JPH035488A - エステル変性シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なエステル変性シリコーン誘導体及びこ
れを含有する化粧料に関する。

〔従来の技術及びその課題〕

シリコンオイルは、潤滑性、撥水性、光沢付与性、安定
性、安全性に優れた性質を有するた袷、従来、化粧料用
油剤として広く用いられている。

しかしながら、シリコンオイルのうち、高分子量ジメチ
ルポリシロキサンは、化粧料用油剤として最も一般的に
用いられているが、極性油剤や水に対する溶解性が悪く
、また、炭化水素系油剤を含んだ系では乳化するのが難
しいという欠点があった。また、これらを含有した化粧
料は、特有のキシミ感があり、感触の点で充分満足でき
るものではなかった。

このため、上記欠点を解決し、従来のシリコンオイルに
はない優れた使用感を有するシリコーン誘導体の開発が
望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結
果、後記一般式（ｒ）で表わされるエステル変性シリコ
ーン誘導体は、炭化水素系油剤、極性油剤、水等との相
溶性が良く、これらを含をする系を安定に保つこと、さ
らに、これを含有した化粧料は、シリコンオイルに特有
のキシミ感がなく、優れた使用感を有することを見出し
、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、次の一般式（Ｉ）（式中、Ｒは飽
和若しくは不飽和の直鎮、分岐若しくは脂環式の炭化水
素基又は芳香族の炭化水素基を示し、ａは１〜３の整数
を示し、ｎは０〜９０の整数を示す） で表わされるエステル変性シリコーン誘導体及びこれを
含有する化粧料を提供するものである。

本発明のエステル変性シリコーン誘導体において、一般
式（Ｉ）中、基［ＩＣ０２−としては、例えば炭素数２
〜３０のカルボン酸残基が挙げられるが、その具体例と
しては酢酸、酪酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、メリシ
ン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、
リルン酸、アラキドン酸、エルカ酸、２−エチルヘキサ
ン酸、２−へキシルデカン酸、２−へブチルウンデカン
酸、５．７．７−）リメチル−２−（Ｉ，３，３−トリ
メチルブチル）オクタン酸、メチル分岐イソステアリン
酸、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボ
ン酸、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロ
アビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、コール酸、
デオキシコール酸、グリチルリチン酸、安息香酸、ナフ
トエ酸等のカルボン酸残基が挙げられる。また、ジメチ
ルポリシロキサン部の分子量としては１００以上７、０
００以下が好ましい。

本発明のエステル変性シリコーン誘導体（Ｉ）は、例え
ば次に示すいずれかの方法により製造することができる
。

方法Ａ： α−ハイドロジエンポリシロキサン（ｎ）とアリルエー
テル（Ｉ［Ｉ）とを、室温若しくは加熱条件下、触媒量
の塩化白金酸触媒の存在下、ヒドロシリル化してエステ
ル変性シリコーン誘導体（＋）を得る。

（式中、ｌｔ、ａＳｎは前記した意味を有する）原料の
１つであるアリルエーテル（ＩＩＩ）は、例えば公知方
法によりカルボン酸又はカルボン酸クロリドなどの反応
性誘導体（ｒＶ）とアリルオキシアルコール（Ｖ）から
容易に製造することができる。

（式中、Ｒ，ａは前記した意味を有する）マタ、α−ハ
イドロジエンポリシロキサン（ＩＩ）は、例えばセリン
（Ｓｅｌｉｎ）らの米国特許第３４８１９６５号明細書
記載の方法によって合成することができる。

方法Ｂニ アルコール変性ジメチルポリ、シロキサン（ＶＩ）に塩
化スズ、トルエンスルホン酸等の酸性触媒の存在下にカ
ルボン酸（ＩＶ）を作用させるか、または、ピリジン等
の塩基の存在下にカルボン酸クロリド（■）を作用させ
ることによりエステル変性シリコーン誘導体（Ｉ）を得
る。

（■） （Ｒ，ａ、ｎ、は前記した意味を有する）原料のアルコ
ール変性ジメチルポリシロキサン（ＶＩ）は、対応する
α−ハイドロジエンポリシロキサン（ＩＩ）とアリルオ
キシアルコール（Ｖ）をヒドロシリル化することにより
合成することができる。

本発明の化粧料は、前記エステル変性シリコーン誘導体
（Ｉ）を含有するものであり、その配合量は特に制限さ
れるものではないが、通常０．００１〜９０重量％（以
下、単に％で示す）、好ましくは１〜５０％配合される
。本発明の化粧料は、その剤型、種類等も特に制限なく
、また通常の方法に従って製造することができ、例えば
油性化粧料、乳化化粧料、水性化粧料、口紅、ファンデ
ーション、皮膚洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等として適用される。

〔発明の効果〕

本発明のエステル変性シリコーン誘導体（Ｉ）は、シリ
コンオイル、炭化水素系油剤、極性油剤、水等との相溶
性が良好であり、これらを含有する系を安定に保つこと
ができるため適用範囲の広い化粧料用油剤として有用で
ある。さらに本発明のエステル変性シリコーン誘導体（
Ｉ）は、（Ｉ）常温で液体であり、（２）低粘度でべと
つかず、（３）化学的に安定であり、（４）皮膚刺激が
極めて低い等の特徴をも有しているため、特に皮膚に直
接使用する化粧料用油剤として有用である。

また、本発明のエステル変性シリコーン誘導体＜１）を
含有する化粧料は、シリコンオイルに特有のキシミ感を
大幅に低減し、優れた使用感を有するものである。

〔実施例〕

次に実施例を挙げ本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれら実施例により限定されるものではない。

実施例１ ３−（２−テトラヒドロアビエトイルオキシエトキシ）
プロピル−１，，１，３，３，５，５，７゜７．９．９
．１１．１１　１３，１３，１５゜１５．１７．１７．
１７−ノナゾカメチルノナシロキサン〔一般式（ｎにお
いて、 物〕（Ｉ−ａ）の合成： （ｉ）テトラヒドロアビエチン酸２−アリルオキシエチ
ル（Ｖ−ａ）の合成： 攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた２００献フラス
コに２−了りルオキシエタノール１５．９３ｇ　（４５
６ｍｍｏｌ）　、ピリジン１５．４２　ｇ　（Ｉ９５ｍ
ｍｏβ）、テトラヒドロアビエトイルクロリド４２．２
４　ｇ　（Ｉ３０ｍｍｏｊ’）を仕込み、窒素気流下、
１００℃で８時間加熱攪拌した。反応終了後、生成した
ピリジン塩酸塩を水洗することにより除き、減圧下で溶
媒を留去した後、残渣をシリカゲルフラッシュクロマト
グラフィーで精製することにより、標記化合物（Ｖ　−
ａ　）　４２．Ｏｇを無色粘稠油状物どして得た（収率
８３％）。

’　）Ｉ−ＮＭＲ（δ、　ＣａＬ）　　：０、４２−１
゜９７　（ｍ、　　３３８）　、　　３．２５−３．３
５　（＋ｎ、　　２ＪＩ）３．６９−３．７８（＋ｎ、
　　２）１）、　　４．０２−４．２４（ｍ、　　２）
１）４、９５−５．２３（ｍ、　　２ｔｌ）、　　５．
７７−５．９６（＋＋＋、　　ＩＨ）（ｉｉ　）化合物
（Ｉ−ａ）の合成 攪拌装置、温度計を備えた２００−フラスコに、（ｉ）
で得た化合物（Ｖ−ａ）　３６．０ｇ　（’９２ｍｍｏ
Ｊり　、１．１．３．３．５．５．７，７．９゜９．１
１．１１．１３．１３．１５．１５．１？。

１７．１７−ノナゾカメチルノナシロキサン〔−般式（
ＩＩ）において、ｎ＝８の化合物〕　（■−ａ）４７゜
３ｇ　（７１ｍｍｏｊり　、酢酸カリウム０．１８ｇ（
Ｉ，８４ｍｍｏｊ！　）　、塩化白金酸９．５　ｍｇ　
（０，０１８ｍｍｏｊ！　＞　、’ＥｋＵイソプロピル
アルコール１２ｇを仕込み、４０℃で１８時間攪拌した
。反応終了後、イソプロピルアルコールを減圧留去し、
残渣をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーで精製
することにより、標記化合物（Ｉ　−ａ　）’６８．８
ｇを無色低粘度油状物として得た（収率９２％）。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　：　２９６４　、　２８６８　、　
２３８４１７３０．１４５４．１４１４゜ １３８８、　１２’６２．　１０９２ １０２４．　８４０．　８０２．　７００ｍ ’Ｉｔ−ＮＭｒｌ（Ｃ，ＤＩ、、δ）　：Ｑ、Ｏ−０，
３（ｍ、　　５７Ｈ，−５ｉ−ＣＬ）、　　Ｑ’、５−
０．１１（ｍ、　　２Ｈ。

−３ｉＣ）１．ＣＨｚ−）　、　０．１１−２．０（ｍ
、　３５Ｈ，アビエチン酸アルキル部分及び−３ｉＣＨ
２Ｃ１ｊＪ−）、　３．２−３．３（ｍ。

２Ｈ，−ＣＨ２−０−ＣＨｚ）　、　　３．３８　（ｔ
、　　Ｊ＝４．９）１ｚ、　　２１１゜１ −Ｃ）ｌｉＯｃＨ２−）　、４．０−４．３　（ｍ、　
　２）１．　−Ｃ（］ＣｔＬ？−）”Ｃ−ＮＭＲ（Ｃｓ
Ｏｓ１　δ）　： ０．３３−１．９Ｈｍ、　−８ｉ−１；ｔｌ−）、　１
４．７−５６．８（ｍ、アビエチン酸アルキル部分及び
−３ｉＣｌ（ｉ［：１Ｉ２−）。

６３．８．６９．０．７４．０　（以上−〇−リ２−）
＋　１７８．２１ （−Ｃ−０−） ”Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣｓＯｓ、δ）　　ニー２１．５４．
　−２１．５１゜ −２１，３９゜ −２１，３７゜ −２０，９４ ＣＨ，ＣＬ （以上−０３ｉＯ−）、　７．６Ｂ、　８．２９　（以
上ＣＩＩ＊Ｓ＋−０ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ［１３ ＣＩ（２−Ｓ＋−０） ＣＩｌ□ 実施例２ 実施例１で製造したエステル変性シリコーン誘導体（Ｉ
−ａ）及び比較品として信越化学工業■製、シリコーン
オイルＫＦ−９６−１００ｃｓについて、粘度及び溶剤
に対する溶解性を調べた。結果を第１表に示す。

以下余白 実施例３ エステル変性シリコーン誘導体（Ｉ−ｂ）［、−般式（
Ｉ）において、 ＝６６の化合物〕の合成： 攪拌装置、温度計、還流冷却器を備えた１００−フラス
コにアルコール変性ジメチルポリシロキサン〔信越科学
工業＠製；一般式（ＶＩ）において、ａ＝１．　　ｉｉ
　（平均値）＝６６の化合物〕　（■−ｂ）　２５．１
ｇ　（５ｍｍｏｊり　、？）ラヒｔ’ｏ７ヒｘ）イルク
ロリド２．４４ｇ　（７，５ＭＯｊ！　）　、ピリジン
１．２　ｇ　（Ｉ’５　ｍｍｏり、及びトルエン２５ｇ
を仕込み、窒素気流下、１００℃で１４時間加熱攪拌し
た。反応終了後、生成したピリジン塩酸塩を水洗するこ
とにより除き、減圧下で溶媒を留去した後、残渣をシリ
カゲルフラッシュクロマトグラフィーで精製することに
より標記化合物（Ｉ−ｂ）１７．５４　ｇを無色低粘度
油状物と ＩＲ（ｎｅａｔ）　：　２９６８．　１７３１４５０．
１４１ １１０２．１０３ ８０４．６８６゜ ＨＮＭＲ（Ｃ６Ｄ、、δ）： ０、１−０．４　（ｍ、約３９９８．−Ｓ　１−ＣＬ、
Ｉ）（ｍ、　２）１．−５ｉ−ＣＩ−１ｊＣＩＩ＊−）
、　０．７−２．０して得た。

２．１５８２゜ ６．１２６４゜ ０．８６４゜ ６６２ｃｍ−’ （Ｉ ４、０−４，３（ｍ、　　２Ｈ，−ＣＯＣｔ（−−）Ｉ
コＣ−ＮＭＩＩ（ＣＯＤ、、　　δ）　：０．３４−１
．９４（ｍ、　　−３ｉ−１：Ｈ，）、　　１２６３．
７．６９．０．７４．０　（以上、１ （−Ｃ−０−） 実施例４ く組成〉 保湿クリーム： ０、４−０．７ （ｍ、　　３５Ｈ ３−５６，８（ｍ。

アビ ■）化合物（Ｉ−ａ）　　　　　　　　　１０．０（％
）２）固定パラフィン　　　　　　　　　２．０３）２
−エチルヘキサン酸セチル　　　５．０４）ラノリン　
　　　　　　　　　　　　５．０５）ミツロウ　　　　
　　　　　　　　２゜０６）ステアリルアルコール　　
　　　　４．０７）自己乳化型グリセロールモノ　　　
１．５ステアレート ８）ポリオキシエチレンソルビタン　　１．０モノオレ
エー）　（２０，Ｂ、　０．　）９）エチルパラベン　
　　　　　　　　適量１０）メチルパラベン　　　　　
　　　　適量１１）香　料　　　　　　　　　　　　　
適量１２）精製水　　　　　　　　　　　　ノくランス
０［；１１２−）。

計　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ、　０１７
８、０ 〈製造方法〉 １）〜８）を加熱溶解して７０℃に保った。９）〜１０
）　、１２）も同様に７０℃で加熱混合し、これに前述
の１）〜８）混合物を加えて乳化機にて乳化した。

得られた乳化物を攪拌しながら４０℃まで冷却し、１１
）を加えて均一に混合した。熱交換機にて終温３０℃ま
で冷却して保湿クリームを調製した。

この保湿クリームは、しっとりした感触で、しかもべた
つき感が少なく、保湿性、使用感に優れていた。

実施例５　乳液 く組成〉 ■）化合物（Ｉ−ａ＞ ２）セタノール ３）ワセリン ４）スクワラン ５）流動パラフィン ６）ステアリン酸 ７）ポリオキシエチレンオレイル エーテル（２０，巳、０．） ８）トリエタノールアミン ９）エチルパラベン １０）香料 １１）精製水 １．０（％） ０．５ １．０ ４．０ ５．０ ２．０ ２．０ １．０ 適量 適量 バランス 計 １００、０ く製造方法〉 ｌ）〜７）を７０℃で加熱溶解し、均一混合した。

８）、９）、１１）　も７０℃に加熱して均一混合し、
これに先の１）〜７）の混合物を攪拌しながら徐々に加
え、乳化した。得られた乳化物を熱交換器にて３０℃ま
で冷却し、１０）を加え、均−Ｊこ混合して乳液をＩＪ
５製した。

この乳液はしっとりして肌になじみが良く、使用感に優
れていた。

実施例６　口紅： く組成〉 ｌ）化合物（Ｉ−ａ）　　　　　　　　　３０．０（％
）２）カルナルバワックス　　　　　　　２．０３）セ
レシン　　　　　　　　　　　　４．０４）キャンデリ
ラワックス　　　　　　５．０５）マイクロクリスタリ
ンワツク　　　２．ロス ６）ミツロウ　　　　　　　　　　　　　３．０７）ラ
ノリン　　　　　　　　　　　　　３．０８）ヒマシ油
　　　　　　　　　　　　　２０．０９）ヘキサデシル
アルコール　　　　　２０．０１Ｏ）グリセロールモノ
ステアレイ　　　２．０ト １１）酸化チタン　　　　　　　　　　　２．０１２）
顔料（赤色２０２号）２．０ １３）　顔料（赤色２０４号）　　　　　　　１．０１
４）顔料（黄色４号Ａル−キ）３．０１５）抗酸化剤　
　　　　　　　　　　　適量１６）香料　　　　　　　
　　適量 針　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ、　。

〈製造方法〉 ｌ）〜７）、９）、１０）を加熱融解し、これに１１）
〜１６）を８）に分散したものを加えて攪拌し、均一に
した。これを型に流して冷却し、口紅を製造した。

この口紅は、しっとりした感触を与え、かつ、べたつき
が少なく使用感に優れていた。

実施例７　クリーム状保湿ファンデーション；く組成〉 １）化合物（Ｉ−ｂ）　　　　　　　　　１０．０（％
）２）流動パラフィン　　　　　　　　　８．０３）ス
クワラン ４）ジオクタン酸ネオペンチルグ リコール ５）セスキイソステアリン酸ソル ビタン アルミニウムジステアレート 硫酸マグネシウム メチルパラベン 酸化チタン ク　　ル　　ク セリサイト ベンガラ 黄酸化鉄 黒酸化鉄 香　　　料 精製水 １１．０ ３．０ ７．０ ０．２ ０．７ ０．１ ０ ０ ２．０ ０．４ ０．７ ０、ｌ 適量 バランス 計　　　　　　　　　　　　　　　１００．０く製造方
法〉 １）〜６）を７０℃に加熱して均一混合し、さらに、９
）〜１４）を分散させた。これに、７０℃で均一混合し
た７）〜８〉、１６）を攪拌しながら徐々に加えて乳化
した後、攪拌しながら冷却し、４０℃で１５）を加え、
さらに攪拌しながら室温まで冷却した。

このクリーム状ファンデーションは、しっとりした感触
を与え、かつべたつきが少なく、保湿性、使用感に優れ
ていた。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　次の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは飽和若しくは不飽和の直鎖、分岐若しくは
   脂環式の炭化水素基又は芳香族の炭化水素基を示し、ａ
   は１〜３の整数を示し、ｎは０〜９０の整数を示す） で表わされるエステル変性シリコーン誘導体。 ２　一般式（ I ）中、基ＲＣＯ＿２−が炭素数２〜３
   ０のカルボン酸残基である請求項１記載のエステル変性
   シリコーン誘導体。 ３　一般式（ I ）中、基ＲＣＯ＿２−がテトラヒドロ
   アビエチン酸残基である請求項２記載のエステル変性シ
   リコーン誘導体。 ４　請求項１記載のエステル変性シリコーン誘導体を含
   有する化粧料。