JPS6129419A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体の製造方法に関し、特に放射線硬
化型の樹脂と溶剤とを用いる溶剤型磁性塗料を用いて磁
気記録媒体を製造する方法に関する。

現在カセットテープ、オーブンリールテープ。

ビデオテープ、磁気カード、磁気ディスク等多くの磁気
記録体類はポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィ
ルム、ポリアセテートフィルム、紙等の基材ベースフィ
ルム上に酸化鉄等の　′磁気化可能金属酸化物もしくは
金属材を含む塗料、印刷インキ等の被覆剤（以下、塗料
を例として説明する）をコーティングし、オリエンテー
ション、乾燥、必要に応じて硬化の工程を経て得られ、
その樹脂塗料バインダーとして塩化ビニル共重合体、ポ
リウレタン、ポリアクリル酸エステル、時にエポキシ樹
脂等が使用され。

目的に応じ可塑剤、ゴム、分散剤、帯電防止剤。

顔料等が配合されているのが一般である。

バインダーとしては種々のものが用いられるが、耐摩耗
性、ＩＴｌｔ熱性、耐溶剤性等の物性のため、硬化型の
バインダー例えば熱硬化型樹脂がよ−り好ましい。しか
しながら、従来から使用されてきた熱硬化型磁性塗料に
よるテープ、例えはビデオテープ、　ＨｉＦｉオーディ
オカセットテープ、コンピューターテープ、磁気ディス
ク。

エンドレステープはより良い物性を得るために。

塗布物をオーブン中に長時間（例えば７０Ｃ２〜２０時
間）入れてベーキング（硬化）していた。これは工程上
の手間もさることながら、塗布物のブロッキング、捲き
しまりによるテープの変形？、磁気塗膜表面の平滑性を
失うなどにより電気特性の低下を起し問題となってぃた
。

更に、用途によっては基材ベースフィルムと塗膜との接
着性向上のためにプライマーを用いたり、また耐摩耗性
や走行安定性向上のため磁気塗膜上に更にオーバーコー
トを施すことが行なわれていた。

本発明は以上の様な問題点に対処し得る磁性塗料用バイ
ンダーとして用いる放射線硬化性樹脂組成物である。つ
まシ１本発明に於けるバインダーからなる磁性塗料に電
子線等の放射線照射を行なうと、塗料中の不飽和二重結
合が放射線によりラジカルを発生し、そのラジカルによ
り重合が行なわれ、三次元網目構造を生成し。

低温度に於いて賭間的に硬化を起こし、簡単な工程によ
りアフターキュアをしに平滑な磁気塗膜表面が得られ、
一方では放射線硬化性の高分子量化合物を用いることで
硬化型でありながら柔軟性の優れた。物性の良好な塗膜
となシ得る。

このように本発明は、簡単な工程によって寸法安定性１
表面平滑性等の優れた磁気テープを短時間に製造するこ
とができ、更にプライマーなどを必要とせずに優れた接
着性を有する溶剤型の磁性塗料用放射線硬化性樹脂組成
物に関するものである。つまり。

（元放射線により硬化性をもつ不飽和二重結合を２個以
上有する分子量５ｏｏｏ以上、好ましくは８０００以上
の化合物、（Ｂ）放射線により硬化性をもつ不飽和二重
結合を１個以上有する分子量４００以上５０００未満、
好ましくは６００〜３０ｏＯの化合物、（Ｃ）放射線に
より硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有する分子
量４００未満の化合物を用いて、（３）および（Ｂ）並
びにもしくは（ｃ３を配合してなる磁性被榎剤用バイン
ダーとして用いる放射線硬化性樹脂組成物で≧する。更
に好ましくは（〜の化合物が一部ケン化した塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体にポリイソシアネート化合物を反
応させて得られたインシアネート基を有する化合物にイ
ンシアネート基との反応性を有する官能基をもつアクリ
ル化合物あるいはメタクリル化合物を反応させてなる化
合物であり、（Ｂ）の化合物がポリオールにポリインシ
アネート化合物を反応させて得られたインシアネート基
を有する化合物にインシアネート基との反応性を有す・
る官能基をもつアクリル化合物あるいはメタクリル化合
物を反応させてなる化合物である。（Ａ）。

ω）及び（Ｃ）の配合比率は、Ｃ元が２０〜９５重量係
。

好ましくは５０〜９０重量係、ＣＢ）が５〜８０重量÷
、好ましくは１０〜５ｏ重ｉ：％、（Ｃ）がθ〜５０重
量％、好ましＫくは５〜２０重量係である放射線硬化性
樹脂組成物である。

なお、１！子線硬化性樹脂を用いた磁性塗料として日特
開昭５０−７７４３３号が知られているが。

アクリル系二重結合を含む分子Ｈ４００以上の化合物を
単独に用いる場合には１分子量が大きくなるにつれ官能
基密度から電子線硬化性が低下する傾向となシ、従って
高線量が必要となシ。

硬化性が低下すると耐熱性も劣る傾向にあシ。

磁気記録媒体として実用に供する場合、走行不良、耐久
性不良、ヘッド詰り、ドロップアウト等の実害を生ずる
。一方硬化塗膜の柔軟性については硬化性が高くなると
それだけ剛直性を示し、磁性体元ｊμ度の高い磁性塗膜
は更にもろくなり、耐摩耗性は悪くなる。更に分子量が
大きくなるにつれ塗料粘度が上がり稀釈調整用の溶剤が
増えたり、塗膜形成過程での収縮が大きく塗膜表面平滑
性の低下、磁場配向時の表面の粗面化、塗装適性の低下
等を生ずる。その反面磁性粒体の分散性については適度
の分子量および分子量分布を有することが好蝉であり、
得られる磁気塗膜の電磁変換特性は分散性９表面平滑性
、磁性粒子の配向性に依存する傾向にある。

また、接着性については硬化性が高くなると低下する場
合や高分子量体単独では接着性が充分でない場合がある
。

一方、４００未満の分子量の電子線硬化性樹脂の場合に
は、電子線硬化性が良好で耐溶剤性。

耐熱性等が良好となるが、柔軟性、耐摩耗性。

分散性、塗装性および電気特性等に問題がある。

このようにアクリル系二重結合を含む分子量４００以上
あるいは４００未満の化合物を単独で使用する場合、磁
気記録媒体に要求される多岐に渡る特性をバランス艮〈
満足し得る磁性塗料を得ることが難しい。

それに対し本発明では、前記した（ＡＪ、　（Ｂ）及び
（Ｑの化合物単独でも放射線硬化性を有しているが、必
ずしも磁性塗料として良好な物性を得られない。しかし
、前記のように（Ａ）、　（Ｂ）および（０）という分
子量の異なる化合物を配合することで１〜３　Ｍｒａｄ
程度の低線量でも硬化可能と同時に、仙の種々の要求物
性を満足し得るものである。

本＠明に於ける放射線硬化性不飽和二重結合とは、ラジ
カル重合性を有する不飽和二重結合ヲ示シ、アクリル酸
、メタクリル酸あるいはそれらのエステル化合物のよう
なアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのようなア
リル型二重結合、マレイン敢、マレイン酸誘導体等の不
飽和結合等が挙げられる。その他、放射線照射により硬
化性を有する不飽和二重結合であれば。

用いることが出来る。

すなわち１本発明に於けるバインダー（ｐｊ、　（Ｂ）
および（ＣＩは次に列挙するような化合物を挙けること
ができる。

１、分子中に水酸基を１個以上有する化合物１分子に１
分子以上のポリイソシアネート化合物のひとつのインシ
アネート基を反応させ。

次にインシアネート基と反応する基及び放射ンクリコー
ルにプロピレンオキサイドを付加した二官能性のポリエ
ーテル（アデカポリエーテルＰ−１０００旭電化社製）
１モルにトルエンジインシアネート２モルを反応させ、
その後２モルの２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
反応させて得た分子末端にアクリル系二重結合を２個有
する樹脂、プレポリマー。

オリゴマーもしくはテロマーを挙けることができる。

ここで使用される水酸基を１個以上含有する化合物とし
ては、アデカポリエーテルＰ　−７００、アクリルエス
テルＰ−１０００，アデカポリエーテルＧ−１５００（
以上旭電化社製）。

ポリメグ１０００　、ポリメグ６５０（以上フォーカー
・コーラ社製）等の多官能性ポリエーテル類；ニトロセ
ルローズ、アセチルセルロー基を有する一部ケン化され
た塩化ビニル−酢酸ヒニル共重合体；ポリビニルアルコ
ール；ポリビニルホルマール：ポリビニルブチラール；
ポリカプロラクトンＰＣＰ−０２００、ポリカプロラク
ト７ＰＣＰ−０２４０、ポリカプロラドンＰＣＰ−０３
００（以上チノン社製）等の多官能性ポリエステル類；
フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、
コハク酸。

セパチン酸のような飽和多塩基酸とエチレンクリコール
、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１
．３−ブタンジオール。

１．２−フロピレンゲリコール、ジプロピレンクリコー
ル、１．６−ヘキサングリコール。

ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリンチロール
プロパン、ペンタエリスリットノような多価アルコール
とのエステル結合により得られる飽和ポリエステル樹脂
；水酸基を含有スるアクリルエステルおよびメタクリル
エステルを少なくとも一種以上重合成分として含むアク
リル系重合体を挙けることができる。

また、ここで使用されるポリインシアネート化合物とし
ては、２．４−）ルエンジインシアネート、２．６−）
ルエンジインシアネ−）、１．４−キシレンジインシア
ネート。

ｍ−フェニレンジインシアネート、Ｐ−フェニレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イン
ホロンジイソシアネートやデスモジュールＬ、ｆスモジ
ュールＩＬ（西ドイツ　バイエル社Ｍ）等がある。

インシアネート基と反応する基および放射線硬化性不飽
和二重結合を有する単量体としては、アクリル酸あるい
はメタクリル酸の２−ヒドロキシエチルエステル、２−
ヒドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシオクチル
エステル等水酸基を有するエステル類；アクリルアマイ
ド、メタクリルアマイド、Ｎ〜メチロールアクリルアマ
イド等のインシアネート基と反応する活性水素を持ちか
つアクリル系二重結合を含有する単量体；更に、了すル
アルコール、マレイン酸多価アルコールエステル化合物
、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモノあるいはジ
グリセリド等インシアネート基と反応する活性水素を持
ちかつ放射線硬化性を有する不飽和二重結合を含有する
単量体も含まれる。

■１分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物１分子と
、エポキシ基と反応する基および電子線硬化性不飽和二
重結合を有する単量体１分子以上との反応物１例えばグ
リシジルメタクリルレートをラジカル重合？せて得たエ
ポキシ基を含有する熱可塑性樹脂にアクリル酸ヲ反応さ
せ、カルボキシル基とエポキシ、２ｊｌの開環反応によ
シ１分子中にアクリル系二重結合をペンダントはせた樹
脂、プレポリマーもしくはオリゴマー、また、マレイン
酸を反応させカルボキシル基とエポキシ基トの開環反応
により分子骨格中に放射線硬化性不飽和二重結合を有す
る樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることができ
る。

ここで分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物として
は、グリシジルアクリレート。

グリシジルメタクリレートの如きエポキシ基を含むアク
リルエステルあるいはメタクリルエステルのホモポリマ
ーあるいは他の重合性モノマーとの共重合体；エピコー
ト８２８゜エピコート１００１　、　　エピコート１０
０７．　　エビ：’　−）　１００９　（以上シェル化
学社製）等その細麺々のタイプのエポキシ樹脂等がある
。

エポキシ基と反応する基および放射線硬化性不飽和二重
結合を有する単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸
等のカルボキシル基を含有するアクリル系単量体、メチ
ルアミノエチルアクリレート、メチルアミノメタクリレ
ート等の第１級もしくは第２級アミノ基を有するアクリ
ル単量体に加えマレイン酸、フマル酸やクロトン酸、ウ
ンデシレン酸等放射線硬化性不飽和二重結合を有する多
塩基酸単量体も使用できる。

■１分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物１分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応物９例
えばメタクリル酸を溶液重合？せて得たカルボキシル基
を含有する熱可塑性樹脂にグリシジルメタクリレートを
反応させ、オ■項七同様にカルボキシル基とエポキシ基
の開環反応ｌｃよシ分子中にアクリル系二重結合を導入
させた樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙けることが
できる。

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
１分子鎖中または分子末端にカルボキシル基を含むポリ
エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、フマル酸等のラジカル重合性を持ち、かつカルボキ
シル基を有する単量体のホモポリ−ｒ−アルいは他の重
合性七ツマ−との共重合体等である。

カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不飽和
二重結合を有する単量体としてはクリフジルアクリレー
ト。グリシジルメタクリレート等がある。

■００分子鎖中放射１Ｍ硬化性不飽和二重結合を含有す
るポリエステル化合物１例えはオ■項に記載の多ｊ？ｉ
Ｍ酸と多価アルコールのエステル結合から成る飽和ポリ
エステル樹脂で多塩基酸の一部をマレイン酸とした放射
線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエステル
樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることができる
。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分はオＩ項に記載した各化合物を挙げることができ、
放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸、フマ
ル酸等を挙けることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の板状は多塩基酸
成分１種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイン
酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在下１８０
〜２ｏｏ℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反応
の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０５〜ｌｍｍＨｇ
の涯圧下起合反応によシポリエステル樹脂を得ることが
できる。マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造時の
架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４（モル係で好
ましくは１０〜３０モル係である。

■、放射線硬化性不飽和二重結合を有する低分子量の化
合物も目的に応じ使用が可能であシ。

そのような低分子量の化合物としては、スチレン、エチ
ルアクリレート、エチレンクリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、１．６−ヘキサンクリコールジアクリレート
、１．６−ヘキサンクリコールジアクリレート、トリメ
チロールプロバント’Ｊ　１　クリＶ　　）　、　　）
　ＩＪメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げ
られる（なお、オＶ項の化合物は主として（Ｃ）の化合
物である）。

本発明に於ける磁性塗料用バインダーとしてはオ■項か
らオＶ項に記載した化合物を使用し０分子量５０００以
上、好ましくは　５ｏｏｏ以上の放射線硬化性不飽和二
重結合を２個以上有する化合物（Ａ）と分子量４００以
上５０００未満。

好ましくは分子量６００〜３０００の放射線硬化性不飽
和二重結合を有する化合物（Ｂ）と分子量４００未満の
放射線硬化性不飽和二重結合を有する化合物との配合物
でｃＡ）、（Ｂ）および（Ｃ）の配合比率（重量係）が
、■が２０〜９５．好ましくは５０〜９０．（Ｂ）がｉ
〜８０．好ましくは１０〜５０で、（Ｃ）がＯ〜５０．
好ましくは５〜２゜であり、（Ａ）として分子ｉ１５０
００以上、好ましくは８０００以上で更に柔軟性に優れ
た化合物である場合１例えば一部ケン化された塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体であるビニライトＶＡＧＨ等の
場合には単独で柔軟性を有するが。

放射線硬化性、基材ペースへの接着性にやや劣る。更に
磁性塗料の粘度が大きくなるなどの問題がある。そこで
（Ｂ）およびもしくは（Ｃ）成分としての、（３）成分
との相溶性の優れた低分子量化合物を用い架橋密度を上
げ、放射線硬化性を向上させ、基材ベースとの接着性を
付与するような化合物が配合壊れる。また。

低分子量化合物を用いると磁性塗料の粘度を低下式せ塗
装性を向上し、高分子量体によシ磁性粒体の分散性も良
好なものとなる一方。

（Ａ］として優れた柔軟性の得られないような化合物の
場合はＣＢ）およびもしくは（Ｃ３として放射線硬化性
、基材への接着性を付与する。（Ａ）成分との相溶性の
良好な化合物を配合することができると共に可塑性を有
するものであれば硬化塗膜へ柔軟性を付与することもで
きる。

分子量５０００以上の化合物同志の組合せの場合、放射
線硬化性が低分子量化合物はど向上せず、更に磁性塗料
の粘度が大きくなり塗妓時の問題を住じる。従って、（
Ｂ）およびもしくはＣ）のような分子量５０００未満の
化合物を併用する必要がある。また、（Ａ）成分を単独
に使用した場合前記したように放射線硬化性や種々の物
性を元号には満足し得す、（Ｂ）およびもしくは（Ｃ１
成分が必要であり好ましくは（Ｂ）成分が１０重量係以
上、（Ｃ）成分が５重量係以上必要で、（Ｂ）成分が８
０重景係、（Ｃ）成分が５０重量係を越えると磁性塗膜
の柔軟性１分散性等が不良となり種々の要求物性が劣る
ことＫなる。

なお１本発明は（Ｂ１もしくは（ｃｌ成分として不飽和
二重結合が２個以上でなく１個のものを使用することに
よっても、より放射線硬化性。

柔軟性を向上せしめることが可能である。

本発明は更に、（Ａ）として分子ｊｉ　５０００以上。

好ましくは８０００以上の一部ケン化された塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体に放射線硬化性不飽和二重結合を
導入したものについて。

（Ｂ）成分として分子量４００以上５０００未満好まし
くは６００〜３０００のポリオール成分に放射線硬化性
不飽和二重結合を導入したものでｃＡ）／（Ｂ）ノ配合
比（重量比）カ２０／８０〜９５１５゜好ましくは５０
１５０〜８０　／　２０のものをバインダーとすると３
　Ｍｒａｄ以下の低線量での放射線硬化性、基材ベース
への接着性、その他種々の要求物性に於いて優れた磁気
記録媒体が得られる。

本発明では溶剤が使用されるが、基材ベースフィルム上
に形成された塗膜の磁気的特性と接着性とを考慮して磁
性体粒子／バインダー（重量比）、−８５／１５〜６５
／　３５の範囲に調整する際に、溶剤を使用して磁性塗
料の固形分２０〜６０重量係、好まＬ＜１ｄ２５〜４０
ｉ景壬の範囲に調整することによって塗装適性の艮好な
磁性塗料を得ることができる。

溶剤としては特に限度はないが、バインダーの溶解性お
よび相溶性等を考慮して適宜選択σれる。例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール。

エタノール、インプロパツール、ブタノール等のアルコ
ール類、トルエン、キシレン、エチルヘンゼン等の芳香
族炭化水素類、インプロピルエーテル、エチルエーテル
、ジオキサン等のエーテル類、テトラヒドロフラン、フ
ルフラール等のフラン類等を単一溶剤またはこれらの混
合溶剤として用いられる。

本発明に係わる磁性塗料が塗布される基体としては、現
在磁気記録媒体用基材として広く活用されているポリエ
チレンテレフタレート系フィルム、更に耐熱性を要求で
れる用途としてはポリイミドフィルム、ポリアミドフィ
ルム等が活用される。特にポリエステル系フィルムにお
いては薄物ベースではｌ軸延伸。

２軸延伸処理をほどこして利用するケースも多い。また
紙にコーティングをを１とこス用途も有る。

本発明に活用はれる磁性体微粉末は γ−Ｆ　ｅ２０３　＋　　Ｆ　ｅ、０４　、Ｃｏドープ
７−　Ｆｅ２０．　。

Ｃｏドープ１−　Ｆｅ２　ｏ３−　Ｆｅ３０４固溶体。

Ｃｏ系化合物″４着型ｒＦｅ２Ｏ３，Ｃｏ系化合物被着
型Ｆｅ、ｏ、　（γ−Ｆｅ２Ｏ３との中間酸化状態も含
む、ここで言うｃｏ系化合物とは、酸化コパル）、水Ｉ
Ｆ２化”パルト、コバルトフェライト。

コバルトイオン吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁力
向上に活用する場合を示す）である。

Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｃｏ、　Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎ、　Ｃｏ−Ｎ
ｉ等の強磁性金属を主成分とする。　　ＢＩ３等の還元
剤による湿式還元法や、酸化鉄表面をＳｔ　　化合物で
処理後、Ｈ２ガス等により乾式還元法によって。

あるいは低圧アルゴンガス気流中で真空蒸発させること
によつて得られる手法等各種製法によって得られた金属
微粒子、単結晶バリウムフェライト微粉である。以上の
磁性体微粒子は針状形態あるいけ粒状形態のものを使用
し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択される
。

近年特に技術進歩が著しく、シかも市場性の拡大してい
る高バイアスのＨｉＦｉ用オーディオカセットテープ、
ビデオカセットテープ。

ビデオテープ接触転写プリント用マスターテープ等ＶＣ
は本発明の放射線硬化性バインダーと上記磁性体微粉末
中、特に高密度記録用途に有利なコバルト変性針状酸化
鉄（コバルトドープタイプもしくはコバルト系化合物被
着タイプ）あるいは更に高保磁力の針状合金微粒子とを
組合せることにより、極めて良好な電磁変換特性と物性
信頼性を有する高性能テ−プを得ることが出来た。

本発明の放射線硬化性樹脂組成物に関しても用途によっ
て通常使用される各種帯電防止剤、潤滑剤１分散剤、増
感剤、レベリング剤。

耐摩耗性付与剤、塗膜強度補強添加剤等を用途に合わせ
、適宜活用することは有効である。

本発明に係わる磁性塗膜の架橋、硬化に使用する放射線
としては、電子線加速器を線源とした電子線、　　Ｃｏ
を線源としたγ−線。

Ｓｒを線源としたβ−線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線
等が使甲さ・れる−０特に照射線源としては吸収線量の
制御、製造工程ラインへの導入、電離放射線の遅閉等の
見地から、電子線加速器による電子線を使用する方法が
有利である。

磁性塗膜を硬化する際に使用する電子線特性としては、
透過力の面から加速電圧１００〜７５０ＫＶ、好ＩＬ（
ｉｊ１５０〜３００ＫＶ　　）電子線加速器を用い、吸
収線量を０５〜２０　　メガラッドになる様に照射する
のが好都合である。

特に磁気テープの場合、硬化すべき塗膜厚が小さいので
、米国エナージーサイエンス社にて製造てれている低線
量タイプの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム
）等がテープコーティング加エラインへの導入、加速器
内部の２次Ｘ線の遅閉等に極めて有利である。

もちろん、従来より電子線加速材として広く活用でれて
いるファンデグラフ型加速器を使用しても良い。

また、放射線硬化に際してＶｉＮ、ガス、　Ｈｅガス等
の不活性ガス気流中で放射線を磁性塗膜に照射すること
が重要であり、磁性塗膜の様に非常ＶＣ磁性顔料充填度
の高い塗膜は非常に多孔質となっている為に、空気中で
電子線を照射することは、バインダー成分の架橋に際し
、放射線照射により生じたＯ８等の影響でポリマー中に
生じたラジカルが有効に架橋反応に働くことを阻害する
。その影響は磁性層表面は当然として多孔質の為、塗膜
内部までバインダー架橋阻害の影響を受ける。従って放
射線を照射する部分の雰囲気は％　、　Ｈｅ　。

ＣＯ２等の不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる。

次に実施例および比較例により本発明を具体的に説明す
る。なお２例中１部」とあるのは重量部を示す。

実施例に先立ち、樹脂合成例を示す。

樹脂合成例（ａｌ ″　塩化ヒニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールが９３
７２　／　５重量％の組成で分子量１８０００の共重合
体１００部をトルエン２３８部シクロへキサノン９５部
を加熱溶解後、８０℃に昇温し、下記ＴＤＩアダクトを
７．５部加え。

さらにオクチル酸スズ０．００２部、ハイドロキノン０
．００２部加え、８２℃でＮ２ガス気流中イＯ ンシアネー）　（Ｎ晦）反応率が９０％以上となるまで
反応せしめる。反応終了後冷却しメチルエチルケトン２
３８部を加え稀釈する。

得らｎた樹脂組成物を（ａｌとする。なお、この樹脂の
分子量け１９２００である。

ＴＤｒアダクトの合成 トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ　）　３４８部ｅＮ
２気流中１ｔの４つロフラスコ内で８０℃に加熱後、２
−ヒドロキンエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ　）　
２６０部、　オクチル酸スズ０．０７部、ハイドロキノ
ン０．０５部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となる様
に冷却コントロールしながら滴下し１滴下終了後８０℃
で３時間攪拌し反応を完結させる。反応終了後取り出し
、冷却後、白色ペースト状のＴＤＩの２　ＨＥＭＡアダ
クトを得た。

樹脂合成例（ｂ） ブチラール樹脂（ブチラール基／アセタール基／ビニル
アルコール基カ４２　／　２０　／　３５重重量％組成
で分子１１３３８００　の共重合体）１００部をトルエ
ン２００ｍ、　　メチルインブチルケトン２００部に加
熱溶解後、８０℃に昇温し、樹脂合成例（ａ）と同じτ
ＤＩアダクトを１２８部加元部らにオクチル酸スズ００
２６部ハイドロキノン０００２部加え、８０℃でＮ２ガ
ス気流中ＮＯＯ反応率が９０係以上となる壕で反応せし
める。

反応終了後冷却しメチルエチルケトン２３８部を加え、
稀釈したものを（ｂｊとする。なお。

この樹脂の分子量は４２０００である。

樹脂合成例（Ｃ１ 飽和ポリエステル樹脂（ダイナミートノーベル社製Ｌ　
−４１１）　１００部をトルエン１１６部、メチルエチ
ルケトン１１６部に加熱溶解し。

８０℃昇温後、樹脂合成例（ａ）に準じて合成したイン
ホロンジインシアネート−アダクト２８４部を加えオク
チル酸スズ０．　ＯＯ６部、　ノ・１イドフキノン００
０６部をさらに加え、Ｎ２ガス気流中８０℃でＮｅｏ反
応率９０係以上となるまで反応せしめる。

得られた樹脂組成物を（Ｃ）とする。この樹脂の分子量
は２０６００である。

樹脂合成例（ｄｌ テレフタル酸ジメチル２９１．２部、イソフタル酸ジメ
チル２９１２部、マレイン酸ジメチル６４８部、エチレ
ングリコール２５１．２部。

１．４−ブタンジオール３６４８部、１．３−ブタンジ
オール８１２部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネート４
０部を反応缶に仕込みＮ２ガス気流中１８０℃で脱メタ
ノール反応の後。

２４０−２６０℃まで昇温し０．５〜１　ｍｍＨｇの減
圧下縮合反応により分子量８０００の線状不飽和ポリエ
ステル樹脂を得た。

樹脂合成例（ｅ） グリシジルメタクリレート２０部、ブチルアクリレート
３０部、トルエン３７．５部、メチルインブチルケトン
３７５部を反応缶に入れ８０℃に加熱し、グリシジルメ
タクリレート６０部、ブチルアクリレ−）　９０部、ベ
ンゾイルバーオキサイド６部を、トルエン１１２５部、
メチルイソブチルケ）７１１２５部ｔｍ下し、　　８０
〜９０℃で４時間反応せしめ、トリエタノールアミン１
．２５部、ハイドロキノン０５部を添加溶解し、アクリ
ル酸４０部を滴下後、同温度で酸価５以下となるまで反
応せしめる。得られた樹脂組成物を（ｅ）とする。この
樹脂の分子量は１５０００である。

゛樹脂合成例（ｆ） ２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部１　ブチル
アクリレ−１４０部、トルエン３７、５　部、　メチル
イソブチルケトン３ｔ５部を反応缶に入れ、８０℃に加
熱後９２−ヒドロキシエチルメタクリレ−）３０＠３　
　ブチルアクリレート１２０部９重合開始剤としてベン
ゾイルパーオキサイド８部をトルエン１１２．５　部。

メチルインフチルケトン１１２．５部に溶解し。

滴下後、８０〜９０℃で４時間反応せしめ１反応生成物
３３０部に樹脂合成例（ａ）のＴＤＩ　　アダクトに準
じて合成したＴＤＩ−アリルアルコール了ダクトを４４
部カロえ、オクチル酸スズ０、０１２部、ハイドロキノ
７００１２部存在下８０℃でＮＧＯ反応率９０壬以上ま
で反応せしめる。得られた樹脂組成物を（ｒｌとする。

この樹脂の分子量は１５０００である。

樹脂合成例（ｇ） 了デカポリエーテルＰ−１０００（無電化社製ポリエー
テル）２５０部、　　２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート６５部、ハイドロキノン０．０’１３部、オクチル
酸スズ００１７部を反応缶に入れ、８０℃に加熱溶解後
、　ＴＤＩ　８７．０部を反応缶内の温度が８０〜９０
℃となるように冷却しながら滴下し１滴下終了後８０℃
でＮＧＯ反応率９５係以上となるまで反応せしめる。得
られた樹脂組成物を（ｇ）とする。この樹脂の分子量は
１６１０である。

樹脂合成例（ｈ） ＮＩＡＸポリオールＰＣＰ−０２００（チッソ社製ポリ
カプロラクトン）２５０部、　２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート１２２２部、ハイドロキノン０．０２４部
、オクチル酸スズ０．０３３　部を反応缶に入れ、８０
℃に加熱溶解後、　ＴＤ１１６３６部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となる様に冷却しながら滴下し１滴下終
了後８０℃でＮＧＯ反応率９５係以上となる１で反応せ
しめる。得られた樹脂組成物を（ｈ）とする。

この樹脂の分子量は１１４０である。

樹脂合成例（１） エビコー）　８２８　（シェル製エポキシｍ脂）２００
部をトルエンｚｓ部、メチルエチルケトン２５部に加熱
溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン２７部、ノ・
イドワキ２フ１．４部を添加し、８０℃とし、アクリル
酸６９部を滴下、８０℃で酸価５以下まで反応せしめる
。

得られた樹脂組成物を（ｉ）とする。この樹脂の分子量
は５００である。

実施例−１ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０３　　　　　１２０部（
長軸０．４ｐ、短軸０．０５ｐ、　Ｈ，ｃ６（１００ｅ
）カーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（三菱
化成工業社製帯電防止用） α−Ａｇｏ、粉末（０５μ粒状）　　　　　　２部分散
剤（大豆油精製レシチン）　　　　３部溶剤（メチルエ
チルケトン／トルエン５０１５０）　　　１００　部上
記組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸
化鉄を分散剤により良く湿潤させる。

次にバインダーとして 前記樹脂組成物（ａ）　　　　　　１５部（固形分換算
）前記樹脂組成物（ｇ）　　　　　　ｌ　ｓ部溶剤（メ
チルエチルケトン／トルエン３０／３０　　）　　　２
００　Ｎ潤滑剤（高級脂肪酸変性ミリコンオイル）　　
　　　３部の混合物を艮ぐ混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間混合分散きせる。

この様にして得られた磁性塗料を１５μのポリエステル
フィルム上に塗布し永久ｉ１（１６００ガウス）上て配
向させ、赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥させ
た後１表面平滑化処理後ＥＳＩ社製　エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して、刀口速電圧１５０
ＫｅＶ電極電流２０ｆＷＡ、全黒対量１０Ｍ　ｒ　ａ　
ｄの条件でＮ、ガス雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜
を硬化させた。

得られたテープを十インチ巾に切断しビデオチー１（試
料＃１）を得た。本方法による磁性塗膜の架橋はアクリ
ル二重縮合のラジカル化による架橋と塩化ビニル酢酸ビ
ニル系樹脂分子鎖中に生じたラジカル（脱ＨＣ１化と考
えられるが明らかでない）ＶＣよる架橋との両者が作用
していると考えられる。

実施例−２ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０３１２０部（長軸０４μ
、短軸０．０５　ｐ、　Ｈｃ　６０００ｅ　）カーボン
ブラック（帯電防止用）　　　５部α−Ａ４０．粉末（
０５μ粒状）　　　　　２部分散剤（大豆油精製レシチ
ン）　　　　３部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン
５０１５０）　　　１００部上記組成物をボールミル中
にて３時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く
湿潤させる。

次にバインダーとして 前記樹脂組成物（−ｅ３　　　　　２０部（固形分り）
前記樹脂織成物（ｈ）１０部 溶剤　（メチルエチルケトン／トルエン３０１５０）　
　　　　　２００８１１潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコ
ンオイル）　　３部の混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間混合分散きせる。

この様にして得られた磁性塗料を１５μのポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁力（１６００ガウス）上で
配向きせ、赤外線ランプまたは熱風により溶剤を乾燥さ
せた後１表面平滑化処理後ＥＳＩ社製　エレク）ｏカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０
　ＫｅＶ、　Ｔｉ極電流゛２０　ｍＡ　、全照射量１０
Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下にて電子線を照射し
塗膜を硬化させた。

得られたテープを十インチ巾に切断しビデオテープ（試
料＃２）を得た。

比較例−ｌ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０３１２０部（長軸’０．
４　ｐ、短軸０．０５　ｐ、　Ｈｅ　６０００ｅ　）カ
ーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（帯電防止
用三菱カーボンブラックＭＡ−６００）α−Ａ７．２０
３粉末（０５部粒状）　　　　　２部分散剤（大豆油精
製レシチン）　　　　　３部溶剤（メチルエチルケトン
／トルエン５０１５０　）　　　１００　ｍ上記組成物
をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化鉄を分
散剤により良く湿潤させる。次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　　　　１５部（ユニオ
ンカーバイト社製ＶＡＧＨ） 日本ポリウレタン社製熱可塑性　　　　　　　　　１５
部ウレタン樹脂二ノボラン３０２２ 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０　）　
　　２００　部潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコンオイル
）　　　　　３部の混合物を良く混合溶解きせる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間分散でせる。

分散後、磁性塗料中のバインダーの水酸基を主体とした
官能基と反応し架橋結合し得るインシアネート化合物（
バイエル社製デスモジュールＬ）Ｔｈ５部（固形分換算
）上記ボールミル仕込塗料に２０分混合を行なった。

磁性塗料ヲ１５μのポリエステルフィルム上に塗布し、
永久磁石（１６００ガウス）上で配向きせ、赤外線ラン
プまたは熱風により溶剤を乾燥δせた後２表面平滑化処
理後、８０℃に保持したオープン中にロールｔ−４８時
間保持し、インシアネートによる架橋反応を促進させた
。

得られたテープを十インチ巾に切断しビデオテープ（試
料＃Ａ）を得た。

第１図は、ビデオテープを作成する過程において磁性塗
料を塗布後、２５℃Ｖｃｉ、−ける表面平滑化処理をほ
どこすまでの装置時間に対する得られたビデオテープの
４ＭＨｚ　　でのビデオ感度のレベル（ＲＦ感度）を示
す。感度は塗布後ただちに表面平滑化加工をほどこした
時のビデオテープの４ＭＨｙ、での出力をＯｄｂとし、
以後経時と共に表面加工性の変化を追っていったもので
ある。なお、　ＶＴＲとして松下電器産業製ＶＨ８を使
用した。

従来のインシアネート系化合物を使用して加熱による架
橋反応を行なわしめたテープは塗料に硬化剤としてのイ
ンシアネート化合物が混合された後はバインダー中の水
酸基等との反応が始まり、塗布、乾燥後はバインダー中
での架橋反応が急速に進み、試料＃Ａに示す様に塗布後
の経過時間と共に架橋反応進行による塗膜硬化が進み１
表面成形性が低下することによるビデオ感度の低下傾向
を示す。

他方、試ｆ＋＃１．＃２Ｖｃ示すビデオテープにおいて
は９表面成形加工後、電子線照射により発生したラジカ
ルによる架橋が進行する為、磁性塗料塗布後の装置時間
による表面成形性の低下によるビデオ感度劣化を生じな
い。

更に塗布以前の磁性塗料のボットライフとも無関係とな
り、従来の熱硬化方式によるテープの製造工程上の制約
を取除くことが出来た。

第２図はビデオテープ全ＥＩＡＪ統一規格オーブンリー
ル〜’ＴＩ七（松下電器産業１Ｎｖ−３１２０）にて信
号を記録した後、バネはかシで巻取り側に２００グラム
の張力を加え、静止画数再生を行なった時の再生出力に
対する減衰量（スチール再生）を示す。

図より明らかな様に磁性塗膜とヘッドの相対速度が１１
　ｍ７　ｓｅｃにも及ぶきびしい摩耗条件にもかかわら
ず電子線によりバインダーを架橋することによりｉじん
な塗膜構造を形成し、信号の減衰が著しく少ない。

第３図は温度−１０℃、相対湿度Ｏ％から６０℃、８０
係の範囲でとデオテーブを５サイクル、５日間併置した
後゛、室温にもどし、２４時間静置後、スチール再生テ
ストに使用したものと同じＶＴＲで走行させ　ヘッドド
ラムとピンチローラ間に日本自動制御板テンショ／アナ
ライザーＩＶＡ−５００型をセットし、走行時の巻取り
側のテンションの変化を走行時間に対して調べたもので
ある。

本試験では磁性塗膜自体の摩擦係数のレベルが評価され
るのみならず、磁性塗膜中に含まれる低分子成分の浸み
出しによるテープ走行性の劣化、温度、湿度等の環境条
件に対する安定性の評価も可能である。

図より明らかな様に電子線架橋後の＃１゜＃２のテープ
は摩擦係数も低く、低分子エラストマー成分も十分架橋
され、塗膜表面への浸み出しも無く温度、湿度変化に対
する走行安定性も良い。

他方電子線架橋前の＃１のテープは低分子エラストマー
成分の磁性塗膜表面への浸み出しも関係しているが温度
サイクル後の走行安定性は極めて悪い。

試料４＃Ａは試料＋１．ｆ＋２と比較するとやや不安定
であり、電子線による架橋の均一性が確認された。

実施例−３ Ｆｅ合金針状磁性粉　　　　　　　　　１２０部（長軸
０３．短軸ｏ、０４μ、Ｈｅ　　１１０００ｅ　）分散
剤（オレイン酸）　　　　　　　　２部溶ｉｌｌ　　（
メチルエチルケトン／トルエン５０１５０　）　　　　
　　１００　　部上記組成物を強力ミキサーにて３時間
流合し、磁性合金微粉末を分散剤により良く湿潤させる
。次に 前記樹脂組成物（ｂ＞　　　　’　　１８部（固腑換算
ン前記樹脂組成物（ｈｌ　　　　　　１２部（ｌ　）溶
剤（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　　
２０（１ｍ潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　　３部
の混合物を良（混合溶解濾せる。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにょシ１時間十
分混合（サンドグラインドミルを用いて４時間流合分散
を行なった。

この様にして得られた磁性塗料を１２μポリエステルフ
イルム上に塗布し、磁場配向。

溶剤乾燥１表面平滑化処理後、エレクトロカーテンタイ
プ電子線力ロ速装置を使用して、加速電圧１５０ＫｅＶ
、電極電流１０ｍＡ、全照射ｆｉ５Ｍｒａｄの条件でＮ
２ガス雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化芒せた
。

得られたテープＫｌ’　３．８　ｍｍ巾に切断し９合金
オーディオカセットテープ（試料＃３）を得実施例−４ Ｆｅ合金針状磁性粉　　　　　　　　　１２０部（長軸
０４３．短軸０．０４μ、’１４．１１０００ｅ）分散
剤（オレイン酸）　　　　　　　　２部溶剤（メチルエ
チルケトン／トルエン５０１５０）　　　１００部上記
組成物を強力ミキサーにて３時間流合し、磁性合金微粉
末を分散剤により良く湿潤きせる。次に 前記樹脂組成物（ｆ）　　　　　　１３部（固形分陣）
前記樹脂組成物（ｈ）１２部（〃） 分子量４００未満の成分として　　　　　　　　　　５
部１．６−ヘキサンゲリコールジメタクリレート？ｉＷ
剤（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　　
１５０　部潤滑剤　　　　　　　　　　　　　　　３部
の混合物を良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにより１時間中
分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間流合分
散を行なった。

この様にして得られた磁性塗料を１２μポリエステルフ
イルム上に塗布し、磁場配向。

溶剤乾燥１表面平滑化処理後、エレクトロカーテンタイ
プ電子？９加速装置を使用して、加速電圧１５０ＲｅＶ
、電極電流１０ｍＡ、全照射景５Ｍｒａｄの条件でＮ２
ガス雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜′ｌｃ硬化させ
た。

得られたテープを３．１３ｍｍ巾に切断し１合金オーデ
ィオカセットテープ（試料＃４）を得た。

比較例−２ Ｆｅ合金針状磁性粉　　　　　　　　　１２０部（長軸
０３μ、短軸０．０４ｐ、　Ｈｅ　　］１０００ｅ　）
分散剤（オレイン酸）　　　　　　　　２部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　ｌＯＯ部上
記組成物を強力ミキサーにて３時間混合し、磁性合金微
粉末を分散剤により良く湿潤させる。次にバインダーと
して 分子−１ｉ　５０００以上の樹脂としてアクリル二重結
合導入塩化ビニル酢酸ビニル俗創（メチルエチルケトン
）　　　　　　　　　　２００　ｉ潤滑剤（高級脂肪酸
変性シリコンオイル）　　　　　３部の混合物を良ぐ混
合溶解させる。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにより１時間子
分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分
散を行なった。

分散後磁性塗料中のバインダーの水酸基を主体とした官
能基と反応し架橋結合し得るインシアネート化合物（バ
イエル社製デスモジュールＬ）を固形分換算で５重量部
、上記サンドグラインドミル仕込塗料に２０分混合を行
なった。

磁性塗料を１２μポリエステルフづシム上に塗布し、磁
場配向、溶剤乾燥２表面平滑化処理後、８０℃に保持し
た熱処理炉中で４８時間保持し熱硬化を行なった。

得らねだテープを３．８ｍｍに切断し、　合金オーディ
オカセットテープを得た。試料＃Ｂとする。

表−１に本発明のバインダーによる会合オーディオカセ
ットテープの特性を示す。実施例に使用している分子量
５　ｔ）００以上の電子線感応性成分と分子−１４００
〜５０００未満の電子線感応性成分と分子量４００未満
のモノマーの分子量の異なった樹脂同志および電子線反
応性モノマ７をブレンドしたバインダーを使用した場合
、オーディオテープ特性のバランスが良く２合金磁性粉
末との親和性も良く。

塗布後の表面成形性もすぐれている為に、極めて平滑な
表面性と高い残留磁束密度を得ることが出来る。

従って、低周波数の３３３ＨｚのＭ　ｏＬより。

１６ＫＨｚの高周波数のＭｏＬに至るまで非常に高感度
のテープを得ることが出来た。更にテープの信頼性物性
であるテープのキシミ音を生じるまでの走行時間、カー
ステレオによる往復耐久走行性、基材のポリエステルベ
ースとの接着力等を分子量の異なるｔ子線硬化型のバイ
ンダーを混合した合金カセットテープは比較例テープと
比べて非常にすぐれた耐久走行性、高温、高湿等に対す
る環境信頼性、ペースとの接着性を示すことが確認てれ
た。

実施例−５ １−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　　１２０ｉ（長軸
０８μ、短軸ｏ、　２　ｐ、　Ｈｃ３０００ｅ　）カー
ボンブラック　　　　　　　　　　　５部（帯電防止用
三菱カーボンブラックＭＡ−６００）α−Ａ４０．粉末
（０５部粒子）　　　　　　２部分子ｉ　剤（ソルビタ
ンモノオレエート）　　　　　　　３Ｎ溶剤（メチルエ
チルケトン／トルエン、５０１５０　）　　　１００　
部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、磁性酸
化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に 前記樹脂組成物（ｅ）　　　　　　１５部（開会換算）
前記樹脂組成物（１）１５部（＃） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン５ｏ１５０）　　
　２００　ｍ潤滑剤（フッ素オイルデーポン製りライト
ンクス）　　３部の混合物を良く混合溶解させる。

こｎを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２２時間混分散尽せる。

この様にして得られた磁＜、ｐ塗料を厚さ１８８μのポ
リエステルフィルムの片面に塗膜厚が約１０μとなる様
Ｃ′−塗布乾燥を行ない。

次いで表面平滑化処理番はどこした後、エレクトロカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１７５
ＫｅＶ、電極電流１５ｍＡ、。

全照射量２Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下で電子Ｉ
ｖｉ！を照射し、塗ｑを硬化嘱せた。

得られたロールを円板状（経線６５　ｍ／ｍ　）に打ち
抜き磁気ディスクを得た。試料をイ１：５とする。

比較例−３ ｒ　Ｆｅ２ｅｓ　　　　　　　　　　　　１２０部（長
軸０８μ、短軸０．２　ｐ、　Ｈｅ　３０００ｅ　）カ
ーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（帯電防止
用三菱カーボンブラックＭＡ−６００）α−Ａ４０３粉
末（０，５μ粒子）　　　　　２部分散剤　（ソルビタ
ンモノオレエート）　　　　　　　　　　　３８溶剤（
メチルエチルケトン／トルエン５ｏ１５０）　　　１０
０　部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し磁性
酸化鉄を分散剤により良く湿潤はせる。

次に 前記樹脂組成物（ｇ）　　　　　　３０部（開会が）溶
剤　（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　
　２００　部潤滑剤（）、素オイルデュポン製タライト
ノクス）　　　３部の混合物を良く混合溶解きせる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２２時間混分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ１８８μのポリエ
ステルフィルムの片面に塗膜厚が約１０μとなる様に塗
布乾燥を行ない１次いで表面平滑化処理をほどこした後
、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して
。

力ｎ速電圧１７５に、ｅＶ、電極電流１５ｍＡ、全照射
量２　Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下で電子線を照
射し、塗膜を硬化させた。

得られたロールを円板状（径線６５ｍ１ｍ）に打ち抜き
磁気ディスクを得た。試料を＃Ｃとする。

磁気ディスクをそれぞれ記録再生装置に装填し、磁気ヘ
ッド（パッド圧４０　Ｐｉｃａ　）摺動させながら約１
　ｍ７秒の速度で走行芒せ、累積ドロップ了ウド数が１
０００個に達するまでの走行時間を測定した。

その結果を表−２に示す。

表−２ 上記表の結果から明らかな様に２分子量の５０００以上
と分子量４００以上かつ５０００未満の１分子量の異な
る感電子性バインダーを組合せて使用することは磁性塗
膜を強じんにし。

フロッピーディスクとして好適であった。

他方分子ｔ　５ｏｏｏ未満〜４００以上の樹脂単独でテ
ストした結果（＃Ｃ）では磁性塗膜が非誉にもろくなり
、短時間でへ、ドにより削られてしまい、実施例と比べ
劣る。

実施例−６ γ−Ｆｅ２Ｏ３１２０部 （長軸０．８μ、短軸０．２　ｐ、　Ｈｅ　３５００ｅ
　）カーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（帯
電防止用三菱カーボンブランクＭＡ−６００）α−Ａｔ
２０３粉末（０５μ粒子）　　　　　２部分散剤（ソル
ビタンモノオレエート）　　　　　　　　　　　３Ｎ溶
剤（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　　
１００部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させる。次り 前記樹脂組成物（ｄ）１５部（固形分り）前記樹脂組成
物（ｇｌ　　　　　　ｌ　０部（〃）分子量４００未満
成分として　　　　　　　　　　　５部ジエチレングリ
コールジメタクリレート溶剤（メチルエチルケトン／ト
ルエン５０１５０　）　　　１５０部潤滑剤（フッ素オ
イルデュポン製クラ・トッグス）　　　３部の混合物を
艮（混合溶解させろ。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２２時間混分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ７５μのポリエス
テルフィルムの片面に塗布乾燥を行ない２次いで塗膜厚
が約２μとなる様に表面平滑化処理をほどこした後、エ
レクトロカーテンタイプ電子綜加速装置を使用して。

加速電圧１７５　ＫｅＶ、電極電流１５ｍＡ、　　全照
射量２Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下で電子線を照
射し、＃膜を硬化させた。

得られたロールを所定の寸法に切断し打ち抜きシールレ
ス定期券を作成した。試料＃６と比較例−４ γ−Ｆｅ、０３１２０部 （長軸０８μ、短軸０．２　ｐ、　Ｈｅ　３５００ｅ　
）カーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（帯電
防止用三菱カーボンブラックＭＡ−６００）α−Ａｔ２
０３粉末（０５μ粒子）　　　　　　２部分散剤（ソル
ビタンモノオレエート）　　　　　　　　　　３部溶剤
（メチルエチルケトン／トルエン５０１５０）　　１０
０部上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、磁性
酸化鉄を分散剤により艮（湿潤させる。次に 前記樹脂組成物（ａ）３０部（固形熾算）舒剤（メチル
エチルケトン／トルエン５０１５０　）　　　１５０部
潤滑剤（フッ素オイルデュポン製りライトノクス）　　
　３部の混合物を艮ぐ混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２２時間混分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ７５μのポリエス
テルフィルムの片面に塗布乾燥を行ない１次いで塗膜厚
が約２μとなる様に表面平滑化処理をほどこした後、エ
レクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して。

加速電圧１７５ＫｅＶ、電接電流１！５ｍＡ、　　全照
射ｆｊＥ　２　Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下で電
子線を照射し、塗膜を硬化させた。

得られたロールを所定の寸法に切断し打ち抜きシールレ
ス定期券を作成した。試料＃Ｄとする。

実施例６および比較例４につぎシールレス・′定期券と
して使用した時のゲート耐用テストを行なった結果を示
す（第４図〕。

繰返しバス後の再生出力のピーク電圧を最初の再生出力
ピーク電圧１００％としｆｃＱの減衰比率を示す（Ｅｍ
とする）。

通常初期の基準出力電圧に対し、繰返し再生後２５係を
割った場合をシールレス定期券の寿命と判定する。

結果に示す通シ、繰返しバス回数最高 ３００００　ｐａｓｓまでのパルス信号ピークの出力電
圧レベルを見る。

第４図に示されるように分子量５０００以上の化合物と
分子量５０００未満の化合物を組合せることにより再生
回数に対する出力の低下は非常に改善されることが確認
された。

第１図は磁性塗料を塗布後９表面平滑化処理を施こすま
での併置時間に対する得られたビデオテープの４ＭＨｚ
でのビデオ感度（ＲＦ感度）のグラフ、第２図はビデオ
テープをＶＴＲにて信号を記録した後、バネばかりで巻
取り側に張力を加え、静止画像再生を行なった時の再生
時間に対する減衰量のグラフ、ｆｌＪ５Ｆｍはビデオテ
ープをＶＴＲで走行させ、走行時間に対する巻取り側の
テンションの変化のグラフ、第４図はシールレス定期券
を繰返しバスした後の再生出力のピーク電圧減衰比率同
　　　　風　間　弘　志○ 第３図 足行吟開（１ｙ＞） 呻組抹Ｇ−シーへシ田占ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）放射線（ただし紫外線を除く）により硬化性をもつ
   不飽和二重結合を有する樹脂組成物と溶剤と磁性粉との
   混合物より成る磁性塗料を、支持体上に塗布し、溶剤を
   除去した後、表面平滑化処理し、前記放射線を磁性塗膜
   に照射し硬化させることを特徴とする、磁気記録媒体の
   製造方法。