温度で約０．２分から約５分の半減期、又は第３の架橋温度で約０．５分から約４分、若しくは約１分から約３分の半減期を有してよい。更に、第３の架橋温度は第１の架橋温度よりも少なくとも約２０℃、少なくとも約２５℃、少なくとも約３０℃、又は少なくとも約３５℃低温でよい。追加的に、又は代替的に、第３のフリーラジカル開始剤は、第１の開始剤の１分間半減期温度よりも例えば少なくとも約２０℃、少なくとも約２５℃、少なくとも約３０℃、又は少なくとも約３５℃低温の１分間半減期温度を有してよい。特定の実施例において、第３の開始剤は少なくとも約６０℃、少なくとも約６５℃、少なくとも約７０℃、又は少なくとも約７５℃、かつ、約１２０℃以下、約１１０℃以下、約１００℃以下、又は約９０℃以下の１分間半減期温度を有してよい。例えば、第３の開始剤は約６５℃から約９０℃、又は約７０℃から約１００℃の１分間半減期温度を有してよい。

特定の実施例では、選択された第３のフリーラジカル開始剤及び第１のフリーラジカル開始剤に依存して、第３の架橋温度は約５０℃、約５５℃、又は約６０℃から約１２０℃以下、約１１０℃以下、又は約１００℃以下であってよい。

第３のフリーラジカル開始剤は、優れた耐熱性、柔軟性、反発性、及び圧縮歪みを有するエラストマー化合物を提供するように選択されてもよい。第３のフリーラジカル開始剤は、アゾ化合物、又はジアルキル有機過酸化物、ジアシル有機過酸化物、パーオキシケタール有機過酸化物、パーオキシエステル有機過酸化物、パーオキシジカルボネート、及びパーオキシモノカーボネート等の、しかしこれらに限定されない有機過酸化物から選択されてもよい。更に、第３のフリーラジカル開始剤は第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤とは異なる。

含まれる場合、第３のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、及び第３のフリーラジカル開始剤を組み合わせた合計量の１００重量部を基準に、約２５重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在し得る。例えば、第３のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、及び第３のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基準に、少なくとも約１重量部又は約２重量部、かつ、約２５重量部以下又は約２０重量部以下の量でエラストマー中に存在してよい。より好ましくは、第３のフリーラジカル開始剤は、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、及び第３のフリーラジカル開始剤の合計量の１００重量部を基準に、少なくとも約２重量部かつ約２０重量部以下、少なくとも約３重量部かつ約２０重量部以下、少なくとも約２重量部かつ約１５重量部以下、少なくとも約３重量部かつ約１５重量部以下の量でエラストマー化合物中に存在してよい。

［Ｅ．添加剤］
硬化エラストマーの物理的性質はエラストマー化合物中に一以上の添加物を含ませることによっても変更されてよい。即ち、エラストマー化合物は、処理剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、顔料、可塑剤、レオロジー調整剤（比較的高いアスペクト比を有するナノ粒子、ナノクレー、ナノカーボン、グラファイト、ナノシリカ等）、及びそれらの組み合わせ等の、しかしこれらに限定されない一以上の添加剤を含んでよい。

ゴルフボール１１２（図４）、又はコア１４（図４）、又は硬化エラストマーで作られた他の物品の物理的性質は、エラストマー化合物中にフィラー成分を含ませることによっても変更され得る。エラストマー化合物は、クレー、タルク、アスベスト、グラファイト、ガラス、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、水酸化アルミニウム、ケイ酸塩、珪藻土、炭酸塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、金属（チタン、タングステン、亜鉛、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、銅、真鍮、ホウ素、青銅、コバルト、ベリリウム、及びこれらの合金等）、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム等）、微粒子の合成プラスチック（高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンアイオノマー樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリイミド等）、微粒子の炭素質材料（カーボンブラック等）、並びにコットンフロック、セルロースフロック、セルロースパルプ、革繊維、及び上記の任意の組み合わせ等の、しかしこれらに限定されないフィラー成分を含んでよい。硬化エラストマーの比重を大きくするために用いられ得る重い重量のフィラー成分の非限定的な例は、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鋼鉄、鉛、銅、真鍮、ホウ素、炭化ホウ素ウィスカー、青銅、コバルト、ベリリウム、亜鉛、スズ、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、及び酸化ジルコニウム等）、金属硫酸塩（硫酸バリウム等）、金属炭酸塩（炭酸カルシウムなど）、及びこれらの組み合わせを含み得る。硬化エラストマーの比重を減らすために用いられ得る軽い重量のフィラー成分の非限定的な例は、微粒子プラスチック、中空ガラス球、セラミック、中空球、リグリンド（ｒｅｇｒｉｎｄ）、又はそれらのフォーム（ｆｏａｍ）を含みうる。そのようなフィラーは、ゴルフボールの重量又は慣性モーメントに影響を与えるために、例えばゴルフボール中に用いられ得る。例えば、図４を参照し、中心１６又はゴルフボール１１２のコアを形成する中間層１８、１９は、本願の動的架橋された熱可塑性材料からなってよく、その中でゴムドメインは、ゴルフボール１１２に特定の重量又は重量分布を提供するために選択された一以上のフィラーを含む。

これら及び他のフィラーの典型的なレベルは、約１０ｐｈｒから１００ｐｈｒ以上（ここで「ｐｈｒ」とはエラストマーの１００部を基準とした重量部を示す）を含む。様々な実施形態において、組成物は１０〜８０、３０〜７０、４０〜６０、又は５０〜６０ｐｈｒのフィラーを含み得る。様々な実施形態において、エラストマー化合物はシリカフィラーを備える。シリカフィラーの典型的なレベルは約１０ｐｈｒから１００ｐｈｒ以上を含む。様々な実施形態において、エラストマー化合物は１０〜８０、３０〜７０、１０〜６０、４０〜６０、５０〜６０、又は３５〜６０ｐｈｒのフィラーを含み得る。

エラストマー化合物は、任意の多種多様の黒色、白色、又は着色顔料を含んでよい。

特にゴムエラストマーの場合、エラストマーは、調合及び処理の両方を容易にするために、任意でプロセスオイルとともに調合され得る。プロセスオイルは石油源、つまり植物又は動物源由来のオイルからなってよい。石油プロセスオイルは少なくとも芳香族化合物の大部分を除去するために水素化処理されてよい。石油系オイルはパラフィン系オイル、ナフテン系オイル、及び芳香族オイルからなる群から選択され得る。非石油系オイルは、低レベルでゴム組成物へと部分的に組み込むために、又は高レベルで内部可塑剤の機能を果たすために、脂肪酸側鎖の十分なレベル及び分布を含んでよい。植物又は動物源に由来するオイルは、そのヨウ素価によって分類することができる。植物由来及び動物由来のオイルは二重結合を含むことがあり、各二重結合は一つのヨウ素分子と反応することができる。１００ｇのオイルによって取り込まれるヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価は、オイル中の二重結合の数の大まかな測定を与える。オイルは５０超のヨウ素価、好ましくは６０超のヨウ素価を有してよい。架橋の際に、二重結合は不飽和エラストマー分子との反応に利用可能である。別の態様において、これらのオイルは一以上の不飽和脂肪酸のトリグリセリドである。そのような植物由来、又は動物由来のオイルは、オイル分子がオイル分子中の三つの脂肪酸側鎖のうちの二つ以上に二重結合を含む場合に、架橋中に不飽和エラストマーを効果的に架橋することができる。好ましいオイルは、少なくとも５０％の一以上の不飽和部位を有する脂肪酸側鎖を有してよい。このように、不飽和オイルは、調合段階中のゴムの処理を容易にすることができ、硬化段階中にゴムネットワークへと組み込まれることができ、ゴム組成物の物理的性質を向上し、ブルーミングを防ぐ。

いくつかの実施形態において、エラストマー化合物は５ｐｈｒ（エラストマー１００重量部に対する重量部）未満の、好ましくは３ｐｈｒ未満のプロセスオイルを含む。エラストマー組成物は約０．１から約５ｐｈｒの植物油を含んでよい。別の実施形態では、エラストマー化合物は最大３ｐｈｒの植物油、又は３ｐｈｒ未満を含む。別の実施形態では、エラストマー化合物は０．１から２ｐｈｒの植物油を含んでよい。植物油の非限定的な例は、ピーナッツ油、ヒマワリ油、綿実油、アマニ油、大豆油、ナタネ油、ゴマ油、サフラワー油、ケシ油、キリ油、小麦油、オリーブ油、パーム油、ココナッツ油、コーン油、パーム核油、ヒマシ油、ココアバター、ココア油、及びそれらの混合物を含む。ヒマシ油は、一つの二重結合を有する炭素数１８のヒドロキシル化脂肪酸（１２−ヒドロキシオレイン酸又はリシンオレイン酸）の唯一の原料という点で固有の化学的性質を有する。この脂肪酸は一貫して約９０％のヒマシ油を備える。ヒドロキシル基が存在することによって、特にブチル（ＩＩＲ）等の大半が飽和されたゴム及びハロゲン化されたブチルゴム（ＢＩＩＲ、ＣＩＩＲ）において、このオイルに利点を提供する。ヒマシ油はハロゲン化ゴムなどのより極性のゴム化合物においても使用できる。従来の石油オイルはこれらの種類のゴム中における溶解性が限られているので、これは特に有利である。

エチレン性不飽和エラストマー、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、任意的な第３のフリーラジカル開始剤、任意的な不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩、及び任意的な添加剤は一緒に調合されてエラストマー化合物を形成し得る。例えば、これらの成分は、連続ミキサー又はバッチミキサー内で、例えばインターミックスミキサー等の噛み合いローターミキサー、押出機（例えば、二軸スクリュー押出機）、バンバリーミキサー等の接線方向ローターミキサー（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ ｒｏｔｏｒ ｍｉｘｅｒ）、又は二本ロールミルで、一緒に混合され得る。ミキサーは単一又は複数のステップで成分を混合してよく、分散混合又は分配混合によって成分を混合して結果として得られるエラストマー化合物を形成してもよい。

結果として得られるエラストマー化合物は、比較的高分子量の成分と、比較的低分子量の成分との混合物でよく、取扱い及び更なる処理に適した粘度を有する、一般に流動可能な化合物でよい。比較的高分子量の成分はエラストマー化合物の堅さ（ｓｏｌｉｄｉｔｙ）を高め得り、比較的低分子量の成分はエラストマー化合物の流動性を向上させ得る。

［第１の架橋温度における部分的架橋］
図１を再び参照すると、硬化エラストマーを形成する方法１０は、第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋して前駆体化合物を形成するステップ２０を含む。方法１０は、第２の架橋温度における前駆体化合物の更なる架橋２２も更に含む。

方法１０（図１）について、部分的架橋２０（図１）は、約０．５分間から約１５分間、第１の架橋温度付近にエラストマー化合物を加熱するステップ３０（図３）を含んでよい。例えば、部分的架橋２０は、約０．５分間、又は少なくとも約１分間、又は少なくとも約２分間、又は少なくとも約３分間、又は少なくとも約４分間、又は少なくとも約５分間から、約１５分間以下、又は約１３分間以下、又は約１０分間以下、又は約７分間以下、又は約６分間以下の間、第１の架橋温度でエラストマー化合物を硬化するステップを含んでよい。別の実施例において、部分的架橋２０は、約０．５分間、又は少なくとも約１分間、又は少なくとも約２分間から、約３分間以下の間、第１の架橋温度でエラストマー化合物を硬化するステップを含んでよい。

一実施例において、部分的架橋２０（図１）は、約０．５分間から約５分間、又は約０．５分間から約３分間、第１の架橋温度でエラストマー化合物を硬化するステップを含んでよい。

部分的架橋２０（図１）の後で、結果として得られる前駆体化合物は熱可塑性であり、更に架橋可能である。つまり、この前駆体化合物は成形可能のままである。更に、この前駆体化合物は第１の架橋密度を有し得る。本明細書において、「架橋密度」とは、前駆体化合物又は硬化エラストマーの単位体積当たりの架橋間の鎖セグメント（ｃｈａｉｎ ｓｅｇｍｅｎｔ）の平均数を指す。つまり、架橋密度は、前駆体化合物又は硬化エラストマー中の架橋の濃度を指す。対照的に、更なる架橋２２（図１）の後、硬化エラストマーは完全に硬化されてよく、最終的な架橋密度を有してよい。特に、部分的架橋２０は、第１の架橋密度が最終架橋密度の約４０％以下であるようにエラストマー化合物を硬化するステップを含み得る。例えば、部分的架橋２０の後の前駆体化合物の第１の架橋密度は、最終架橋密度の約１％から約４０％、又は約２％から約４０％、又は約２％から約３０％、又は約５％から約３０％、又は約５％から約２０％、又は約１０％から約３０％、又は約２０％から約３０％でよい。つまり、エラストマー化合物は第１の架橋温度で、第１の架橋密度の約４０％以下である第１の架橋密度まで部分的に架橋される。別の実施例では、部分的架橋２０の後の前駆体化合物の第１の架橋密度は、最終架橋密度の約１％から約２０％、又は約２％から約２０％、又は約２％から約１０％、又は約５％から約２０％、又は約５％から約１０％でよい。

結果として得られる前駆体化合物は、非液体の物理的形態を有してよく、前駆体化合物が熱可塑性であっても、所望の形状を維持するのに十分な機械的完全性を有し得る。つまり、前駆体化合物は、所望の形状を保つための十分な架橋を含む取り扱い及び更なる処理に適した物理的形態を有してよい。前駆体化合物は、最終的な完全に硬化エラストマー化合物と比較して、比較的低い架橋度を有する。

［Ａ．エラストマー化合物の成形］
引き続き図１を参照し、方法１０は、部分的架橋２０とともに、前駆体化合物を形成するためにモールドによって画定されたキャビティ中でエラストマー化合物を成形するステップ４２を更に含んでよい。即ち、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋されてよい。例えば、エラストマー化合物は、射出成形デバイス（示されていない）に供給されてよく、一以上のスクリュー（示されていない）によってモールドのキャビティへと射出成形デバイスを通って進められてよい。一以上のスクリューがエラストマー化合物を、射出成形デバイスを通って進める際、エラストマー化合物はおよそ第１の架橋温度に加熱されてよく、モールドのキャビティへと注入される。そのように、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋されてよく、それによって前駆体化合物を形成する。この実施形態について、前駆体化合物はプリフォーム等の所望の形状へと形成されてよい。

別の実施形態において、成形４２はモールドによって画定されるキャビティ内でエラストマー化合物を圧縮成形するステップ３２（図３）を含んでよい。例えば、モールドは、第１の部分と、この第１の部分と対合可能な第２の部分とを含んでよく、それらの間のキャビティを画定する。エラストマー化合物は、第１の架橋温度付近まで加熱され、モールドの、開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配されてよく、第２の部分はキャビティを密封するために第１の部分と一致してよい。エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋されてよく、それによって前駆体化合物を形成する。

［Ｂ．エラストマー化合物の押出し］
代替的に、引き続き図１を参照して描写される別の実施形態では、方法１０は、押出機中でエラストマー化合物２０を部分的に架橋するステップ２０と、その後、金型によって画定された複数の開口を通って撚り合わせ、切断されて複数のペレットを形成しながら、部分的に架橋されたエラストマー化合物を押し出すステップ３４を更に含んでよい。エラストマー、開始剤、及び他の成分が、例えばホッパー又は他の一又は複数のポートによって押出機へと供給され、一以上のスクリューによって、スクリューによる成分の混合及び混練を伴って、押出機を通って前に進められてよく、その後、押出機の下流端で金型中の一又は複数の開口を通って押し出され得る。一又は複数のスクリューが押出機を通って混合されたエラストマー化合物を前に進める際、エラストマー化合物は、押出機の端で金型を通って押し出された前駆体化合物を形成するために押出機内でエラストマーを部分的に架橋するために第１の架橋温度まで加熱されてよい。エラストマー化合物は他の設備内でも作られてよく、その後、第１の架橋温度で部分的に架橋するために押出機内へと導入される。例えば金型は複数の開口を有してよく、押出物は前駆体化合物を固化させるために（例えば水浴中で）冷却される細糸として押し出されてよく、例えば回転カッターを用いて切断することで、硬化エラストマー物品を形成するための後続の第２の架橋温度での成形用のペレットへとペレット化される。例えば、前駆体化合物のペレットは、その後、射出成形デバイスに供給されるか、又は圧縮成形デバイス内で成形され得る。代替的に、ペレットは水中ダイフェースペレット製造機によっても形成されうる。

有利に、前駆体化合物から形成された、得られた複数のペレットは、これらの複数のペレットが融合することがなく、代わりに独立したペレットとして分離したままであり得るように十分な機械的完全性を有してよい。このように複数のペレットは任意で他の原料と混合されてよく、又は後に処理され得り、例えば、注入又は圧縮によって所望の形状へと成形される。

代替的な実施形態において、エラストマー、開始剤、及び他の成分は押出機内に導入される前に調合され得る。例えば、調合は別の押出機、二本ロールミル、又はそのような材料を混合するのに有用な他の設備で行われ得る。

代替的な実施形態において、部分的に架橋されたエラストマー化合物は別の形状に、例えばシート又はチューブに押し出されてよく、又は、エラストマー化合物が第２の架橋温度で更に架橋される射出金型内へと押し出され得る。

［第２の架橋温度での更なる架橋］
再び方法１０（図１）を参照し、方法１０は、それによって硬化エラストマーを形成するために、第１の架橋温度よりも高温の、又は上述した通り第２の開始剤の１分間半減期温度と関連した、第２の架橋温度で、前駆体化合物を更に架橋するステップ２２（図１）も含む。一般に更なる架橋２２（図１）は架橋又はエラストマーの共有結合の合計数を増やし、前駆体化合物を更に硬化することによって硬化エラストマー物品を形成する。つまり、更なる架橋２２は第１の架橋温度で以前に生じた部分的架橋上に構築される。更なる架橋２２にさらされる第１の架橋温度の前駆体化合物生成物は第２の架橋温度で硬化エラストマーへと移行する。

更なる架橋２２（図１）は、約１分から約３０分等の一定期間、第２の架橋温度に前駆体化合物を加熱するステップ３０（図３）を含む。例えば、更なる架橋２２は、約１分間から約３０分間、又は約３分間から約３０分間、又は少なくとも約３分間から約２５分間、又は少なくとも約３分間から約２０分間、又は約５分間から約３０分間、又は少なくとも約５分間から約２５分間、又は少なくとも約５分間から約２０分間、又は約７分間から約３０分間、又は少なくとも約７分間から約２５分間、又は少なくとも約７分間から約２０分間、又は約１０分間から約３０分間、又は少なくとも約１０分間から約２５分間、又は少なくとも約１０分間から約２０分間、第２の架橋温度で前駆体化合物を硬化するステップを含んでよい。

更なる架橋２２（図１）の後、得られた硬化エラストマーは更に架橋することができない熱硬化性である。つまり、硬化エラストマーは最終硬化密度を有してよい。従って、方法１０（図１）は、二つのフリーラジカル開始剤、二段階、二つの硬化温度プロセスでよく、硬化エラストマーは任意の所望の形状を有し得る。つまり、硬化エラストマーは実質的に完全に架橋されているか硬化されてよく、成形された形状若しくは最終的な形態を有してよく、又は最終的な形状若しくは形態へと切断され、粉砕され、若しくは削られ得る。

［前駆体化合物の成形］
引き続き図１を参照し、方法１０は、更なる架橋ステップ２２とともに、モールドによって画定されるキャビティ中の前駆体化合物を成形するステップ４２を更に含み得る。例えば、エラストマー化合物が第１の架橋温度付近に到達したときに前駆体化合物が射出成形デバイス内で形成される実施形態について、前駆体化合物は射出成形デバイス（示されていない）の第２の部分を通ってモールドのキャビティへと前進し続け得る。前駆体化合物は硬化エラストマーを形成するためにキャビティ内へと注入され、キャビティ内で成形され得る。

別の実施例では、前駆体化合物は圧縮成形され得る。例えば、前駆体化合物は第２の架橋温度付近まで加熱され、モールドの開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配されてよく、第２の部分はキャビティを密封するために第１の部分と一致することができる。そのように、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋されることによって硬化エラストマーを形成することができる。

代替的に、図１を再び参照し、押し出し中に前駆体化合物から形成された得られた複数のペレットは、その後処理されて硬化エラストマーを形成してもよい。例えば、更なる架橋２２はモールドによって画定されたキャビティ内で複数のペレットを成形するステップ４２を含み得る。一つの実施形態では、ペレット化された形状の前駆体化合物が射出成形デバイス（示されていない）を介して更に架橋され得る。例えば、前駆体化合物は、一以上のスクリューによって、射出成形デバイスを通ってモールドのキャビティに向かって前進してよい。一以上のスクリューが射出成形デバイスを通って前駆体化合物を前進させるにつれて、前駆体化合物はモールドのキャビティ内へと注入され、第２の架橋温度付近に加熱されてよい。そのようにして、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋されてよく、これによって硬化エラストマーを形成する。

代替的に、図１に示される通り、押し出し３４中に形成された、得られた複数のペレットは、その後に圧縮成形されて硬化エラストマーを形成してよい。例えば、更なる架橋２２は、モールドによって画定されたキャビティ内で複数のペレットを圧縮成形するステップ３２と、前駆体化合物を第２の架橋温度付近に加熱するステップ３０（図３）とを含んでよい。即ち、前駆体化合物は前駆体化合物をモールドのキャビティ内でペレット状に圧縮成形３２（図３）することによって更に架橋され得る。例えば、前駆体化合物は第２の架橋温度付近まで加熱され、モールドの開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配されてよく、第２の部分は第１の部分と一致してキャビティを密封し得る。そのように、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋されてよく、それによって硬化エラストマーを形成する。

［第３のフリーラジカル開始剤の調合］
エラストマー化合物が任意的な第３のフリーラジカル開始剤を含む実施形態について、方法１０（図１）は、部分的架橋２０（図１）の前に、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、エラストマー（エチレン性不飽和エラストマーであり得る）、及び第３のフリーラジカル開始剤を調合し、それによってエラストマー化合物を形成する調合ステップ２６（図１）を更に含んでよい。同様に、エラストマー化合物が不飽和モノマー（例えば不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩）を含む実施形態について、方法１０は、部分的架橋２０の前に、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、任意的な第３のフリーラジカル開始剤、エチレン性不飽和エラストマー、及び不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸の金属塩を調合し、それによってエラストマー化合物を形成する調合ステップ２６を含んでよい。例えば、これらの成分は、連続ミキサー又はバッチミキサー内で、例えばインターミックスミキサー等の噛み合いローターミキサー、バンバリーミキサー等の接線方向ローターミキサー（ｔａｎｇｅｎｔｉａｌ ｒｏｔｏｒ ｍｉｘｅｒ）、又は二本ロールミルで、一緒に混合され得る。ミキサーは単一又は複数のステップで成分を一緒に混合してよく、分散混合又は分配混合によって成分を混合して結果として得られるエラストマー化合物を形成してもよい。

第３のフリーラジカル開始剤を含むこれらの実施形態について、部分的架橋２０（図１）は、第３の架橋温度でエラストマー化合物を第１の硬化するステップを含んでよい。従って、第３のフリーラジカル開始剤を含む実施形態について、部分的架橋２０（図１）は、第３の架橋温度で約１５分間以下の間、エラストマー化合物を硬化するステップを含んでよい。例えば、部分的架橋２０は、第３の架橋温度で、少なくとも約０．５分間、又は約１分間、又は約２分間、又は約３分間、又は約４分間、又は約５分間、かつ、約１５分間以下、又は約１２分間以下、又は約１０分間以下、又は約８分間以下の間、エラストマー化合物を硬化するステップを含んでよい。別の実施例において、部分的な硬化２０は、第３の架橋温度で、少なくとも約０．５分間、又は約１分間、又は約２分間、かつ、約６分間以下、又は約５分間以下、又は約４分間以下の間、エラストマー化合物を硬化するステップを含み得る。

第３の架橋密度は第１の架橋密度の約１％から約５０％でよい。例えば、第３の架橋密度は第１の架橋密度の、約１％から約４０％、又は約２％から約４０％、又は約２％から約３０％、又は約５％から約３０％、又は約５％から約２０％、又は約１０％から約３０％、又は約２０％から約３０％でよい。別の実施例において、部分的架橋２０後の前駆体化合物の第１の架橋密度は、第１の架橋密度の約１％から約２０％、又は約２％から約２０％、又は約２％から約１０％、又は約５％から約２０％、又は約５％から約１０％でよい。

第３のフリーラジカル開始剤を含む実施形態について、部分的架橋２０は、二種フリーラジカル開始剤プロセス、つまり第３のフリーラジカル開始剤及び第１のフリーラジカル開始剤；二段階プロセス、つまり第３の架橋温度での部分的架橋２０、及び第１の架橋温度での部分的架橋２０、並びに二段硬化温度プロセス、つまり第３の架橋温度及び第１の架橋温度、でもよい。

［成形（Ｍｏｌｄｉｎｇ）］
今度は図３を参照し、ゴルフボール１１２（図４）を形成する方法１１０は、第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋２０して前駆体化合物を形成するステップを含む。エラストマー化合物は、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、及びエチレン性不飽和エラストマーを備える。エラストマー化合物は、不飽和カルボン酸又は不飽和カルボン酸の金属塩も任意的に含んでよい。更に、エラストマー化合物は、第３のフリーラジカル開始剤を任意的に含んでもよい。方法１１０（図３）は、第２の架橋温度で前駆体化合物を更に架橋２２して、硬化エラストマーを形成することによって、ゴルフボールコア又はコア部品を形成するステップ１２２（図３）を含んでもよい。

［Ａ．射出成形］
引き続き図３を参照し、方法１１０は、部分的架橋２０とともに、エラストマー化合物をモールドによって画定されたキャビティ内に注入するステップ２８を更に含んでよい。つまり、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋され得る。例えば、エラストマー化合物は、射出成形デバイス（示されていない）に供給され、一以上のスクリュー（示されていない）によってモールドのキャビティ方向へと射出成形デバイスを通って前進させられ得る。一以上のスクリューがエラストマー化合物を、射出成形デバイスを通って前進させる際、エラストマー化合物は第１の架橋温度付近に加熱され、モールドのキャビティ内へと注入されてよい。そのように、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋され、それによって前駆体化合物を形成してよい。この実施形態について、前駆体化合物は、プリフォーム、又は後に対となってゴルフボール１１２（図４）のコア中心１６若しくは中間層１８、１９を形成し得る一以上のハーフシェル等の所望の形状へと形成され得る。例えば、前駆体化合物から形成された二つのハーフシェルは後に、例えば圧縮によって、ゴルフボール１１２の一以上の中間層１８、１９（図４）へと融合されてよい。

方法１１０（図３）について、前駆体化合物は後に処理され、硬化エラストマーを形成する。非限定的な実施例として、方法１１０は、熱成形、真空成形、射出成形、圧縮成形、切断、スタンピング、粉砕、及び他の成形プロセスを介して前駆体化合物を処理するステップを含んでよい。

例えば、エラストマー化合物が射出成形デバイス（示されていない）内で部分的に架橋される実施形態について、更なる架橋２２（図３）は射出成形デバイス内で前駆体化合物の処理を継続するステップを含み得る。例えば、更なる架橋２２は前駆体化合物をモールドによって画定されたキャビティへと注入するステップ２８（図３）と、前駆体化合物を第２の架橋温度付近まで加熱するステップ３０（図３）を含み得る。つまり、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋され得る。

例えば、前駆体化合物は射出成形デバイスを通って、例えば射出成形デバイスの第２の部分を通って、進み続けてよく、一以上のスクリュー（示されていない）によってモールドのキャビティ方向へと射出成形デバイスを通って前進してよい。一以上のスクリューが射出成形デバイスを通って前駆体化合物を前進させ続ける際、前駆体化合物はモールドのキャビティ内へと注入され、第２の架橋温度付近に加熱され得る。前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋され、それによって硬化エラストマーを形成してよい。

［Ｂ．圧縮成形］
引き続き図３を参照し、別の実施形態において、方法１１０は、部分的架橋２０とともに、モールドによって画定されたキャビティ内でエラストマー化合物を圧縮成形するステップ３２を含んでよい。つまり、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋され得る。例えば、モールドは第１の部分と、第１の部分との間にキャビティを画定するために第１の部分と対合可能な第２の部分とを含んでよい。エラストマー化合物は第１の架橋温度付近に加熱され、モールドの開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配置されてよく、第２の部分はキャビティを密封するために第１の部分と一致してよい。そのように、エラストマー化合物はモールドのキャビティ内で部分的に架橋され、それによって前駆体化合物を形成してよい。

つまり、図３に示されている通り、圧縮成形３２中に形成された、得られた前駆体化合物は、その後に処理されて硬化エラストマーを形成してよい。例えば、更なる架橋１２２は、モールドによって画定されたキャビティ内で前駆体化合物を圧縮成形３２するステップと、第２の架橋温度付近に前駆体化合物を加熱するステップ３０とを含んでよい。例えば、前駆体化合物は、第２の架橋温度付近まで加熱されて、モールドの開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配されてよく、第２の部分は第１の部分と一致してキャビティを密封してよい。そのように、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋され、それによって硬化エラストマーを形成してよい。この実施形態について、硬化エラストマーは硬化エラストマー物品へと形成され得る。

［Ｃ．押出し］
代替的に、引き続き図３を参照して記述される別の実施形態では、方法１１０は、部分的架橋２０とともに、前駆体化合物から形成された複数のペレットを形成するために、金型によって画定された複数の開口を通してエラストマー化合物を押し出すステップ３４を更に含んでよい。例えば、エラストマー化合物は複数の開口を通って押し出され、切断されて複数のペレットを形成し得る。特に、エラストマー化合物は押出機（示されていない）内に注入されてよく、一以上のスクリュー（示されていない）によって金型の複数の開口へと押出機を通って前進させられてよい。一以上のスクリューが押出機を通ってエラストマー化合物を前進させる際、エラストマー化合物は第１の架橋温度付近に加熱され得る。そのようにして、エラストマー化合物は押出機内で部分的に架橋され、複数の開口を通って押し出され、それによってペレット状の前駆体化合物を形成してよい。この実施形態について、前駆体化合物は、後に射出成形デバイス又は圧縮成形デバイスへと供給され得る複数のペレットへと形成され得る。

有利に、前駆体化合物から形成された、得られた複数のペレットは、これらの複数のペレットが互いに融合することはないが、代わりに独立したペレットとして分離したままであり得るような十分な機械的完全性を有してよい。このように、複数のペレットは、任意で他の原料と混合されてよく、又は後に処理され得り、例えば、注入又は圧縮によって、ゴルフボール１１２（図４）の一以上の中間層１８、１９（図４）又は中心１６（図４）へと成形される。

再び図３を参照し、押し出し中に前駆体化合物から形成された、得られた複数のペレットは、その後に処理されて硬化エラストマーを形成してよい。例えば、更なる架橋２２は、複数のペレットをモールドによって画定されたキャビティ内に注入するステップ２８と、複数のペレットを第２の架橋温度付近に加熱するステップ３０を含んでよい。つまり、ペレット状の前駆体化合物は、射出成形デバイス（示されていない）を介して更に架橋されてよい。例えば、前駆体化合物は一以上のスクリューによって、射出成形デバイスを通ってモールドのキャビティ方向に前進してよい。一以上のスクリューが射出成形デバイスを通って前駆体化合物を前進させるにつれて、前駆体化合物はモールドのキャビティ内に注入され、第２の架橋温度付近に加熱されてよい。このように、前駆体化合物は、モールドのキャビティ内で更に架橋され、それによって硬化エラストマーを形成してよい。この実施形態について、硬化エラストマーは、後に一致してボルフボール１１２（図４）を形成し得る一以上のハーフシェル（示されていない）等の所望の形状を有してよい。硬化エラストマーから形成された二つのハーフシェルは、後に、例えば熱又は接着剤で、ゴルフボール１１２の一以上の中間層１８、１９（図４）又は中心１６へと融合されてよい。

代替的に、図３に示されている通り、押し出し３４中に形成された、得られた複数のペレットは、後に圧縮成形されて硬化エラストマーを形成し得る。例えば、更なる架橋２２は、モールドによって画定されたキャビティ内で複数のペレットを圧縮形成するステップ３２と、前駆体化合物を第２の架橋温度付近に加熱するステップ３０を含んでよい。つまり、モールドのキャビティ内でペレット状の前駆体化合物を圧縮成形３２することによって、前駆体化合物は更に架橋され得る。例えば、前駆体化合物は第２の架橋温度付近に加熱され、モールドの開き、加熱されたキャビティの第１の部分内に配されてよく、第２の部分は第１の部分と一致してキャビティを密封してよい。このように、前駆体化合物はモールドのキャビティ内で更に架橋されて、それによって硬化エラストマーを形成してよい。この実施形態について、硬化エラストマーが、ゴルフボール１１２（図４）の中心１６（図４）等の所望の形状へと形成され得る。

［ゴルフボールの製造］
今度は図３及び４を参照し、方法１１０（図３）は、カバー２４（図４）を最外中間層１９（図４）上に、カバー２４が最外中間層１９を囲み、それによってゴルフボール１１２（図４）を形成するように配置するステップ３６（図３）も含む。例えば、カバー２４は、圧縮成形又は射出成形によって形成されてもよく、一緒にコア１４を囲んでよい第１の半球ハーフ及び第２の半球ハーフを含み得る。カバー２４は複数のくぼみ２６を有してよく、飛行中にゴルフボール１１２のスピン速度に影響を与えるように構成又は配置され得る。このように、カバー２４はゴルフボール１１２の比較的薄い外側構造層であり得る。カバー２４は、コーティング、例えばブランドマーキング、カラーコート、又はクリアコート等の非構造層も含んでよい。

一般に、ゴルフボール１１２は一以上の射出成形又は圧縮成形のステップを経て形成され得る。例えば、一つの構成で、多層ゴルフボール１１２の製造は：射出成形を経て中心１６を形成するステップ；冷間成形された、又は部分的に架橋されたエラストマー中間層１８を中心１６の周りに圧縮成形するステップ；中間層１８の周りに更なる中間層１９を圧縮成形又は射出成形するステップ；及び、射出成形又は圧縮成形によって中間層１９の周りにカバー層２４を形成するステップ、を含んでよい。

特定の実施形態において、中心１６はエラストマー化合物から２架橋温度法によって、例えば圧縮成形又は射出成形でつくられ得る。特定の実施形態において、一以上の中間層が中心１６とエラストマー中間層１８との間に形成されてよく、ボールはその後、中間層１９又は中間層１８の周りの他の中間層を含んでも、含まなくともよい。他の実施形態において、カバー層２４は、エラストマー化合物若しくは部分的に架橋されたエラストマーから形成された中心若しくは中間層に代えて、又はそれに加えて、エラストマー化合物若しくは部分的に架橋されたエラストマーから形成され得る。

図５Ａ及び図５Ｂに概略的に描写された通り、中心１６を形成するために用いられる射出成形プロセス中、二つの半球状金型１５０、１５２が一緒に、流動可能な状態の熱可塑性材料１５６で充填され得るモールドのキャビティ１５４を形成し得る。半球状のモールド金型１５０、１５２は分割線１５８で接合しうる。一構成では、中心１６を形成するために熱可塑性アイオノマーが用いられ得る。適切な熱可塑性アイオノマー材料は市販されており、例えばＥ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。特定の実施形態において、アイオノマー単独で非溶融加工可能になることを引き起こすレベル以上に、加工性を失うことなく酸コポリマー又はアイオノマーが中和され得るように、十分高分子量で、単量体で、単官能性の有機酸又は有機酸の塩を酸コポリマー又はアイオノマーに加えることによってアイオノマー樹脂が形成された、高度に中和された熱可塑性アイオノマー組成物から中心が形成されてよい。

一度材料１５６が環境温度に冷却されると、それは、固められ、モールド金型から取り除かれてよい。中心１６が形成され、モールドから取り除かれると、切断、研削、研磨、研磨媒体を伴うタンブリング（ｔｕｍｂｌｉｎｇ）、及び／又は低温バリ取りの任意の組み合わせを用いて任意の成形バリが除去され得る。バリ取りに続いて、スプレー、タンブリング、及び／又はディッピング等によって、中心の外側表面に接着剤又は結合剤が適用され得る。追加的に、中間層１８への後続の接着を高めるために、この段階で、機械的粗面化処理、プラズマ処理、コロナ放電処理、又は化学的処理等の一以上の表面処理も採用され得る。使用され得る接着剤及び結合剤の非限定的な適切な例は、エチレン酢酸ビニルコポリマー等のポリマー接着剤、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、及びセルロース樹脂、並びにそれら用の架橋剤、例えばポリエポキシド樹脂用のポリアミン若しくはポリカルボン酸架橋剤、多価アルコール官能性樹脂用のポリイソシアネート架橋剤等を有する架橋剤等の二成分接着剤；又はシランカップリング剤、若しくはシラン接着剤を含む。接着剤又は結合剤は、機械的粗面化、プラズマ処理、コロナ放電処理、又は化学的処理等の表面処理を伴って、又は伴わずに用いられてよい。

一度任意の表面コーティング／表面処理が適用／実行されると（あるならば）、中間層１８は、その後、例えば圧縮成形プロセスを介して中心１６の周りに形成され得る。圧縮成形中に、エラストマー化合物又は前駆体化合物の二つの半球状のブランクが中心１６の周りにプレスフィットされてよい。一度配置されると、適切な金型がブランクの外側に熱及び／又は圧力を適用してブランクを硬化／架橋し、一方で、エラストマー化合物のブランクについては第１の架橋温度及び第２の架橋温度での二段階硬化、又は前駆体化合物のブランクについては第２の架橋温度での最終架橋においてそれらを一緒に融合する。硬化プロセス中、熱の適用及び適用された圧力によって、エラストマー材料は中心１６の外側表面と形状が一致し、中心１６の外側表面に接着する。

図６Ａ〜６Ｄは、中心１６の周りに中間層１８を圧縮成形するために用いられ得るプロセスの実施形態を更に描写する。図６Ａに示されている通り、中間層はエラストマー化合物１６０の小片（ｐｉｅｃｅ）として始まってよく、エラストマー化合物１６０は、エラストマー、第１のフリーラジカル開始剤、第２のフリーラジカル開始剤、第３のフリーラジカル開始剤、不飽和モノマー、例えば架橋剤として作用し得る不飽和カルボン酸若しくは不飽和カルボン酸の塩又は他の架橋剤、及び、任意で、小片１６０中に均一若しくは不均一に混合され得るフィラー若しくは他の添加剤を含む。小片１６０は、例えば押出機内で調合され、シート状又は更なる処理用に適切な他の形状に押し出されてよい。一つの実施形態では、調合されたエラストマーは押出機内で、第３の架橋温度で部分的に架橋される。別の実施形態では、エラストマーは小片１６０が前駆体化合物を備えるように押出機内で第１の架橋温度及び第２の架橋温度で連続的に部分的に架橋される。エラストマーは前駆体化合物中で熱可塑性のままである。

小片１６０は、一以上の切断、スタンピング、又は加圧プロセスを経て実質的に半球状のブランク１６２（図６Ｂに示されている）へと形成され得る。図６Ｃに概略的に示されているように、二つの圧縮成形金型１６４、１６６が球状の金属コア１７２の周りに一組の向かい合うブランク１６８、１７０を形成してよい。別の実施形態において、例えば圧縮成形又は射出成形によって、１セットの雄モールド及び雌モールドを用いて半球状のシェルが成形される。押出機内でエラストマーポリマーの架橋が実行されない実施形態では、小片１６０を一組の圧縮成形金型間で向かい合うブランク１６８、１７０へと形成するステップは、部分的に架橋されたエラストマーの向かい合うブランク１６８、１７０を提供するために第３の架橋温度で部分的に架橋するステップを含んでよく、又は前駆体化合物の向かい合うブランク１６８、１７０を提供するために第３の架橋温度及び第１の架橋温度の両方で部分的に架橋するステップを含んでよい。更なる例では、調合されたエラストマーが押出機内で、第３の架橋温度で部分的に架橋される場合、エラストマーはこのステップで、第１の架橋温度で更に架橋されて前駆体化合物の向かい合うブランク１６８、１７０を提供し得る。

最終的に、図６Ｄに示されたように、球状金属コア１７２は中心１６によって置換されてよく、ブランク１６８、１７０は、第２の一組の向かい合う成形金型１７２、１７４（先のステップで用いられた金型１６４、１６６と同一であってもなくてよい）によって二度目の圧縮成形がされ得る。この段階中、金型１７２、１７４が十分な量の熱及び圧力を適用することで、ブランク１６８、１７０はモールドキャビティ内を流動し、互いに融合し、架橋して硬化エラストマー物品を形成する。エラストマーが架橋されない場合、硬化は、任意的に第３の架橋温度で部分的架橋をするステップ、その後に第１の架橋温度での部分的架橋によって前駆体化合物を形成するステップ、それに続いて第２の架橋温度で前駆体化合物を更に架橋して硬化エラストマー物品を形成するステップ、を伴う二段階硬化であり得る。押出機内であろうと、又は向かい合うブランク１６８、１７０の形成中であろうと、エラストマーが第３の架橋温度で部分的に架橋される場合、圧縮成形金型内での硬化は、前駆体化合物を形成するための第１の架橋温度での部分的な硬化と、それに続く硬化エラストマー物品を形成するための第２の架橋温度での前駆体化合物の更なる架橋とを伴う二段階硬化であり得る。向かい合うブランク１６８、１７０がすでに架橋されて前駆体化合物を形成している場合、向かい合うブランク１６８、１７０は圧縮成形金型内で、第２の架橋温度で更に架橋されて硬化エラストマー物品を形成する。

一度硬化すると、中間体のボール（つまり、接合された中心１６及び中間層１８）がモールドから除去され得る。

カバー層２４はコアを全体として囲んでよく（図４では外側中間層１９を包んでいる）、そしてカバー層２４はボール１１２の最外表面を画定する。カバーは、一般に、最大約１０００ｐｓｉの曲げ弾性率を有してよい熱可塑性ポリウレタンなどの熱可塑性材料から形成されてよい。他の実施形態では、カバーは、Ｅ．Ｉ． ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＳｕｒｌｙｎ（登録商標）との商標名で市販されているもの等のアイオノマーから形成されてよい。

エラストマー化合物から形成された、得られたゴルフボールは、コアと、コア上に配置されコアを囲むカバーとを含む。様々な実施形態において、ゴルフボールはコアとカバーとを有するツーピースボールでもよく、又は、コアが、中心と、中心とカバーとの間に配された中間層とからなるマルチピースボールでもよい。図４は、コアが中心１６と、中心１６とカバー２４との間の二層の中間層１８、１９とから構成された４ピースボールを描写している。中心又は中間層１８、１９の一方若しくは両方が硬化エラストマーから形成されてよく、それによりゴルフボール１１２の反発係数（ＣＯＲ）が上昇し得る。

ゴルフボールの反発係数（ＣＯＲ）は空気砲（ａｉｒ ｃａｎｎｏｎ）から約１．２ｍ離れて配置された鋼鉄板に向けて、初速４０ｍ／秒で空気砲からゴルフボールを打ち出すことによって測定され得る。更に、速度モニタデバイスは空気砲から約０．７ｍの距離だけ離れていてよい。ゴルフボールは鋼鉄板にぶつかった後、戻り速度で速度モニタデバイスを通って跳ね返る。ゴルフボールの反発係数は、ゴルフボールの戻り速度をゴルフボールの初速で割ることによって計算される。

コアは硬化エラストマーを備え、硬化エラストマーは、エチレン性不飽和エラストマー、第１の１分間半減期温度を有する第１のフリーラジカル開始剤、及び第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高温の第２の１分間半減期温度を有する第２のフリーラジカル開始剤を備えるエラストマー化合物から形成される。エラストマー化合物は、第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から、第１の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までと等しい第１の架橋温度で部分的に架橋されて前駆体化合物を形成する。前駆体化合物は第１の架橋温度よりも高温の第２の架橋温度で更に架橋される。第２の架橋温度は第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から、第２の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までと等しく、それによって硬化エラストマーを形成する。

エラストマー化合物から形成されたゴルフボール１１２（図４）は、優れた反発係数を有し得る。本明細書において、「反発係数」との用語は、ゴルフボール１１２の反発性の測定である。反発係数はゴルフボール１１２が鋼鉄板にぶつかって鋼鉄板から跳ね返ってきた後に、ゴルフボール１１２の戻り速度をゴルフボール１１２の初速で割ることによって計算されてよい。

エラストマー化合物を形成する方法１１０（図１）とゴルフボール１１２（図４）を形成する方法１１０（図３）は、ゴルフボール１１２の優れた反発係数に寄与し得る。特に、第１の架橋温度で第１のフリーラジカル開始剤とともにエラストマー化合物を部分的に架橋するステップ２０（図１）と、第２の架橋温度で第２のフリーラジカル開始剤とともに前駆体化合物を更に架橋するステップ２２（図１）は、上述した二段階の硬化及び二段硬化温度法１０、１１０を介して形成されていない他のエラストマー化合物に比べて優れた反発性及び柔軟性を有するエラストマー化合物を提供し得る。

硬化エラストマーと、硬化エラストマーから形成された物品１２（図２）は、優れた物理的性質を有してよい。例えば、硬化エラストマー及び物品１２は優れた反発性を有し得る。特に、第１の架橋温度で第１のフリーラジカル開始剤とともにエラストマー化合物を部分的に硬化するステップと、第２の架橋温度で第２のフリーラジカル開始剤とともに前駆体化合物を更に架橋するステップは、上記二段階硬化及び二段硬化温度法１０、１１０を介して形成されていない他の硬化エラストマーと比較して、優れた反発性及び柔軟性を有する硬化エラストマーを提供し得る。例えば、方法１１０（図３）によって形成されたゴルフボール１１２（図４）は、優れた弾性を有してよく、使用寿命にわたる優れた耐久性と、飛行中の満足できるスピンとを有してよい。

以下の実施例は本開示を示すために意図されたものであり、本開示の範疇を限定するようにいかなる方法においても見られるべきではない。

実施例１〜８
実施例１〜８の硬化エラストマーの各々を調製するために、成分Ａ〜Ｇは、表１においてリスト化された量において組み合わされて、それぞれのエラストマー化合物を形成する。

成分Ａに関して表１においてリスト化される値に関する測定の単位は重量部である。さらに、成分Ｂ〜Ｇに関して表１においてリスト化される値に関する測定の単位は、成分Ａの１００重量部に基づいた重量部である。

成分Ａは、Ｋｕｍｈｏ Ａｓｉａｎａ Ｇｒｏｕｐ ｏｆ Ｓｅｏｕｌ， Ｓｏｕｔｈ Ｋｏｒｅａから市販されている高１，４−ｃｉｓポリブタジエンゴムである。

成分Ｂは、Ｎｉｐｐｏｎ Ｓｈｏｋｕｂａｉ ｏｆ Ｔｏｋｙｏ， Ｊａｐａｎから市販されているジアクリル酸亜鉛である。

成分Ｃは、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから市販されている酸化亜鉛である。

成分Ｄは、約１３１℃の１分間半減期温度を有し、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ｏｆ Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉから市販されている過酸化ジベンゾイルである。

成分Ｅは、約１５２℃の第１の１分間半減期温度を有し、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから市販されている（１，１’ビス−ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。

成分Ｆは、約１９３℃の１分間半減期温度を有し、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣ ｏｆ Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓから市販されているジ−ｔ−ブチル過酸化物である。

成分Ｇは、約２６０℃の１分間半減期温度を有し、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ｏｆ Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉから市販されているクミルヒドロペルオキシドである。

実施例１〜８のエラストマー化合物の各々は、押し出し機において表１にリスト化された成分を混合することによって調整される。押し出し機の第１のゾーンにおいて十分に混合した後、各エラストマー化合物は、約５分間約１５０℃の第１の架橋温度で押し出し機の下流ゾーンにおいて部分的に架橋されて、実施例１〜８のそれぞれの前駆体化合物を形成する。前駆体化合物は押し出され、ペレット化される。続いて、実施例１〜８の押し出された前駆体化合物の各々は、前駆体化合物の圧縮成形の間にさらに架橋される。特に、各前駆体化合物は、約１５分間約２３０℃の第２の架橋温度でさらに架橋され、実施例１〜８のそれぞれの硬化エラストマーの物品を形成する。

実施例９〜１６
同じ成分Ａ〜Ｇは、二本ロールミルを用いて表２に示される量において組み合わされ、エラストマー化合物を形成する。実施例９〜１６は、表１においてリスト化された量において組み合わされ、それぞれのエラストマー化合物を形成する。成分Ａに関して表２においてリスト化された値に関する測定の単位は重量部であり、成分Ｂ〜Ｇに関して表２においてリスト化された値に関する測定の単位は、成分Ａの１００重量部に基づいた重量部である。

エラストマー化合物の各々は圧縮モールド内に導入される。実施例９〜１６の各エラストマー化合物に関して、圧縮モールドは１５０℃へ加熱され、エラストマー化合物は５分間その温度で架橋されて前駆体化合物を形成する。その後、モールドは２３０℃へさらに加熱され、前駆体化合物は、１５分間その温度で第２の架橋を受けて硬化エラストマーを形成する。

本開示を実行するための最良の形態が詳細に記述されたものの、本開示に関連する技術の当業者は、添付した特許請求の範囲の範囲内で、本開示を実行するための様々な代替的な設計及び実施形態を認識するだろう。上記の説明に含まれた、又は添付図面に示された全ての事項は例示としてのみ解釈されるべきであり、限定として解釈されてはならない。

Claims (15)

1. （ａ）第１の架橋温度でエラストマー化合物を部分的に架橋して、第１の架橋密度を有する熱可塑性前駆体化合物を形成するステップであって、エラストマー化合物が、エラストマー、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤を備える、ステップと、
   （ｂ）熱可塑性前駆体化合物を第２の架橋温度へさらに加熱して、エラストマーを最終架橋密度へさらに架橋して、硬化エラストマー物品を形成するステップと、を備え、
   （Ｉ）エラストマー化合物は、ステップ（ａ）及びステップ（ｂ）の両方がその後行われるモールド内に最初に導入されるか、
   又は、
   （ＩＩ）熱可塑性前駆体化合物が、硬化エラストマー物品の最終架橋密度の約１％から約４０％までである第１の架橋密度を有するか、のいずれかであり、
   （ｉ）第１のフリーラジカル開始剤が、第１の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第２のフリーラジカル開始剤が、第２の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第２の架橋温度が、第１の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高いか、又は、
   （ｉｉ）第１のフリーラジカル開始剤が第１の１分間半減期温度を有し、第２のフリーラジカル開始剤が、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃高い第２の１分間半減期温度を有し、第１の架橋温度が、第１の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から、第１の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までであり、第２の架橋温度が、第２の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から、第２の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである、かのいずれかである、
   硬化エラストマー物品の形成方法。
2. エラストマー化合物は、ステップ（ａ）及びステップ（ｂ）の両方がその後行われるモールド内に最初に導入され、モールドが、圧縮成形金型又は射出成形金型である、請求項１に記載の方法。
3. 熱可塑性前駆体化合物が、硬化エラストマー物品の最終架橋密度の約２％から約４０％までの架橋密度を有する、請求項１又は２に記載の方法。
4. 熱可塑性前駆体化合物が、硬化エラストマー物品の最終架橋密度の約２％から約５％までの架橋密度を有する、請求項３に記載の方法。
5. 第１の架橋温度が、約１００℃から約１９０℃までである、又は、第２の架橋温度が、約１６５℃から約２８０℃までである、又は、第１の架橋温度が約１００℃から約１９０℃までであり且つ第２の架橋温度が約１６５℃から約２８０℃までの両方である、請求項２から４の何れか一項に記載の方法。
6. （Ａ）第２の架橋温度が、第１の架橋温度よりも少なくとも約５０℃高い、又は、（Ｂ）第２の１分間半減期温度が、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約５０℃高い、又は、（Ａ）及び（Ｂ）の両方である、請求項１から５の何れか一項に記載の方法。
7. エラストマー化合物が、第３のフリーラジカル開始剤を備え、ステップ（ａ）が、第３の架橋温度へエラストマー化合物を加熱するステップ、及び第３の架橋温度でエラストマーを部分的に架橋するステップをさらに備え、
   （ｉｉｉ）第３のフリーラジカル開始剤が、第３の架橋温度で約０．２分から約５分までの半減期を有し、第１の架橋温度が、第３の架橋温度よりも少なくとも約３０℃高い、又は、
   （ｉｖ）第３のフリーラジカル開始剤が、第１の１分間半減期温度よりも少なくとも約３０℃低い第３の１分間半減期温度を有し、第３の架橋温度が、第３の１分間半減期温度よりも約２０℃低温から第３の１分間半減期温度よりも約２０℃高温までである、請求項１から６の何れか一項に記載の方法。
8. 第３の架橋温度が、最大で約１３０℃である、請求項７に記載の方法。
9. 第１の架橋密度が、最終架橋密度の約５％から約３０％までである、請求項１に記載の方法。
10. 第１の架橋密度が、最終架橋密度の約２０％から約３０％までである、請求項１に記載の方法。
11. 第１の架橋密度が、最終架橋密度の約２％から約２０％までである、請求項１に記載の方法。
12. 第１のフリーラジカル開始剤が、フリーラジカル開始剤の総量の１００重量部を基準にして、最大で約４０重量部の量でエラストマー化合物に存在する、請求項１から１１の何れか一項に記載の方法。
13. 第１のフリーラジカル開始剤が、第１のフリーラジカル開始剤及び第２のフリーラジカル開始剤の総合計重量の１００重量部を基準にして、約５重量部から約２５重量部までの量でエラストマー化合物に存在する、請求項１２に記載の方法。
14. 請求項１から１３の何れか一項に記載の方法に従って調製された物品。
15. 物品が、ゴルフボール、又はゴルフボールの成分である、請求項１４に記載の物品。

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