JPS6140001A - 酸化物電圧非直線抵抗体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、電気回路における異常高電圧の吸収等に使用
される電圧非直線抵抗体（以下、バリスタと呼ぶ］に関
し、更に詳細には、酸化物半導体を主原料とし、これを
高温で焼結して得られる酸化物バリスタに関する。 従来の技術 ＺｒｔＯを主、成分とした酸化物バリスタとして、ｚｎ
ｏ　Ｋ　Ｂｉ＊Ｏａ、Ｃｏｏ、Ｍ”０＝　Ｓｂ震Ｏａｓ
　Ｎ’０　および８１０ｍｋ：添加してなるバリスタが
例えば特公昭５３−１１０７６号公報で知られている。 また、　ＺｎＯに５ｒＯ１Ｃｏｏ　を添加してなるバリ
スタ（％公昭４８−６７５４号公報）、ＺｎＯＫ　Ｂａ
Ｏ１Ｃｏｏ　Ｙ：添加してなるバリスタ（４１ｉＦ公昭
４８−６７５．５号公報〕、ｚｎｏ　Ｋ　ＢａＯ、Ｍｎ
０−なｉ加してなるバリスタ（特公昭４８−６７５６号
公報］なとも仰られている。 発明が解決しようとする問題点 しかし、前者のビスマスを使用するバリスタは、非直線
指数αは非常に大き一゛とい５長所ン有しているが、焼
成工程において酸化ビスマスが蒸発するため、焼成され
た素子が互いに付着したり、焼成炉の耐火物に付着した
り、また耐火物が割れたりするために素子歩留りが悪い
と（１う欠点を有している。一方、後者の３ｆｌ類のバ
リスタは、非直線指数αが１０〜２０程度であり、非直
線指数αＹ：３０程度にするためには、ＺｎＯにＳｒＯ
あるいはＢａＯ”４を添加して焼成した焼結体にＣｏＯ
らるー・はＭｎＯ，χ塗布して再度焼成しなければなら
ないという欠点を有している。従２て、本発明の目的は
、非＠線指数αが比較的大きく、且つ製造が容易なバリ
スタ馨提供することにある０ 問題点ン解決するだめの手段 上記目゛的を達Ｈ，するための本発明の）（リスクは。 亜鉛ＬＺｎ）、バリウムｔ）３ａｔ、ストロンチウム（
Ｓｒ）、カルシウムｔｅａハマグネシウムＬＭｇ）、　
錫（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）−ジルコニウムＬＺｒ）、
ケイ素ｔＳｉ）％ゲルマニウム（Ｇｅ）、コバルト（Ｃ
ＯＪ、ＭＰンカン（Ｍｎｊ、アンチモ：ｙｃｓｂ）、ク
ロム（Ｃｒ）、ホウ素

【Ｂ】、アルミニウム［Ａ１）、
インジウム（Ｉｎ）、ロジウムｔａｈｔ、スカンジウム
Ｃ３ｃ）、イツトリウム（Ｙ）、イッテルビウム（Ｙｂ
）、ニオブ（Ｎｂ）、タンタル（Ｔａ）を、それぞれの
代表的酸化物である酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化バリウム
ＣＢａ０）、酸化ストロンチウムＬＳｒＯ）、酸化カル
シウムＣＣａ０）、酸化マグネシラＡ（ＭｇＯ）、酸化
錫ｔｓｎＯ＊ｔ、酸化ｆ　ｌ　ン（ＴＩＯり、酸化ジル
コニウム（ＺｒＯす、酸化ケイ素（Ｓ１０ρ、酸化ゲル
マニウム（Ｇｅｍ）、［ｔ、コバル）　（ＣｏＯＪ、ｔ
ｌＲ化マンガン（ＭｎＯ）、酸化アンチモン（Ｓｂ＊Ｏ
ａ）、酸化クロム（ＣｒｘＯａ）、酸化ホウ素（Ｂ＊Ｏ
ａ）、酸化アルミニラＡ　ＬＡ１２０Ｂ）、拳化インジ
ウＡ　（Ｉｌ’ｌ！０１）　％酸化Ｈジウム（Ｒ１１ｍ
０ａ）　、−酸化スカンジウム（５ｃｓＯａ）、酸化イ
ツトリウム（ＹＩＯＩＪ　、酸化インテルビウム（Ｙｂ
、０゜」１Ｍ化ニオブＬＮｂ＊Ｏ＊）、酸化タンクＡ／
　（Ｔａ、０，３　Ｋ！＃算した組成比で、ＺｎＯ５７
，０＝　９９．６９　％＃％、ＢａＯ１ＳｒＯ１Ｃ，ａ
ＯおよびＭｇＯの内の一種以上の第２群酸化物Ｕ、］　
〜５．０　′モ＃％、ＳｎＯ，、ＴＩＯ，、Ｚｒ０１　
。 Ｓｉｎ、およびＱｅＯ，の内め一種以上の第２群酸化物
０．１・〜５．θモル％、Ｃ００およびＭｎＯの内の一
種以上の第３群酸化物０．１〜３０モ／Ｉ／％ｂ　５ｂ
ＲＯａ、Ｃｒｙｏｌｌ、Ｂ、ｏ、、　ＡＩ、０．、Ｉ７
ｍ、０．、Ｒｈ、Ｏ，，５ｃ、０１．　Ｙ＊Ｏａ、Ｙｂ
、０．　、・Ｎｂ、ｏ、　、　Ｔａ、Ｏ，の内の一種以
上の＃！４群酸化物０．０１〜３．０モル％となるよ’
１ｍ含む焼結体から成る。なお、この酸化物バリスタは
、２１１０（主成分）％＠］、第２、第３、及び第４群
酸化物の微粉床を十分に混合した後に、加圧成形し、高
温で焼結することにより得られる。 作用 酸化物バリスタを上記の組成とすれば、散扱いに（いビ
スマスを使用しなくとも、電圧Ｖと電流工との近似的特
性式Ｉ＝ｋＶ（但し、ｋ、αは定数〕における電圧非直
線性を表わす非直線指数αが例えば２０〜８５のように
太き（なる。また、バリスタ電圧Ｖ１を容易にコントロ
ールすることがｄ米る。 実施例 次に１図面を参照して本発明の実施例について述べる。 本発明の酸化物バリスタを製作するために、まず、Ｚｎ
Ｏ５７，０〜９９．６９モル％、ＢａＯ１ＳｒＯ１Ｃａ
ＯおよびＭｇＯの内の一種以上の第１群酸化物０．１〜
５．０　モＡ／％、Ｓｎｏ＊、Ｔｉｅ、、ＺｒＱ、、Ｓ
ｔＯ。 およびＧｅｍ、の内の一種以上の第２群酸化物０・］〜
５．０モル％％ＣｏＯおよびＭｎＯの内の一種以上の第
３群ｒＭｌ化’ｍ　Ｏ−１〜３０　％に％、ｓｂ、ｏ、
、ｃｒ、Ｏ，％Ｂ、０１、ＡＩｔｏｍ　ｓ　Ｉｎ、Ｑ、
、ＲｈｔＯａ−５ｃｉｏｎ、　ＹｘＯＢ、ＹＪＯ５、Ｎ
ｂ、０．、’ｒａ、ｏ、の内の一種以上の第４群酸化物
０．０１〜３．０モル％から成り、これ等の総和が１０
０モル％になる種々の組成の酸化物原料を計量し、これ
等をボールミルによって十分混合した後、ポリビニール
アルコールなどの有機結合剤を用いて造粒した。なお、
出発原料として１Ｍ化物の代りに水酸化物や炭酸塩める
いは二元金Ｊ１１酸化物（ＢａＴｉ０．、５ｒＴｉＯ，
、Ｊ３ａＳｎＯａなど）を用（・ることも可能である。 また、成形焼成後の寸法、特性のバラツキなどに支障を
きた丁ときは上記原料を６００〜１０００℃の空気中で
１〜３・時間仮焼し、これを微粉に粉砕してその後に造
粒してもよい。 このようにして得られた種々の組成の造粒粉を０．５〜
３．０　！Ｏ”／ｃｍ宜の圧力で加圧成形し、直径１５
１５−０ｆｎ厚さ２−Ｏｍｍのディスク型に仕上げ、更
に、この成形ｑＩｌｙａ１″１０００〜１４００℃の空
気中で１〜３時間焼成し、最後に、この焼結体の両面に
Ａｇペーストの焼付により電極を形成して゛種々の組成
の酸化物バリスタの素子を完成させた。 第１図は上述のごとき方法で製作した１つの酸化物バリ
スタの断面図でおる。この酸化物バリスタのバリスタ作
用は導電性微結晶１１１とこれを包囲する高抵抗層１２
Ｊによって生じるものと考えられる。 従って、材料組成や焼成条件を変えることにより、バリ
スタ電圧や非＠線指数を、制御１することができる。以
上のようにバリスタ作用は焼結体内部で生じているので
、電極（３」の材料や、形成方法には特に限定はなく、
紹、Ｉｎ、　ＡＩ　、　ＳＨなどの蒸着による電極める
−１はＨｉメッキによる電極なども同様の結果を得る。 上述の如き方法で製作した種々のバリスタのバリスタ電
圧Ｖｔと非直線指数αとを測定したところ、第２図〜第
２８図に示す結果が得られた。なお、第２図〜第２８図
のグラフは多数の試料の特性に基づいて作成されてｔす
る。また、代表的な組成のα値及びｖ１値を明確に示す
ために、丸印及び魚卵が付けられている。また、各図面
には、比較のために、本発明の範囲外の組成のバリスタ
の特性も表示されている。また、バリスタ電圧ｖ１は第
１図のＩｌｍのバリスタに１．０ｍＡを流した時の端子
電圧を測定することにより求め、非直線指数αは電流１
．０ｍＡとＪｏｍＡとにおけるバリスタの電子電圧′ｔ
！−測定し、その変化分を計算することによって求めた
ものでるる。 次に、４２図是第２８図な更に詳しく説明する。 ＃Ｉ２−は次の組成のバリスタのＶ！とαとχ示す。 ｚｌｍｏ　　　７４〜８３．９５　％＃％Ｂａ０　　　
０．０５〜１０　モル％ Ｓ禮２　　　　　　０．５モル％一定 Ｃｏｏ　　　　　　　　１５モル％一定ｓｂ黛Ｏｓ　　
　　　　　　０．５モル％−足台　計　　　　　１００
モル％ 即ち、第２図はＢａＯの量

【モル％ノとα及び■１との
関係を示す。なお、　ＢａＯの量が決まれば、必然的に
ｚｎＯの量が決まる。以下のＪＲ３図〜＃！２８図にお
いても、横軸のモル％が決まれば、必然的にｚｎｏのモ
ル％が決まる。 第３図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す。 Ｚｎ０　　　７４〜８３．９５モル％ Ｓｒ０　　　０．０５〜１０モル％ Ｓｎ０．　　　　　　　０．５モル％一定ＣｏＯ］　］
５モル％一 定ｓｂ、ｏ、　　　　　　ｏ、ｓモル％−足台計　　　
　　１００モル％ 即ち、纂３図はＳｒＯの量（モル％］とα及びｖｌとの
関係を示す。 第４図は次の組成のバリスタのｖｌとαとｔ示す。 Ｚｎ０　　　７４〜８３．９５　％に％ＣａＯｏ、ｏ　
５〜］　Ｏ％　ｋ　％ ＳｎＯ，０，５モル％一定 ＣｏＯ］　５モル％％一 定Ｓｂ、０．　　、　　　　　０．５モル多一定合計　
　　　　　１００モル％ 即ち、ｊｌｄ図はＣａＯの量【モル％】とα及びＶ。 との関係を示す。 第５図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す。 ｚｎｏ　　　　７４〜８３．９５モル％ＭｇＯ０，０５
〜１０モル％ ｓｎｏ、　　　　　　　　　０．５モル多一定Ｃｏ０　
　　　　　　　１５モルラ一定Ｓｂ、０．　　　　　　
　０．５モル多一定合計　　　　　　１００モル％ 即ち＝ｊ１５図はＭｇ０Ｏ量（モル％］とα及びｖｌと
の関係を示す。 ＜１１．６図は次の組成のバリスタのＶ、とαとを示す
。 Ｚｎ０　　　７４〜８３．９５モル多 ＢａＯ＋Ｍｇ０　０．０５〜１０　％　＃　％’ＳｎＯ
，’　　　０．５モル％一定 Ｃｏｏ　　　　　　　　　］　５モル％一定Ｓｂ＊Ｏｓ
　　　　　　　　０．５モル％−足台計　　　　　　１
００モル％ 即ち、第６図はＢａＯ＋ＭｇＯ（等モル混合）の量（寧
ル％）とα及ｄｖ１との関係を示す０１Ｍ７図は次の組
成のバリスタのＶ、とαとを示す。 ｚｎＱ　　　　７４〜８３．９５モル％８ｎＯ＊　　　
　　０−０５〜１０　モｚ％１３ａｏ　　　　　　　　
　０．５モル％一定ＣａＯ’　　　　１５モル％一定 Ｓｂ＊Ｏｓ　　　　　　　　０．５モル％−足台計　　
　　　　１００モル％ 即ち、１８７図は３ｎＯ，の量（モル％］とα及びｖｌ
。 との関係を示す◎ 第８図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す。 Ｚｎ０　　　７４〜８３．９５　モ／ｌ／％’ｌ’ｉＱ
、　　　　　０．０５〜１０モル％ＢａＯＯ，５モル％
一定 ＣａＯ］　５モル％一定 Ｓｂ＊Ｏｓ　　　　　　　　０．５モル％−足台計　　
　　　　１００モル％ 即ち、第８図はＴｉｏ、の量（モル％〕とα及びｖｌと
の関係を示す。 第９図は次の組成のバリスタの■菖とαとを示す。 Ｚｎ０　　　７４〜８３．９５モＡ／％ＺｒＯ，０，０
５〜］　Ｏモルフ。 Ｂａ０　　　　　　　　０．５モル％一定ＣａＯ］　５
モル％一定 ５ｂｚＯａ　　　　　　　　０．５モル％−足台計　　
　　　　１００モル％ 即ち、ｌｓ９図はＺｒＯ，の量（モル％）とα及びＶ＋
との関係な°示す。 第１０図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す０ Ｚｎ０　　　　７４〜８３．９５　％ル％５ｊＯｆｆｉ
　　　　　　０．０５〜ＪＯモル％Ｂａ０　　　　　　
　　　０．５モル％一定（：ａＱ　　　　　　　　　　
］　５モル％一定Ｓｂ＊Ｏｍ　　　　　　　　　”モル
％一定合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１０図はＳｉｎ、のｔｔモル％ノとα及びｖｌ
との関係を示す。 第１１図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示Ｔ。 Ｚｎ０　　　　７４〜８３．９５モル％ＧｅＯ宜ｏ、ｏ
　５〜１０モル％ Ｂａ０　　　　　　　　　０　、５モル％一定ＣａＯ］
　５モル％％一 定Ｓｂ、０．　　　　　　　０．５モル％一定゛合計　
　　　　　　１００モル％ 即ち、第１１図はＧｅｍ、の量（モル％］とα及びｖｌ
との関係を示す。 第１２図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す０ Ｚｎ０　　　　７４〜８３．９１５　％ｋ　％ＳｎＯ，
＋ＧｅＯ，０，０５〜１０モル％Ｂａ０　　　　　　　
　　、　０．５モル％一定Ｃａ０　　　　　　　　　１
５モル％一定Ｓｂ＊　Ｏｓ　　　　　　　　　Ｏ−５％
　）＆　％　−足台計　　　　　　１００モル％ ｍち、第１２図はＳｎｏｗ　＋　ＧｅＯｘ　（等モル混
合）の量（モル％）とα及びｖｌとの関係を示す。 第１３図は次の組成のバリスタのＶｌとαとを示す。 ｚｎｏ　　　　４８−５〜９８．４５　モに％Ｃｏｏ　
　　　　　Ｏ，０５〜５０モル％Ｂａ０　　　　　　　
　　０　、５モル％一定ＳｎＯ重　　　　　　　　　０
．５モル％一定Ｓｂ、０．　　　　　　　　０．５モル
％−足台計　　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１３図はＣｏｏの量（モル％）とα及びＶ、と
の関係を示す。 第１４図は次の組成のバリスタのＶｓとαとを示すＯ ＺｎＯ４８，５〜９８−４５　モル％ Ｍ！１０　　　　　０．０５〜５０　モル％Ｂａ０　　
　　　　　　０−５モル％一定Ｓ”Ｏｘ　　　　　　　
　　Ｏ−５モｋ　％一定Ｓｂ、０．　　　　　　　　０
．５モル％−足台計　　　　　　　１００モル％ 即ち、＄１４図はＭｎ０の量（モル％］とα及びｖｌと
の関係を示す。 第１５図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示すＯ Ｚ禮　　　４８．５〜９８．４５モル％ＣｏＯ＋Ｍｎ０
　　０．０５〜５０　％　＃　％ＢａＯＯ，５モル％一
定 ｓｎｏ、　　　　　　　　　ｏ　、ａモル％一定８ｂ、
０．　　　　　　　　０．５モル％−足台計　　　　　
　１００モル％ 即ち、第１５図はＣｏｏ　＋　ＭｎＯ（等モＡ／混合）
の量（モル％）とα及びｖｌとの関係を示す。 第１６図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す０ ＺｎＯ７９〜８３．９９５４ル％ Ｓｂ、０．　　　　　０．００５〜５モル％ＢａＯＯ，
５モル％一定 Ｓｎ０　　　　　　　　　０　、５モル％一定ＣａＯ］
　５モル％一定 合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１６図はｓｂ、ｏ、の量（モル％］とα及び■
１との関係を示す。 第１７図は次の組成のバリスタのｖｌとαとｔ示す口 ＺｎＯ７９”−８３−９９５−１−ｋ　％Ｃｒ、０１　
　　　０．００５〜５モル％ＢａＯＯ，５モル％一定 ｓｎｏ　　　　　　　　　　Ｏ，５モル％一定ＣａＯ］
　５モル％一定 合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１７図はＣｒ、Ｏｎの量°（モル％］とα及び
ｖｌとの関係を示す＠ 第１８図は次の組成のバリスタのｖｌとαとｔ示す。 Ｚｎ０　　　　　７　９〜８３．９９５−モル％Ｂ＊Ｏ
ａ　　　　　　Ｏ−００５〜５モル％ＢａＯ’　　０．
５モル％一定 ３ｎＱ　　　　　　　　　　Ｏ，５モル％一定ＣａＯ］
　Ｂモル％一定 合計　　　　　　１００モル％ 即ち、第１８図はＢ、Ｏ，の童（モル％］とα及びｖｌ
との関係を示す。 第１９図は次の組成のバリスタのｖｌとαとｔ示ｊ。 ＺｎＯ？　９〜８３．９９５　モ＃％ Ａｌｆｆ１０ｍ　　　　　　０．０　（Ｌ５〜５モル％
Ｂａ０　　　　　　　　　０−５モル％一定３ｎＱ　　
　　　　　　　　０．５モル％一定ＣａＯ］　５モル％
一定 合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第１９図はＡＩ、Ｏｎの量（モル％］とα及びＶ
、との関係を示す＠ 第２０図は次の組成のバリスタのＶ、とαとｔ示すＯ ＺＪＩｏ　　　　７９〜８３．９９５モル％Ｉｎ、０１
　　　　　０．００５〜５モル％Ｂａ０　　　　　　　
　　０．５モル％一定Ｓｎ０　　　　　　　　　０．５
モル％一定ＣａＯ］　５モル％一定 合計　　　　　　　】００モル％ 即ち、第２０図はＩＩＩ、０１の量（モル％］とα及び
Ｖｌとの関係を示す。 第２１図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す０ ＺｎＯ７９〜８３．９９５モル％ １’Ｌｈ、０．　　　　０．００５〜５モル％Ｂａ０　
　　　　　　　　０．５モル％一定Ｓｎ０　　　　　　
　　　０．５モル％一定ＣａＯ］　５モル％一定 合計　　　　　　１００モル％ 即ち、第２１図はＲｂ、０１の量（モル％）とα及びｖ
ｌとの関係を示す。 第２２図は次の組成のバリスタのｖｌとαとン示す０ ｚｎｏ　　　　７９〜８３．９９５モル％５ＣｘＯｓ　
　　　　Ｏ−００５〜５モル％ＢａＯＯ、５モル％一定 Ｓｎ０　　　　　　　　　０．５モル％一定ＣａＯ１５
モル％−足 台計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第２２図はＳｃ、０１の量（モル％］とα及びＶ
ｌとの関係を示す。 第２３図は次の組成のバリスタのＶｌとαとを示す。 ＺｎＯ７９〜８３．９９５モル％ Ｙ、０１　　　　　０．００５〜５　モ／ｌ／　％Ｂａ
ＯＱ、５モル％一定 ｓｎｏ　　　　　　　　　　ｇ、５モル％一定ＣａＯ］
　５モル％一定 合計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第２３図はＹ、０．の量（モル％〕とα及びＶｌ
との関係を示す。 第２４図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す。 ｚｎＱ　　　　７９〜８３．９９５モル％Ｙｂ＊Ｏａ　
　　　　０．００５〜５　％　ル％Ｂａ０．０．５モル
％一定 Ｓｎ０　　　　　　　　　０．５モル％一定Ｃａ０　　
　　　　　　　１５モル％−足台計　　　　　　１００
モル％ 即ち、第２４図はｙｂ、ｏ、の量（モル％］とα及びｖ
ｌとの関係を示す。 ＠２５図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示す。 ＺｎＯ７９”−８３，９９５モル％ Ｎｂ、０．　　　　０．０　Ｕ　５〜５モル％Ｂａ０　
　　　　　　　　０．５モル％一定ｓｎｏ　　　　　　
　　　　Ｏ，５モル％一定ＣａＯｌ　５モル％−足 台計　　　　　　　１００モル％ 即ち、第２５図はＮｂ、Ｏ，の量（モル％］とα及びＶ
、との関係を示す。 第２６図は次の組成のバリスタのｖｌとαとを示すＯ ｚｎＱ　　　　　７９〜８３．９９５モル％’ｒａ、ｏ
、　　　　　０−００５〜５　モＪＬｔ　％Ｂａ０　　
　　　　　　　０．５モル％一定Ｓｎ０　　　　　　　
　　０Ｊ　％　ｋ　％一定ＣａＯ］　Ｂモル％一定 合計　　　　　　　１００モル％ ＲＤ′＃：Ｊ、１８２６図はＴａ、０．の量

【モル％】
とα及びｖｌとの関係を示す。 Ｊｌ！２７図は次の組成のバリスタの■１とαとを示ｚ
ｎｏ　　　　　　　７９〜８３．９９５モル％５ｂ、Ｏ
，十Ｂ、Ｏ，＋ＡＩ、０．　０．００５〜５モル％Ｂａ
ＯＯ，５モル％一定 ｓｎｏ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓモル％一定Ｃａ
Ｏ］　Ｂモル％一定 合計　　　　　　　　Ｊｏｏモル％ ｊｌＤチ、第２７　図）！　ｓｂ、ｏ、＋　Ｂ、０．＋
ＡＩ、Ｏ，Ｌ　’Ｉ　モに混合）のｔｔモル％】とα及
びｖｌとの関係な示す。 ＃！２８図は次のｍ成のバリスタのｖｊとαとｔ示す。 ＺｎＯ７９〜８３．９９５　％に％ ５ｃｌＯｊ＋Ｓｂ、０３　＋Ｂ１０３　０．００５〜５
−Ｅ：　ル％ＢａＯｇ　、５モル％一定 Ｓｎ０　　　　　　　　　　　０．５モル％一定Ｃａ０
　　　　　　　　　　　１５モル％−足台計　　　　　
　　　３００モル％ 即ち、＃！２８図はｓｃ、ｏ、＋　ｓｂ、ｏ、　＋　Ｂ
、Ｏ，（等モル混合）の量（モル％］とα及びｖｌとの
関係を示す。 次に、７２）成分の限定理由にっりて述べる。 纂２図において、　ＢａＯが５モル％を越えたものはα
が小さい。一方、ＢａＯが０．１モル％より少な−・も
のは、焼結が不十分で特性が不安定であり、且つαも小
さい。これに刈して、　Ｂａｏが０．１〜５モル％の範
囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが８０
，０．２〜２モＡ／％ではαが６０以上となる。従って
、　ＢａＯの好まし一１範囲は０．１〜５モＡ／％でｂ
す、より好ましい範囲は０．２〜２モル％である。 第３図にお−・て、ＳｒＯが５モル％を越えたものはα
が小さい◎一方、ＳｒＯが０．１モル％より少な−・も
のは、焼結が不十分で特性が不安定であり、且つαも小
さ一１ｏ　これに対して、ＳｒＯが０．１〜５モル％の
範囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが７
０．０．２〜２モル％ではαが４０以上となる。従って
、８ｒＯの好ましい範囲は、０．１〜５モル％で〜９．
より好ましい１＠囲は０．２〜２モル％である。 ＃！４図において、Ｃ’ａＯが５モル％を越えたものは
αが小さい。一方、　ＣａＯが０．１モル％より少ない
ものは、焼結が不十分で特性が不安定であり、且つαも
小さい。これに対して、ＣａＯが０−１〜５モル％の範
鞠ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが６５
．０．２〜２モル％ではαが４０以上となる。従って、
ＣａＯの好ましい範囲は０．１〜５モル％であり、より
好まし−・範囲は０．２〜２モル％でるる。 第５図にお−１て、ＭｇＯが５モル％ヶ越えたものはα
が小さい。一方、ＭｇＯが０．１モル％より少な−１も
のは、ｖ８結が不十分で特性が不安定で６す、且つαも
少さい。これに対して、　ＭｇＯが０．１〜５モル％の
範囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが４
０．０．２〜２モル％ではαが３０以上となる。従って
、　ＭｇＯの好ましい範囲は０．】〜５モル％であり、
より好ましい範囲は０．２〜２モル％である。 第６図において、　ＢａＯとＭｇＯとの合計が５モル％
を越えたものはαが小さい。一方、上記合計が０．１モ
ル％より少ないものは、焼結が不十分で特性が不安定で
ｂつ、且つαも小さい。これに対して、上記合計が０．
１〜５モル％の範囲ではαが２０以上となり、０．５モ
ル％ではαが７５．０．２〜２モル％ではαが５０以上
となる。従って、ＢａＯ＋ＭｇＯの好ｘｔ、いｓｓは０
−］　”−５モＪ／　％であり、より好筐しい範囲は０
．２〜２モル％である。 第７図にお−１て、　ｓｎｏ、が０．１モル％より少ｔ
ｘｖものはαが小さい。一方、ｓｎｏ、が５モル％を越
えたものはバリスタ電圧ｖ１が高（なり、特性が不安定
であり、且つαも小さい。これに対して、ｓｎｏ。 が０．］４〜５モルの範囲ではαが２０以上となり、０
．５モル％ではαが８０，０．２〜２モル％ではαが６
０以上となる。従って、　ＳｎＯ，の好ましい範囲は０
．１〜５モル％であり、より好まし一１範囲は０．２〜
２モル％である。 纂８図にお〜・て、Ｔｉｅ、が５モル％を越えたものは
αが小さい。一方、Ｔｉ〜が０．１モル％より少な−１
ものはαが小さい。これに対して％ＴｊＯ，が０．１〜
５モル％の範囲ではαが２０以上となり、０．５モル％
ではαが６０．０．２〜２モル％ではαが４０以上とな
る。従ってｓ　’ｒｉｏｔの好まし−・範囲は０．１〜
５モル％であり、より好ましい範囲は０．２〜２モル％
である。 第９図において、　ＺｒＯが５モル％を越えたものはα
が小さい。ＺｒＯが０．１モル％より少ないものも同様
にαが小さい。これに対して、ＺｒＯが０．１〜５モル
％の＠囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではα
が４０．０．２〜２モル％ではαが３０以上となる。従
って、　ＺｒＯの好ましい範囲は０．１〜５モル％であ
り、より好ましい範囲は０．２〜２モル％でるる。 第１０図において、ｓｈｏ、が５モル％馨越えたものは
αが小さい。ｓ　ｉｏ、が０．１モル％より少な−）も
のも同様にαが小さい。これに対して、　８１０．が０
．１〜５モル％の範囲ではαが２０以上となり、０．５
モル％ではαが５０．０．２〜２モル％ではαが３０以
上となる。従って、ｓｉｏ、の好ましい範囲は０．１〜
５モル％であり、より好ましい範囲は０．２〜２モル％
である。 第１１図にお（・て、Ｇｅｍ、が５モル％を越えたもの
はαが小さい。Ｇｅｍ、が０．１モル％より少ないもの
も同様にαが小さい。これに対して、　Ｇｅｍ、がＵ、
］４〜５モルの範囲ではαが２０以上となり、０．５モ
ル％ではαが４５％　０．２〜２モル％ではαが３０以
上となる。従って、Ｇｅｍ、の好ましい範囲は０．１〜
５モル％であり、よ／り好ましい範囲は０．２〜２モル
％である。 第１２図において、ＳｎＯ，とＧｅｍ、の合計が５モル
％を越えたものはαが小さく・。上記合計が０・１モル
％より少ないものも同様にαが小さい。これに対して、
上記合計が０．１〜５モル％のＳ囲ではαが２０以上と
なり、０．５モル％ではαが７５．０．２〜２モル％で
はαが５０以上となる。従って、上記合計の好ましい範
囲は０・１〜５モル％で６す。 より好ｌしい範囲は０．２〜２モル％でるる。 第１３図において、Ｃｏｏ’が３０モル％を越えたもの
はαが小さく且つ特性が不安定である。一方、Ｃｏｏが
０．１モル％より少ないものは、焼結が不十分で特性が
不安定であり、且つαも小さい。これに対して、　Ｃｏ
ｏが０．１〜３０モル％の範囲ではαが２０以上となり
、１０モル％ではαが８０以上、１．０〜１５モル％で
はαが３０以上となる。従って、Ｃ００の好ましい範囲
は０．１〜３０モル％であり、より好ましい範囲は】、
０、〜】５モル％である。 第１４図において、ＭｎＯが３０モル％を越えたものは
αが小さく且つ特性が不安定でるる。一方。 ＭｎＯが０．１モル％より少な−１ものは、焼結が不十
分で特性が不安定であり、且つαも小さい。これに対し
て、　ＭｎＯが０．１〜３０モル％の範囲ではαが２０
以上となり、１０モル％ではαが４０．１．０〜１５モ
ル％ではαが３０以上となる。従って、　ＭｎＯの好ま
しい範囲は０．１〜３０モル％であり、より好ましい範
囲は１．０〜１５モル％である。 ５８１５図におイテ、Ｃ００とＭｎｏとの合計が３０モ
ル％を越えたものはαが小さく且つ特性も不安定である
。一方、上記合計が０．１モル％より少ないものは、焼
結が不十分で特性が不安定で６す、且つαも小さい。こ
れに対して°、上記合計が０．１〜３０モル％の範囲で
はαが２０以上となり、１０モル％ではαが７５．１．
０〜１５モル％ではαが６０以上となる。従って、上記
合計の好まししい範囲は０．１゛〜３０モル％であり、
より好ましい範囲は１．０−１５モル％である。 ｍ１６図にお−・てｓ　ｓｂ、ｏ、が３モル％を越えた
ものはαが小さい。一方ｓ　Ｓｂ黛Ｏａが０．０１モル
％より少ないものは、αが小さく、特性も不安定である
。これに対して、Ｓｂ！０．が０．０１〜３モル％の範
囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが８０
．０．１〜１．０モル％ではαが７０以上となる。従っ
てｓ　Ｓｂｍ０＆の好ましい範囲は０．０１〜３モル％
で６９、より好ましい範囲は０．１〜１．０モル％であ
る。 第１７図において、Ｃｒ、０１が３モル％を越えたもの
はαが小さく且つ■１が大き（て特性が不安定である。 一方、Ｃｒ、０１が０．０１モル％より少ないものは、
αが小さく且つ特性が不安定である。これに対して、Ｃ
ｒ、Ｏ，が０．０１〜３モル％の範囲ではαが２０以上
となり、０．５モル％ではαが７００．１〜１．０モル
％ではαが６０以上となるニーって、Ｃｒ、ＱＢの好ま
しい範囲は０．０１〜３モル％でめり、より好ましい範
囲は０．１〜１．０モル％である。 第１８図において、Ｒｏｏｍが３モル％を越えたものは
αが小さく且つ特性が不安定で′、焼成時の素子同志の
付着も生じる。一方、　Ｂ、０畠が０．０１モル％より
少ないものは、αが小さく且つ特性が不安定である。こ
れに対して、Ｂｔｏｍが０・０１〜３モル％の範囲では
αが２０以上となり、０．５モル％ではαが６５．０．
１〜１．０モル％ではαが５０以上となる◎従って、Ｂ
、０．０好ましい範囲は０・０１〜３モル％であり、よ
り好ましい範囲は０．１〜１．０モル％である。 第１９図において、　ＡＩ、０．が３モル％を越えたも
のはαが小さく且つＶｌが大きくて特性が不安定である
。一方、ＡＩ、０．が０．０　］モル％より少すい唱の
は、αが小さく且つ特性が不安定である。これに対して
、Ａ１．０．が０．０　］　−３モル％の範囲ではαが
２０以上となり、０．５モル％ではαが６！５以上、０
．１〜１．０モル％ではαが６０以上となる。 従って、ＡＩ、０．の好ましい範囲は０．０１〜３モル
％であり、より好ましい範囲は０．１〜１．０モル％で
ある。 第２０図において％Ｉｎ、０１が３モル％を越えたもの
はαが小さく且つｖＩが高く、特性が不安定である。一
方％　Ｉｌｍ、０１が０．０１モル％より少な−・もの
は、αが小さく、且つ特性が不安定である。これに対し
て、Ｉ”！０８が０．０１〜３モル％の範囲ではαが２
０以よとなり、０．５モル％ではαが６５．０．１〜１
．０モル％ではαが５０以上となる。従って、ｉｎ、ｏ
、の好筐し−・範囲は０．Ｌｌ　１〜３モル％であり、
より好ましい範囲は０．１〜１．０モル％である。 第２１図において、　ａｈ、ｏ、が３モル％を越えたも
のはαが小さい。一方、　Ｒｈ、Ｏ，がＵ、０１モル％
より少ないものは、αが小さく、特性も不安定である。 これに、河して、Ｒｈ宜ｏ１が０．０１〜３、モル％の
範囲ではαが２０以上とな’Ｊ、０．５モル％では（ｌ
ｉｉ　５０　、０．１　Ｓ−１，０モル％ではαｄ！４
０以上となる。従って、この成分の好ヱし−・範囲は帆
０１〜３モル％であり、より好ましい範囲は０．］〜１
．０モル％である。 第２２図におも・てｓ　ｓｃ、ｏ、が３モル％ヶ越えた
ものはαが小さい。一方、　ＳＣ，Ｏ，が０．０１モル
％より少ないものは、αが小さく、特性も不安定である
。これに対して、この成分が０．０１〜３モル％の範囲
ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが６０以
上、０．１〜１．０モル％ではαが６０以上となる。従
って、この成分の好ましい範囲は０．０１〜３モル％で
あり、より好ましい範囲は０．１〜１．０モル％である
。 第２３図において、Ｙ、０．が３モル％を越えたものは
αが小さい。一方、この成−分が０．０１モル％より少
ないものは、αが小さく、特性も不安定である。これに
対して、この成分が０．０】〜３モル％の範囲ではαが
２０以上となり、０．５モル％ではαが７０以上、０．
１〜１．０モル％ではαが６゜以上となる。従って、と
の成分の好ましい範囲は０．０１〜３モル％であり、よ
り好ましい範囲は０．１〜３．０モル％である。 ８２４図にお−１て、　ｙｂ、ｏ、が３モル％を越えた
ものはαが小さい。一方、この成分が０．０　］モル％
より少なり・ものは、αが小さく、特性も不安定である
。これＩｃ対して、この成分が０．０１〜３モル％の範
囲ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが７０
以よ、０．１〜１．０モル％ではαが６０以上となる。 従って、この成分の好ましい範囲は０．０１〜３モル％
であり、より好ましい範囲は０．］〜］、０モル％であ
る。 第２５図において、Ｎｂ、０．が３モル％娑越えたもの
はαが小さい。一方、この成分が０．０１モル％より少
ないものは、αが小さく、特性も不安定である。これに
対して、この成分が０．０１〜３モル％の範囲ではαが
２０以上となり、０．５モル％ではαが７０以上、０．
１〜１．０モル％ではαが６０以上となる。従って、こ
の成分の好ましい範囲は０．０１〜３モル％であり、よ
り好まし一１範囲は０．】〜】、０モル％である。 第２６図にお−１てｓ　’ｒａ、ｏ、が３モル％を越え
たものはαが小さい。一方、この成分が０．０１モル、
％より少ないものは、αが小さく、特性も不安定でるる
。これに対して、この成分が０．０１〜３モル％の範囲
ではαが２０以上となり、０．５モル％ではαが７０以
上、０．１〜１．０モル％ではαが６０以上となる。従
って、この成分の好ましい範囲は０・０１〜３モル％で
６つ、より好ましい範囲は０．１〜】・０モル％で６る
。 第２７図においてｓ　ｓｂ、ｏ、とＢ、０１とＡＩ、Ｏ
，との合計が３モル％を越えたものはαが小さい。一方
、この合計が０．０】モル％より少ないものは、αが小
さく、特性も不安定でるる。これに対して、この合計が
０．０１〜３モル％の範囲ではαが２０以上となり、０
．５モル％ではαが８０以上、０．１〜１．０モル％で
はαが７０以よとなる。従って、この合計の好ましい範
囲は０．０１〜３モル％であり、より好まし−・範囲は
０．１〜１．０モル％である。 第２８図において、Ｓｃ、０１とＳｂ、０．とＢ、０．
とＮｂ、０．との合計が３モル％を越えたものはαが小
さい。一方、この合計が０．０１モル％より少ないもの
は、αが小ｉく、特性も不安定である。これに刈して、
この合計が０．０１〜３モル％の範囲ではαが２０以上
と−り、０．５モル％ではαが８０以上、０．１〜１．
０モル％ではαが７０以よとなる。 従って、この合計の好ましい範囲は０．０１〜３モル％
であり、より好ましＩ−１範囲は０．１〜１．０モル％
である。 上述の如＜　ｓ　ＺｎＱ　′１￥：除く他の成分の範囲
が決まれば、Ｚｎ０Ｏ量（モル％］は残部であるので、
必然的に５７．０〜９９．６９モル％でるる。なお、第
２図〜第２８図において、固定した成分のｔｔ七ル％）
’ｈ：変えても同様な傾向が得られる。第１〜第４群酸
化智の中の酸化物の種類ン゛変えても、同一群の酸化物
はほぼ同一の働きをなすので、同様な傾向を示す。 発明の効果 上述から明らかな如く、本発明によれば、比較的高−１
α値（２０〜８５）を有するバリスタを取□扱いが困難
なビスマスを使用しないで得ることが出来る。また、バ
リスタ電圧ｖ１のコントロールを容易に行うことが出来
る。

【図面の簡単な説明】

尾１図は本発明に係わる酸化物電圧非直線抵抗体の焼結
結晶粒子の配列ン模型的に示す断面図、第２図はＢａＯ
（モル％）の変化に対するバリスタ電圧７１％非直線指
数αの変化ン示す特性図、第３図はＳｒＯ（モル％］の
変化に対するバリスタ電圧Ｖ１ｓ非直線指数αの変化を
示す特性図、第４図はＣａＯＬモル％】の変化に対する
バリスタ電圧ｖ１、非直線指数αの変化を示す特性図、
第５図はＭｇ０（モル％］の変化に対するバリスタ電圧
Ｖｌ　、非直線指数αの変化を示す特性図、第６図はＢ
ａＯ、ＭｇＯの合計（モル％］の変化に対するバリスタ
電圧ｖｌ、非直線指数αの変化ケ示す特性図、第７図は
５ｎＯｆｆｉ　Ｌモル％ノの変化に対するバリスタ電圧
ｖ１、非直線指数αの変化ン示ｊ％性図、第８図はＴｔ
ｏ。 （モル％）の変化に対するバリスタ電圧Ｖｌ、非直線指
数αの変化を示ｊ特性図、第９図はＺｒＯ，（モル％）
の変化に対するバリスタ電圧Ｖｊ　ｓ非直線指数αの変
化を示す特性図、第１０図はＳｉＯ＊ｔモル％）の変化
に対するバリスタ電圧■１％非直線指数αの変化ン示す
特性図、第１１図はＧｅｍ、　Ｃモル％ノの変化に対す
るバリスタ電圧７厘、非直線指数αの変化を示ｊ％性図
、第１２図はＳｎＯ，、Ｇｅｍ、の合計（モル％］の変
化に対するバリスタ電圧■１、非直線指数αの変化を示
す特性図、第１３図はＣｏ０（モル％］の変化に対する
バリスタ電圧Ｖ１％非直線指数αの変化ン示す特性図、
４１４図はＭｎＯ（モル％）の変化に対するバリスタ電
圧Ｖ１ｍ非直線指数αの変化を示ｊ特性図、第】５図は
Ｃｏｏ　、ＭｎＯの合計（モル％］の変化に対するバリ
スタ電圧■１、非直線指数αの変化ン示す特性図、第１
６図ｔ：ｚ　Ｓｂ、０．　ｃモル％ノの変化に対するバ
リスタ電圧Ｖｈ非直線指数αの変化な示す特性図、第１
７図はＣｒ、０１（モル％）の変化に対するバリスタ電
圧Ｖ１、非直線指数αの変化を示″ｆ％性図、第１８図
はＢ、０．　Ｌモル％ノの変化に対するバリスタ電圧ｖ
１、非直線指数αの変化を示す特性図、第１９図はＡｔ
、Ｏ８（モル％］の変化に対するバリスタ電圧Ｖｌｓ非
＠線指数αの変化を示す特性図、第２０図はＩｎ、０１
（モル％）の変化に対するバリスタ電圧ｖ１、非直線指
数αの変化を示す特性図、第２１図はＲｈ、Ｏ，Ｌモル
％ノの変化に対するバリスタ電圧ｖ１、非直線係数αの
変化を示す特性図、第２２図はＳｃ、０１　（モル％］
の沙化に対するバリスタ電圧ｖ１、非直線係数αの変化
を示す特性図、第２３図はＹ。 ０１（モル％）の変化に対するバリスタ電圧Ｖｊｍ非直
線指数αの変化を示す特性図、第２４図はす。 ０１

【モル％】の変化に対するバリスタ電、圧Ｖｌ　、
非直線指数αの変化を示す特性図、第２５図はＮｂ。 ０、（モル％］の変化に対するバリスタ電圧ＶＩ、非直
線指数αの変化を示″′ｆ％性図、Ｗ、２６図はＴａ。 ０、（モル％］の変化に対するバリスタ電圧Ｖ１％非直
線指数αの変化ン示す特性図、第２７図はＳｂ。 ｏ、　Ｔｈ　ＢｓＯＨ、Ａｘ、ｏ、の合計（モル％］の
変化に対するバリスタ電圧■１、非直線係数αの変化ン
示す特性図％第２８図はＳｃ、０１．３ｂ、０．、Ｂ、
０１、Ｎｂ＊０１１の合計（モル％）の変化に対するバ
リスタ電圧Ｖ８、非直線指数αの変化を示ｊ特性図でる
る。 ＋１１−・・結晶、（２）・・・高抵抗層、１３Ｊ−・
・電極。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｚｎ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓ
   ｉ、Ｇｅ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｂ、Ａｌ、Ｉｎ、
   Ｒｈ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂ、Ｎｂ、Ｔａを、それぞれの代表
   的酸化物であるＺｎＯ、ＢａＯ、Ｓｒ０、ＣａＯ、Ｍｇ
   Ｏ、ＳｎＯ＿２、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２、ＳｉＯ＿２
   、ＧｅＯ＿２、ＣｏＯ、ＭｎＯ、Ｓｂ＿２Ｏ＿３、Ｃｒ
   ＿２Ｏ＿３、Ｂ＿２Ｏ＿３、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｉｎ＿２
   Ｏ＿３、Ｒｈ＿２Ｏ＿３、Ｓｃ＿２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿
   ３、Ｙｂ＿２Ｏ＿３、Ｎｂ＿２Ｏ＿５、Ｔａ＿２Ｏ＿５
   に換算した組成で、ＺｎＯ５７．０〜９９．６９モル％
   、 ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯおよびＭｇＯの内の一種以上の
   酸化物０．１〜５モル％、 ＳｎＯ＿２、ＴｉＯ＿２、ＺｒＯ＿２、ＳｉＯ＿２およ
   びＧｅＯ＿２の内の一種以上の酸化物０．１〜５モル％ ＣｏＯおよびＭｎＯの内の一種以上の酸化物０．１〜３
   ０モル％、 Ｓｂ＿２Ｏ＿３、Ｃｒ＿２Ｏ＿３、Ｂ＿２Ｏ＿３、Ａｌ
   ＿２Ｏ＿３、Ｉｎ＿２Ｏ＿３、Ｒｈ＿２Ｏ＿３、Ｓｃ＿
   ２Ｏ＿３、Ｙ＿２Ｏ＿３、Ｙｂ＿２Ｏ＿３、Ｎｂ＿２Ｏ
   ＿５およびＴａ＿２Ｏ＿５の内の一種以上の酸化物０．
   ０１〜３モル％ となるように含む焼結体から成る酸化物電圧非直線抵抗
   体。