JPS6129607B2 - - Google Patents
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- JPS6129607B2 JPS6129607B2 JP15604882A JP15604882A JPS6129607B2 JP S6129607 B2 JPS6129607 B2 JP S6129607B2 JP 15604882 A JP15604882 A JP 15604882A JP 15604882 A JP15604882 A JP 15604882A JP S6129607 B2 JPS6129607 B2 JP S6129607B2
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
本発明は、積層板および銅張り積層板の含浸用
樹脂等として使用されるフエノール樹脂の製造法
に関する。 最近、絶縁材料特に民生用電子機器に使用され
る積層板および銅張り積層板は、加工設備の自動
化、省力化等の観点から、常温又は、常温付近の
比較的低温での加工性の優れたものが要求されて
いる。 このため、乾性油特に桐油で変性したフエノー
ルホルムアルデヒド樹脂が利用されている。しか
しながら、桐油等による変性のため硬化速度が遅
く、架橋密度も低下するため、積層物中の樹脂は
硬化不足になりやすく、耐熱性、耐溶剤性、等の
特性が低下する。また打抜き加工の際には、架橋
密度が低い為層間はくり等が発生しやすい。 すなわち従来得られていた桐油とフエノールの
反応物は、桐油に対するフエノールの付加モル数
が低く、また桐油の重合物を生成する為、ホルム
アルデヒドとの反応即ち、樹脂化反応、および硬
化反応で、反応速度、および硬化速度が低下し、
諸特性低下の原因になつていた。また一方、この
対策として、桐油１モルに対して６モルのメタク
レゾール付加した化合物も提案されているが、量
産性、経済性を考えると十分ではなかつた。 本発明はこのような点に鑑みてなされたもの
で、桐油とフエノールを桐油、フエノール及びそ
れらの反応生成物と反応性のない外部可塑剤の存
在下で反応させ、更にホルムアルデヒドを反応さ
せることを特徴とするものである。 この反応において、桐油の配合量が多いと、フ
エノールの付加量が低下し、桐油同志の自己重合
が進むため好ましくは、桐油１モルに対して、10
モル以上のフエノールを使用する事が好ましい。 ここで、外部可塑剤は、桐油、フエノール及び
それらの反応生成物と反応性のないもので、外部
より添加して、物質の可塑性を付与、向上させる
ものであり、本発明ではクレジルジフエニルホス
フエイト、トリフエニルホスフエイト、トリクレ
ジルホスフエイト等のリン酸エステル類、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート等のフタル酸
エステル類、ホリグリコールエステル、オキシ酸
エステル等が使用される。 桐油とフエノール95〜60重量部に対して、外部
可塑剤は、５〜40重量部使用される。 桐油とフエノールとの反応は、60℃〜170℃、
30分〜５時間の条件で行なわれ、反応触媒として
パラトルエンスルホン酸、BF3フエノール錯塩等
の酸が使用される。 この様にして得られた、桐油とフエノールの反
応物はホルムアルデヒドとの反応性、硬化性が良
好で、ホルムアルデヒドと反応してフエノール樹
脂系積層板などに使用される樹脂が製造される。 実施例 １ 桐油87.3ｇ、フエノール141ｇ、クレジルデイ
フエニルホスフエイト46ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸0.1ｇを混合し、110℃で１時間反応させる。
ここでフエノールが桐油１モルに対して3.7モル
反応している事が確認された。この反応物に、パ
ラターシヤリブチルフエノール41ｇパラホルムア
ルデヒド60ｇ、25％アンモニア水６ｇを反応容器
に入れ、80℃３時間反応させた。つぎに反応液を
減圧下で水を除去する。脱水が進むにつれて液温
は除々に上昇し、70℃になると反応物は透明にな
る。引き続き脱水を行ないゲルタイムが３分30秒
になつた時脱水を止め急冷し、メタノール、アセ
トン１：１の混合溶剤に溶かして、50重量％の樹
脂ワニスを製造した。 予め、下塗り用水溶性フエノールホルムアルデ
ヒドワニスで下塗りをほどこしたコツトンリンタ
ー紙に上記ワニスを含浸しついで乾燥して被着樹
脂分50重量％のプリブレグを得た。このものを所
定枚数重ね合せ、160〜165℃80Kg/cmの積層条件
で60分加熱加圧して厚さ1.6mmの積層板を得た。
この積層板の諸特性を別表に示す。 比較例 桐油87.3ｇ、フエノール141ｇ、パラトルエン
スルホン酸0.08ｇを混合し、110℃で１時間反応
させる。ここで、フエノールが桐油１モルに対し
て、1.6モル反応していることが確認された。こ
の反応物にパラターシヤリブチルフエノール41
ｇ、パラホルムアルデヒド60ｇ、25％アンモニア
水６ｇを入れ、以下実施例と同様の方法を用い、
積層板を得た。この積層板の諸特性を別表に示
す。
樹脂等として使用されるフエノール樹脂の製造法
に関する。 最近、絶縁材料特に民生用電子機器に使用され
る積層板および銅張り積層板は、加工設備の自動
化、省力化等の観点から、常温又は、常温付近の
比較的低温での加工性の優れたものが要求されて
いる。 このため、乾性油特に桐油で変性したフエノー
ルホルムアルデヒド樹脂が利用されている。しか
しながら、桐油等による変性のため硬化速度が遅
く、架橋密度も低下するため、積層物中の樹脂は
硬化不足になりやすく、耐熱性、耐溶剤性、等の
特性が低下する。また打抜き加工の際には、架橋
密度が低い為層間はくり等が発生しやすい。 すなわち従来得られていた桐油とフエノールの
反応物は、桐油に対するフエノールの付加モル数
が低く、また桐油の重合物を生成する為、ホルム
アルデヒドとの反応即ち、樹脂化反応、および硬
化反応で、反応速度、および硬化速度が低下し、
諸特性低下の原因になつていた。また一方、この
対策として、桐油１モルに対して６モルのメタク
レゾール付加した化合物も提案されているが、量
産性、経済性を考えると十分ではなかつた。 本発明はこのような点に鑑みてなされたもの
で、桐油とフエノールを桐油、フエノール及びそ
れらの反応生成物と反応性のない外部可塑剤の存
在下で反応させ、更にホルムアルデヒドを反応さ
せることを特徴とするものである。 この反応において、桐油の配合量が多いと、フ
エノールの付加量が低下し、桐油同志の自己重合
が進むため好ましくは、桐油１モルに対して、10
モル以上のフエノールを使用する事が好ましい。 ここで、外部可塑剤は、桐油、フエノール及び
それらの反応生成物と反応性のないもので、外部
より添加して、物質の可塑性を付与、向上させる
ものであり、本発明ではクレジルジフエニルホス
フエイト、トリフエニルホスフエイト、トリクレ
ジルホスフエイト等のリン酸エステル類、ジメチ
ルフタレート、ジエチルフタレート等のフタル酸
エステル類、ホリグリコールエステル、オキシ酸
エステル等が使用される。 桐油とフエノール95〜60重量部に対して、外部
可塑剤は、５〜40重量部使用される。 桐油とフエノールとの反応は、60℃〜170℃、
30分〜５時間の条件で行なわれ、反応触媒として
パラトルエンスルホン酸、BF3フエノール錯塩等
の酸が使用される。 この様にして得られた、桐油とフエノールの反
応物はホルムアルデヒドとの反応性、硬化性が良
好で、ホルムアルデヒドと反応してフエノール樹
脂系積層板などに使用される樹脂が製造される。 実施例 １ 桐油87.3ｇ、フエノール141ｇ、クレジルデイ
フエニルホスフエイト46ｇ、パラトルエンスルホ
ン酸0.1ｇを混合し、110℃で１時間反応させる。
ここでフエノールが桐油１モルに対して3.7モル
反応している事が確認された。この反応物に、パ
ラターシヤリブチルフエノール41ｇパラホルムア
ルデヒド60ｇ、25％アンモニア水６ｇを反応容器
に入れ、80℃３時間反応させた。つぎに反応液を
減圧下で水を除去する。脱水が進むにつれて液温
は除々に上昇し、70℃になると反応物は透明にな
る。引き続き脱水を行ないゲルタイムが３分30秒
になつた時脱水を止め急冷し、メタノール、アセ
トン１：１の混合溶剤に溶かして、50重量％の樹
脂ワニスを製造した。 予め、下塗り用水溶性フエノールホルムアルデ
ヒドワニスで下塗りをほどこしたコツトンリンタ
ー紙に上記ワニスを含浸しついで乾燥して被着樹
脂分50重量％のプリブレグを得た。このものを所
定枚数重ね合せ、160〜165℃80Kg/cmの積層条件
で60分加熱加圧して厚さ1.6mmの積層板を得た。
この積層板の諸特性を別表に示す。 比較例 桐油87.3ｇ、フエノール141ｇ、パラトルエン
スルホン酸0.08ｇを混合し、110℃で１時間反応
させる。ここで、フエノールが桐油１モルに対し
て、1.6モル反応していることが確認された。こ
の反応物にパラターシヤリブチルフエノール41
ｇ、パラホルムアルデヒド60ｇ、25％アンモニア
水６ｇを入れ、以下実施例と同様の方法を用い、
積層板を得た。この積層板の諸特性を別表に示
す。
【表】
た。
以上実施例、比較例からも明らかな様に、桐油
とフエノールを反応させるあたり、外部可塑剤を
介在させた反応物を用いて製造されるフエノール
ホルムアルデヒド樹脂により耐熱性、耐溶剤性、
打抜加工性に優れる積層板を製造することが出来
る。
以上実施例、比較例からも明らかな様に、桐油
とフエノールを反応させるあたり、外部可塑剤を
介在させた反応物を用いて製造されるフエノール
ホルムアルデヒド樹脂により耐熱性、耐溶剤性、
打抜加工性に優れる積層板を製造することが出来
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 桐油とフエノールを桐油、フエノール及びそ
れらの反応生成物と反応物のない外部可塑剤の存
在下で反応させ、更にホルムアルデヒドを反応さ
せることを特徴とするフエノール樹脂の製造法。 ２ 外部可塑剤が、リン酸エステル類、フタル酸
エステル類、ポリグリコールエステル、オキシ酸
エステルの少なくとも一種である特許請求の範囲
第１項記載のフエノール樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15604882A JPS5945315A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15604882A JPS5945315A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル樹脂の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5945315A JPS5945315A (ja) | 1984-03-14 |
| JPS6129607B2 true JPS6129607B2 (ja) | 1986-07-08 |
Family
ID=15619174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15604882A Granted JPS5945315A (ja) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | フエノ−ル樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5945315A (ja) |
-
1982
- 1982-09-08 JP JP15604882A patent/JPS5945315A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5945315A (ja) | 1984-03-14 |
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