JPS6157612A - コンタクトレンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ネ発明はコンタクトレンズ材料に係シ、特に酸素透過性
及び親水性に優れ、長時間の連続装用が可能で、しかも
実質的に非含水性であって取シ扱いに容易なコンタクト
レンズに関するものである。

〔従来技術とその問題点〕

従来、例えばポリメチルメタクリレートを主成分とする
コンタクトレンズが実用化されて用いられている。この
コンタクトレンズの主成分であるポリメチルメタクリレ
ートは光学性や耐久性に優れているといった大きなメリ
ットがあるものの、酸素透過性が悪い為に角膜生垣上連
続して長時間装着するといったことができないという大
きな欠点がるる。

そこで、上記のようなハードタイプのコンタクトレンズ
の欠点を解決するものとして、例えばポリ２−ヒドロキ
シエチルメタクリノートを主成分とする含水性のコンタ
クトレンズが実用化されておシ、このようなソフトタイ
プのコンタクトレンズは親水性が良いことより装用感は
ある程反満足できるものの、酸素透過性は充分なもので
なく、従って長時間の連続装用はできず、きらには含水
性であることからハードタイプのコンタクトレンズに比
べて取シ扱いが面倒であるといった欠点がある。

又、連続装用を可能にする為に、例えばＮ−ビニルピロ
リドンを主成分とする高含水率のコンタクトレンズが提
案されており、このものは親水性及びｉＳｔ素透素性過
性では好ましい特長を示すものの、高含水性の為に機械
的強度は極めて貧弱であって耐久性に乏しく、かつ取シ
扱いが著しく面倒であるといった欠点がちる。

そして、上記ポリメチルメタクリレート、ポリ２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート又はポリＮ−ビニルピロリ
ドンを主成分とするコンタクトレンズを越えるコンタク
トレンズとして、シリコーンゴムあるいはシリコーン樹
脂によるコンタクトレンズが提案されているが、これら
の素材は親水性がないことよシ親水性の為の表面処理が
必要であるのみならず、表面処理親水性化膜の耐久性に
乏しく充分に満足できるものでない。

〔発明の開示〕

本発明者は、一般式 ％式％ ： あり、Ｒ，、Ｒ，’はＣ１〜Ｃ６のアルキル基、芳香族
基からなる群から選ばれ、ｎは１〜３の整数であり、ｍ
はＯ又は１の数であり、ＲｓはＣＨ，又はＨであシ、Ｒ
，、Ｒ，は基を表わさずにＲ，−１４を結ぶ結合鎖を示
すか又はＲ凰がＣ，−Ｃ，のアルキル基、芳香族基から
なる群から選ばれ、現がＣｌ−０ｓのアルキル基、芳香
族基、Ｘ基からなる群から選ばれる−で表わされるオル
ガノシロキサンと、Ｃ，−Ｃ，、の１価又は多価アルコ
ールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる
群よシ選ばれる酸とからなるエステル及び／又は１〜２
０個のフッ素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状のフルオ
ロアルキルアルコール、フルオロアルキルベンジルアル
コールとメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸からな
る群よシ選ばれる酸とからなるエステルとを少なくとも
用いて共重合させたコポリマーよシなる素材は、酸素次
、過性及び親水性に優れ、しかも実質的に非含水性でア
シ、このような素材で構成されたコンタクトレンズは取
シ扱いが容易で、耐久性に優れ、しかも装用感よく長時
間の連続装用が可能であり、さらには視力矯正効果及び
寸法安定性に侵れたものであることを見い出したのでお
る。

尚、上記一般式で表わされるオルガノシロキサンとして
は、例えばメタクリロキシエトキシプロピルペンタメチ
ルジシロキサン、アクリロキンエトキシプロピルペンタ
メチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロビル
ヘプタメチルトリシロキサン、アクリロキシェトキシプ
ロピルへブタメチルトリシロキサン、メタクリロギシェ
トキシブａピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
アクリロキ７エトキシプロピルトリス（トリメチルシロ
キシ）シラン、メタクリ口キシェトキシプロピルフェニ
ルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエトキシプ
ロビルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルトリベンジルジエチルジシロキサ
ン、アクリロキシエトキシプロビルトリペンジルジエチ
ルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロビルｎ−
ペンチルヘキサメチルトリシロキサン、アクリロキシエ
トキンプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリシロキサ
ン、メタクリロキシエトキシプロビルジｎ−プロピルペ
ンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエトキシプロ
ビルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサン−、メ
タクリロキシエトキシプロビルフェニルオクタメチルテ
トラシロキサン、アクリロキシエトキシプロビルフェニ
ルオクタメチルテトラシロキ、サン、メタクリロキシエ
トキシプロピルイソブチルテトラメチルジシロキサン、
アクリロキシエトキシプロビルインブチルテトラメチル
ジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルメチル
ビス（）　ＩＪメチルシロキシ）シラン、アクリロキシ
エトキシプロビルメチルビス（トリメチルシロキシ）シ
ラン、メタクリロキシエトキシプロビルトリス（ジメチ
ルシクロヘキシルシロキシ）シラン、アクリロキシエト
キシプロビルトリス（ジメチルシクロヘキシルシロキシ
）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルペンタメチ
ルジシロキシピス（トリメチルシロキシ）シラン、アク
リロキシエトキシプロビルペンタメチルジシロキシビス
（トリメチルシロキシ）７ラン、メタクリロキシエトキ
シプロビルへブタメチルシクロテトラシロキサン、アク
リロキシエトキシプロビルへブタメチルシクロテトラシ
ロキサン、メタクリロキシエトキシプロピルテトラメチ
ルトリプロピルシクロテトラ、シロキサン、アクリロキ
シエトキシプロピルテトラメチルトリプロビルシクロテ
トラシロキサン等がある。

又、ＣＩ−ＣＩｅの１価又は多価アルコールとメタクリ
ル酸、アクリル酸、イタコン酸からなる群よシ選ばれる
酸とからなるエステルとしては、例えばメチルメタクリ
レート、メチルアクリレート、イタコン酸ジメチル、イ
タコン酸モノメチル、エチルメタクリレート、エチルア
クリレート′、・イタコン酸ジエチル、イタコン酸モノ
エチル、ｎ−７’ロピルメタクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、イタコン酸ジｎ−プロピル、イタコン酸
モノｎ−プロピル、イソプロピルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、イタコン酸ジイソプロピル、イタ
コン酸モノイゾプａビル、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリレート、イタコン酸ジｎ−ブチル、イタ
コン酸モノｎ　−７”チル、ペンチルメタクリレート、
ペンチルアクリレート、イタコン酸シヘンチル、イタコ
ン酸モノペンチル、ネオペンチルメタクリレート、ネオ
ペンチルアクリレート、イタコン酸ジネオペンチル、イ
タコン酸モノネオペンチル、ｎ−へキシルメタクリレー
ト、ｎ−へキシルアクリレート、イタコン酸シｎ−ヘキ
シル、イタコン酸モノｎ−ヘキシル、シクロヘキシルメ
タクリレート、シクロへキシルアクリレート、イタコン
酸ジシクロヘキシル、イタコン酸モノシクロヘキシル、
２−エチルへキシルメタクリレート、２−エチルへキシ
ルアクリレート、イタコン酸ジ２−エチルヘキシル、イ
タコン酸モノ２−エチルヘキクル、エチレンクリコール
ジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート
、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコ−・ルジアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールジメタクリレート、１．３−ブタンジオール
ジアクリレー）、１．４−ブタンジオールジメタクリレ
ート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、１．６
−ヘキサンジオールジアクリレート ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、エチレングリコールモノメタクリレ
ート、エチレングリコールモノアクリレート、ジエチレ
ングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタ
クリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート
、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタク
リレート、２−ヒドロキ７プチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシスチレンメタクリレート、２−ヒドロキシスチ
レンアクリレート等がある。

そして、これらエステルのうち多価アルコールとメタク
リル酸又はアクリル酸とのジエステル、トリエステル、
テトラエステル類は、主として架橋性成分として用いら
れるもので、ｂｂ、又、１価アルコールとメタクリル酸
又はアクリル酸とのエステル、又は１価アルコールとイ
タコン酸とのジエステルは主として重合＜ｈａ材の加工
性向上及び強靭性向上に用いられるものであり、又、多
価アルコールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエ
ステル類、又は１価アヤコールとイタコン酸のモノエス
テル類は主として重合体素材の親水性向上に用いられる
ものである。尚、親水性向上の為に用いられる上記エス
テルの代りにメタクリル酸、アクリル酸、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン等を用いることも可能である
。

又、１〜２０個のフッ素原子を有する直鎖状又は分岐鎖
状のフルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルベ
ンジルアルコールとメタクリル酸、７クリル酸、イタコ
ン酸からなる群より選ばれる酸とからなるエステルとし
ては、例えば２，２．２−トリフルオロエチルメタクリ
レート、２．−２．２−トリフルオロエチルアクリレー
ト、ビス−２，２，２−トリフルオロエチルイタコネー
ト、　２，２．２−　）リフルオロエチルイタコネート
、２，２，３．３−テトラフルオロプロピルメタクリレ
ート、２，２．３−テトラフルオロプロピルアクリレー
ト、ビス−２，２，３，３−テトラフルオロプロピルイ
タコネート、λ２．３．３−テトラフルオロプロピルイ
タコネート、　２．ｉ＆４、４．５．５−オクタフルオ
ロペンチルメタクリレート、２．２３．３．４．４．５
．５−オクタフルオロペンチルメタクリレート、ビス−
２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペン
、チルイタコネー！’、２．２，３，３，４，４，５．
ｓ−オクタフルオロペンチルイタコネート、ＩＨ，ＩＨ
，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルメタクリレー
ト、ＩＨ９ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオロデシ
ルアクリレート、ビス−ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−へブ
タデカフルオロデシルイタコネート、ＬＨ，ＬＨ，２Ｈ
，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルイタコネート、ＩＨ
。

ＩＨ−ペンタデカフルオロオクチルメタクリレート、Ｌ
Ｈ，ＬＨ−ペンタデカフルオロオクチルアクリレ−）、
ＬＨ，ＩＨ−ペンタデカフルオロオクチルイタコネート
、ビスーＩＨ，ＬＨ−ペンタデカフルオロオクチルイタ
コ＊−）、ＩＨ，ＩＨ−ペンタフルオロプロピルメタク
リレート、ＬＨ，ＬＨ−ペンタフルオロプロピルアクリ
レート、ビスーＩＨ，ＩＨ−ペンタフルオロプロビルイ
タコ＊　−）　、　ＬＨ，ＩＨ−ペンタフルオーロプロ
ビルイタコネート、ヘキサフルオロイソプロピルメタク
リレート、ヘキサフルオロイソプロピルアクリレート、
ビスヘキサフルオロインプロピルイタコネート、ヘキサ
フルオロイソプロビルイタコネート、１．Ｈ，ＬＨ−へ
キサフルオロブチルメタクリレート、ＩＨ，ＩＨ−へ７
’タフルオロプチルアクリレー）、、Ｗ、ｔＨ−へブタ
フルオロブチルイタコネート、０−）リフルオロメチル
ベンジルメタクリレート、ｏ−トリフルオロメチルベン
ジルアクリレート、ビス−〇−）リフルオロメチルベン
ジルイタコネート、０−）リフルオロメチルベンジルイ
タコネート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリ
レート、ｐ−トリフルオロメチルベンジルアクリレート
、ビス−ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート
、ｐ−トリフルオロメチルベンジルイタコネート等がお
る。

そして、これらのエステルは、主として前記オルガノシ
ロキサンと共に作用して重合体素材の酸素透過性向上に
用いられるものでアシ、又、光学的透明性が向上するも
のとなる。

又、コンタクトレンズ用素材としての共重合体を構成す
る前記オルガノシロキサンとエステルとの割合は約５〜
８０重量部に対して約９５〜２０重量部のものが好まし
いのであるが、さらに一層好ましくはオルガノシロキサ
ン５〜８０重量部に対して、１価アルコールとメタクリ
ル酸又はアクリル酸とのエステル又は１価アルコールと
イタコン酸とのジエステルが約５〜９５重量部、フルオ
翳ルコール又はフルオロアルキルベンジルアルコールと
メタクリル酸、アクリル酸又はイタコン酸とのエステル
（特にイタコン酸が用いられる場合にはジエステルのも
のが望ましい）が５０重量部以下、多価アルコールとメ
タクリル酸又はアクリル酸とのジエステル、トリエステ
ル、テトラエステル類が約０．５〜１５重量部、多価ア
ルコールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエステ
ル、１価アルコールとイタコン酸トのモノエステル、フ
ルオロアルギ／ｕフルコール又はフルオロアルキルベン
ジルアルコールとイタコン酸とのモノエステル、又ハコ
れらのエステルの代シにメタクリル酸等の親水性単量体
が約５〜１０重量部の割合のものを共重合させたものが
望ましい。

そして、上記のようなモノマーに対してジメチル−２，
２′−アゾビスイソブチレート、２，２′　−アゾビス
（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル
）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド、インブチルパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト等の重合開始剤を配合し、通常のラジカル重合法によ
って重合がなされる。

尚、前記オルガノシロキサン、例えばメタクリロキシエ
トキシプロビルトリス（トリメチルシロキシ）シランは
次のようにして得られる。

ｔｆ、メタクリル酸とアリロキシエタノールとを用い、
硫酸触媒下で通常のエステル化法により、メタ・クリル
酸アリロキシエチルエステル（沸点２ＭＨｇ−６４〜６
５℃、ｎｐ＝ｔ、４４６３ンを約ｓｏｚの収率で得る。

そして、還流冷却器、温度計、滴下ロート、スターラー
を取り付けた三ロフラスコに、上記メタクリル酸アリロ
キシエチルエステル約１モルと白金触媒１０−５モルと
を加え、そして約７５℃に加温し、次いでトリクロロシ
ラン１．１モルを滴下する。

そして、７５〜８０℃に保つて攪拌しながら反応を行な
い、その後減圧下で未反応のメタクリル酸アリロキシエ
チルエステル及びトリクロロシランヲ留去し、メタクリ
ロキシエトキシプロビルトリクロロシランを得る。

次に、スターラー、温度計、滴下ロートを取り付けた三
ロフラスコに、上記メタクリロキシエトキシプロビルト
リクロロシラン０．３モルを４００　ｍの乾燥ジエチル
エーテルに溶解したものを入れ、この溶液をドライアイ
スイソプロパツール冷却浴で一５０℃に冷却し、その後
この状態で１モルのピリジン（約１１チ過剰）を約２．
５時間かけて加え、そして滴下ロートから１．２モルの
トリメチルシラノールを加え、トリメチ°ルシラノール
添加後温度を３０℃に上昇させ、３０分間攪拌する。

そして、ピリジニウム塩酸塩をｔ別し、フィルターケー
キをジエチルエーテルで洗浄し、エコチル溶媒及び未反
応物を減圧下で留去した後、反応物を水で洗浄し、上方
の有機層を分離し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、その
後適量の活性炭を加えて脱色し、次いでメンブランフィ
ルタ−（０，２μ）口過をすると、下記の式で表わされ
るメタクリロキシエトキシプロビルトリス（トリメチル
シロキシ）シラン（叶＝　ｈ＋ｚ＋ｏ　）が８０チの収
率で得られる。

０＝Ｃ−ＯＣＨＩ　ＣＨＩ　０　　（ＣＨ−）ｓ　　５
ｉ（）−８ｉ（ＣＨＪ）ｎＯ−８ｉ　（ＣＨ，）　。

尚、メタクリロキシエトキシプロビルトリス（トリメチ
ルシロキシ）シランのＩＲ及びＮＭＲスペクトルを測定
すると、第１図及び第２図に示す通シである。

又、例えばメタクリジキシエトキシプロビルテトラメチ
ルトリプロビルシクロテトラシロキサンは次のようにし
て得られる。

まず、前記の場合と同様にしてメタクリル酸アリロキシ
エチルエステルを得、そして還流冷却器、温匹計、滴下
ロート、スターラーを取り付けた三ロフラスコにメタク
リル酸アリロキシエチルエステル約１モルと白金触媒１
０−５モルとを加え、そして９０℃に加温した後テトラ
メチルトリプロビルジ、クロテトラシロキサン約１．１
モルを滴下する。

そして、９０℃に保って攪拌しながら反応を行なわせ、
その後減圧下で未反応のメタクリル酸アリロキシエステ
ル及びテトラメチルトリプロピルシクロテトラ′シロキ
サンを留去し、下記の式で表わされるメタクリロキシエ
トキシプロビルテトラメチルトリプロビルシクロテトラ
シロキサン（弓＝１．４４１３）を得る。

尚、メタクリロキシエトキシプロビルテトラメチチルト
リプロビルシクロテトラシロキサンのＩＲ及びＮＭＲス
ペクトルを測定すると、第３図及び第４図に示す通シで
ある。

〔実施例１〜１０〕 メタクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチルシ
ロキシ）シラン（以下ＭＥＴＳ−１と略す）５〜８０重
量部、１価アルコールとイタコン酸とのエステルとして
ジメチルイタコネート（以下Ｄｉ　−ＭＩＴ＆と略す）
７〜８２重量部、親水性単量体としてメタクリル酸（以
下ＭＡと略す）８重量部、架橋剤として多価アルコール
とメタクリル酸とのエステルであるトリエチレングリコ
ールジメタクリレート（以下ＴＧＤと略す）、５重量部
の混合物に、Ｖ−６５（商品名であって２．２′−アゾ
ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））の重合開始
剤０．０１重量部を加え、これを直径１６露、高さ１０
ｒｎｘの円筒状のポリプロピレン製重合型に流し込み、
上部空間を窒素で置換した後、あらかじめ窒素置換され
たオーブン中で２０時間４０℃に保ち、その後７０℃、
９０℃でそれぞれ頭に１０時間保ち、その後１００℃で
１０時間保持して重合を終了し、無色透明で硬質な棒状
ブロックを得る。

そして、この棒状ブロックよシ連常の、加・工を施して
コンタクトレンズを得る。

このようにして得られたコンタクトレンズの特性を調べ
ると表１に示す通シでおる。

表　　１ ０２透過係ｉの単位は１Ｇ−”　ｃｃ　（ＳＴＰ　）　
Ｉ２Ｌ／ｄ　・ｓｅｅ　・ｗＨｇ〔実施例１１〜１８〕 ＭＥＴＳ−１４５重量部、表２に示す１価アルコールと
イタコン酸とからなるエステルを含むエステル４２重量
部、親水性単量体としてＭ人８重量部、架橋剤として多
価アルコールとメタクリル酸とのエステルであるＴＧＤ
５重量部、Ｖ−６０１（商品名であってジメチル−２，
２７−アゾピスインブチレー　）　）　０．０３重量部
を用いて、実施例１と同様にして無色透明で硬質な棒状
ブロックを得、これを加工してコンタクトレンズを得る
。

このようにして得られたコンタクトレンズの特性を調べ
ると表２に示す通シである。

表　　２ −ａ−ｘ透過係ａの単位は１０−”ｃｃ　（ＳＴＰ）　
ｃｒＩＬ／ａｉｒ−ｓｅｃ　ｌＩｉｇＨｇ ・Ｍｏ−ＥＩＴＡ：　　モノエチルイタコネート・Ｄｉ
−ＰｅＩＴＡ：　　ジエチルイタコネート・　ＭＭＡ　
　　　　　：　　メチルメタクリレート・Ｍｏ−２−Ｅ
ＨＩＴ人＝　モノ−２−エチルヘキシルイタコネート・
ＥＭＡ　　　　　　：　　エチルメタクリレート・　Ｃ
−ＨＭＡ：　　シクロへキシルメタクリレート−ｔ　−
ＢＭＡ　　　：　　ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート・
Ｄｉ−ＥＩＴＡ　：　ジエチルイタコネートし実施例１
９〜４０〕 各種のオルガノシロキサン３０〜６０重量部、１価アル
コールとメタクリル酸、アクリル酸、イタ“コン酸から
なる群よシ選ばれた酸とからなるエステル２７〜５７重
量部、Ｍ入８重量部、ＴＧＤ５重量部、Ｖ−６５０，０
１重量部を用いて、実施例１と同様にして無色透明で硬
質な棒状ブロックを得、これを加工してコンタクトレン
ズを得る。

このようにして得られたコンタクトレンズの特性、を腐
べると表３に示す通りである。

表　　３ −ｉｉ透過係数の単位は１０−”ｃｃ（ＳＴＰ）　ｃｔ
ｎ／ａｎｔ−ｓｅｃ　ｍｗＨｇ ・ＭＥＴＳ−２：メタクリロキシエトキシプロビルペン
タメチルジシロキサン ・ＭＥＴＳ−３：アクリロキシエトキシプロビルヘプタ
メチルトリシロキサン ・ＭＥＴＳ−４：アクリロキシエトキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン ・ＭＥＴＳ−５：メタクリロキシエトキシプロピルフェ
ニルテトラメチルジシロキサン ・ＭＥＴＳ−６：メタクリロキシエトキシプロビルトリ
ペンジルジエチルジシロキサン ・ＭＥＴＳ−７：メタクリロキシエトキシプロピルｎ　
−ペンチルヘキサメチルトリシロキサン ・ＭＥＴＳ−８：メタクリロキシエトキシプロピルフェ
ニルオクタメチルテトラシロキサン ・ＭＥＴＳ−９：メタクリロキシプロピルトリス（ジメ
チルシクロヘキシルシロキシ）シラン ・ＭＥＴＳ−１０：メタクリロキシエトキシプロピルへ
ブタメチルシクロテトラシロキサン ・ＭＥＴＳ−１１：メタクリロキシエトキシプロピルテ
トラメチルトリプロピルシクロテトラシロキサン ・　ｉ　−ＢＭＡ　　：１ｓｏ−ブチルメタクリレート
・Ｍ−４：メチルアクリレート 〔実施例４１〜５９〕 各種のオルガノシロキサン３０〜６０重量部、１価アル
コールとメタクリル酸のエステルとしてＥＭ＆５２重量
部以下、１〜２０個のフッ素原子を有する直鎖状又は分
岐鎖状のフルオロアルキルアルコール又ハフルオロアル
キルペンジルアルコールとメタクリル酸、アクリル酸、
イタコン酸とのエステル５〜３５重量部、ＭＡ８重量部
、ＴＧＤ　５重量部、Ｖ−６５０，０１１重部を用いて
、実施例１と同様にして無色透明で硬質な棒状ブロック
を得、これを加工してコンタクトレンズを得る。

このようにして得られたコンタクトレンズの特性を調べ
ると表４に示す通シである。

表　　４ ・ＦＭ＝１　：　２．λ２−トリフルオロエチルメタク
リＶ−ト ・ＦＭ−２：λ２．亀３−テトラフルオロプロピルメタ
クリレート ・ＦＭ−３：　ＩＨ，ｌ）（，２Ｈ，２Ｈ−へブタデカ
フルオロデシルメタクリレート ・ＦＭ−４：ヘキサフルオロイ、ソプロビルメタクリレ
ート ＠ＦＭ−５：ｐ−トリフルオロメチルベンジルメタクリ
レート ・ＦＡ−１：２．２．２−）リフルオロエチルアクリレ
ート ・ＦＡ−４：　ＩＨ、ＩＨ−へブタフルオロブチルアク
リレート ψＦＤＩ−１：ビスー２１λ２−トリフルオロエチルイ
タコネート ・ＦＭＩ　−１：　２Ｉ２．２−）リフルオロエチルイ
タコネート 〔実施例６０〜７９〕 各種のオルガノシロキサ二ノ５〜ｇｏ重を部、１価アル
コールとメタクリル酸、アクリル酸又はイタコン酸との
エステル９５重量部以下、フルオロアルキルアルコール
又ハフルオロアルキルペンジルアルコールとメタクリル
酸、アクリル酸又はイタコン酸とのエステル９５重量部
以下、架橋剤として多価フルコールとメタクリル酸又は
アクリル酸とのジエステル、トリエステル、テトラエス
テル類１５重量部以下、親水性単量体として多価アルコ
ールとメタクリル酸又はアクリル酸とのモノエステル、
１価アルコールとイタコン酸のモノエステル、フルオロ
アルキルアルコール又はフルオロアルキルペンジルアル
コールドイタコン酸トのモノエステル、メタクリル酸、
アクリル酸又はＮ−ビニルピロリドン１０重量部以下、
フリーラジカル重合開始剤０．０１重量部以下を用いて
、実施例１と同様にして無色透明で硬質な棒状ブロック
を得、これを加工してコンタクトレンズを得る。

このようにして得られたコンタクトレンズの特性を調べ
ると表５に示す通りでらる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第３図はオルガノシロキサンのＩＲスペクト
ル、第２図及び第４図はオルガノシロキサンのＮＭＲス
ペクトルでおる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、芳香族
   基、Ｘ基からなる群から選ばれ、Ｘ基は ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿２′はＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、芳香族基からな
   る群から選ばれ、ｎは１〜３の整数であり、ｍは０又は
   １の数であり、Ｒ＿５はＣＨ＿３又はＨであり、Ｒ＿１
   、Ｒ＿４は基を表わさずにＲ＿１−Ｒ＿４を結ぶ結合鎖
   を示すか又はＲ＿１がＣ＿１〜Ｃ＿６のアルキル基、芳
   香族基からなる群から選ばれ、Ｒ＿４がＣ＿１〜Ｃ＿６
   のアルキル基、芳香族基、Ｘ基からなる群から選ばれる
   。）で表わされるオルガノシロキサンと、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   １＿０の１価又は多価アルコールとメタクリル酸、アク
   リル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とからな
   るエステル及び／又は１〜２０個のフッ素原子を有する
   直鎖状又は分岐鎖状のフルオロアルキルアルコール、フ
   ルオロアルキルベンジルアルコールとメタクリル酸、ア
   クリル酸、イタコン酸からなる群より選ばれる酸とから
   なるエステルとを少なくとも用いて（但し、メタクリロ
   キシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シ
   ランと、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０の１価又は多価アルコール
   とメタクリル酸又はアクリル酸とのエステルとを用いる
   ものを除く）共重合したことを特徴とするコンタクトレ
   ンズ材料。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載のコンタクトレンズ材
   料において、５〜８０重量部のオルガノシロキサンに対
   してエステルが約２０〜９５重量部の割合であるもの。