JPS6323227A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体に関する。　さらに詳しくは、
放射線照射により重合・硬化するバインダーを用いた磁
気記録媒体に関するものである。

先行技術とその問題点 従来から使用されて来た熱硬化型バインダーを用いた磁
気記録媒体は多価インシアネート基含有化合物に代表さ
れる架橋剤と、バインダーの中の水酸基、アミン基等に
代表される反応性官能基との化学反応により、バインダ
ー間に三次元網目構造を形成させる事により、ビデオテ
ープ、コンピューターテープ、高性能オーディオテープ
、多重コートテープ、磁気ディスク、フロッピーディス
ク、磁気カード等の磁気記録媒体の磁性塗膜の脱落を防
止し磁気記録媒体の耐久性、走行特性、環境信頼性の向
上を計って来た。

しかしこの様な熱硬化性バインダーを用いる事は、磁気
記録媒体の著しい高記録密度化および生産工程の合理化
、自動化の傾向に対応するには限界となってきた。

具体的な問題点を列記すると、 （イ）イソシアネート等の反応性の高い化合物を用いる
ため磁性塗料のポットライフの問題を生じ、塗料の保存
安定性、温度安定性が低下し、かつ磁性層コーティング
以降の表面処理その他の工程も磁性層中の三次元網目構
造化が出来るだけ進まぬ間に処理をほどこさねばならぬ
制約が有る。

（ロ）磁気記録媒体の基材として広く用いられるポリエ
ステルフィルムの熱変型による寸法安定性の低下、不均
一部分の磁性層間転移等の防止、磁性塗膜中の成分の浸
み出しによるブロッキング等を防止するため、硬化炉温
度や熱源とする熱風、赤外線、遠赤外線源の温度に上限
が有り、かつ硬化剤等の低分子量成分の使用量にも限度
が有フた。

（ハ）硬化反応の推進を熱エネルギーとして加えるため
エネルギー効率が悪く、ライン速度その他より最終広巾
ロールの粘着等の防止のため高分子量ポリマーを主体と
したバインダーとなるため溶剤使用量が多くエネルギー
コスト、溶剤コストが高くつく。

（ニ）高記録密度化に進む程、磁性層表面の平滑化が重
要な問題となり、使用するベース基材の裏面の表面粗度
の転移や溶剤使用量が多い事による乾燥時の磁性塗膜型
性成過程における表面の粗面化等品質面で高密度化と他
の特性とのバランスを確保する事が困難となって来てい
る。

■　発明の目的 本発明の目的は、磁性塗料およびコーテイング後の磁性
塗膜の化学的、物理的安定性が高く、しかも硬化処理工
程が容易で生産性に優れ、しかも、最終製品の媒体の磁
性特性および耐久性が極めて良好である磁気記録媒体を
提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、放射線感応性不飽和二重結合を有
する放射線感応性樹脂と、放射線感応性不飽和二重結合
を有し、２０℃における動的弾性率か１　ｘ　１０９ｄ
ｙｎ／ｃｍ２未満の軟質樹脂ならびにそのプレポリマー
、オリゴマーおよびテロマーから選ばれた放射線感応性
化合物とを含有し、熱可塑性樹脂を実質的に含有しない
バインダー成分（ただし、放射線感応性樹脂および放射
線感応性化合物がともにアクリル系二重結合を有する場
合を除く）と、強磁性微粒子とを含む磁性塗料を放射線
により架橋・重合した磁性層を有することを特徴とする
磁気記録媒体。

なお、本発明において、放射線感応性樹脂および化合物
がともにアクリル系二重結合を有する場合を除くのは、
原出願である特願昭５５−２７５２９号との重複をなく
すためである。

■　発明の具体的構成 本発明の磁気記録媒体は、基体上に、強磁性微粒子と下
記に詳述する所定のバインダーとを含有する磁性塗料を
用いた磁性層を有する。

所定のバインダーとは、放射線感応変性樹脂であるが、
これと軟質の放射線感応性エラストマー等とを組み合わ
せたものであることが好ましい。

この両者の混合比率は下記に示す性質を満足させるため
にも放射線感応変性樹脂と放射線感応変性エラストマー
が８対２ないし２対８の比率が特に望ましい。

ここで言う放射線感応変性樹脂とは放射線感応変性前の
状態での１００）１ｚでの動的弾性率が２０℃から６０
℃の温度範囲で１．０×１０９　ｄｙｎ／ｌゴ以上を示
すものが特に望ましい。

他方、軟質の放射線感応性エラストマーとは合成ゴムと
してのゴム弾性、柔軟性、ポリエステル等の基体との接
着性に優れた性質を有するエラストマーないしそのプレ
ポリマー、オリゴマー、テロマーを意味し、１００Ｈｚ
での動的弾性率が２０℃から６０℃の範囲で１．０×１
０９　ｄｙｎ／【ゴ未満の力学的性質を示す。

これら熱可塑性樹脂、溶剤可溶性エラストマーは、後に
述べる様に放射線によりラジカルを生じ架橋構造を生ゼ
しぬるべく通常放射線感応変性がほどこされる。

また放射線感応変性後のプラスチックス成分とエラスト
マーないしはそのプレポリマー、オリゴマー、テロマー
は、磁性微粒子粉末分散の見地から相溶性が良い事が望
まれる。

この様に放射線感応変性をほどこされた樹脂成分とエラ
ストマー成分を組合せ、放射線照射により三次元網状構
造を形成させるバインダーを活用する事は、オーディオ
用、ビデオ用、メモリー、計測用等の各種用途に活用さ
れる磁気記録媒体の電磁変換特性はもとより、磁性塗膜
に要求される各種物性たとえば硬さ、柔軟性、耐摩耗性
、適度の４捺係数とスティックスリップ現象が無い事、
表面成型性、ベースとの接着性、弾性率、以上の各種物
性の低温度から高温度、低湿度から高湿度にわたる種々
の環境条件下での安定性を保持する上で極めて効果的で
あった。

３−１　本発明にて使用する放射線感応変性に有効な熱
可塑性樹脂あるいは放射線感応性樹脂としては、下記の
塗料用合成樹脂を挙げることが出来る。

（Ｉ）塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニールアルコール共重合体、塩
化ビニール−ビニールアルコールプロピオン酸ビニール
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニ・−ルーマレイン酸
共重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−末端ＯＨ側鎖
アルキル基共重合体たとえばＵＣＣ社ＶＲＯＨ１ＶＹＮ
Ｃ１ＶＹＥＧＸ等、ＵＣＣ社ＶＥＲＲ等。

特に放射線感応変性塩化ビニール系共重合体を２０　Ｍ
ｒａｄ以下の低線量で使用するときは、その反応機構は
明確ではないがアクリル系二重結合等の放射線官能基よ
り生ずるラジカル反応以外に放射線照射による何らかの
反応によりラジカルを発生し、架橋構造を形成し磁気記
録媒体用バインダーとして有効である事を確認した。

更に上記共重合体に後に述べる手法により、アクリル系
二重結合、マレイン酸系二重結合、アリル系二重結合を
導入し放射線感応変性を行なう事が重要である。

（ＩＩ）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、の様な飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、
１．２−プロピレングリコール、１．３−ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジオ−ｌ
し、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、
ソルビトール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、
１．４−シクロヘキサンジメタツールの様な多価アルコ
ールとのエステル結合により得られる飽和ポリエステル
樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳＯ３Ｎａ等で
変性した磁性粒子との親和性を向上させた樹脂（バイロ
ン５３Ｓ）。　これらを後に述べる手法により放射線感
応変性、特に感電子化変性を行なう事が重要である。

（ＩＩＩ）不飽和ポリエステル樹脂 分子鎮中に電子線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば第（ＩＩ）項の熱可塑性樹脂と
して記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合か
ら成る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の一部をマレイ
ン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽
和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げ
ることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は第１項に記載した各化合物を挙げることができ、
放射線硬化性不飽和二重結合を含む化合物としてはマレ
イン酸、フマル酸等を挙げることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は多塩基酸
成分１種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイン
酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在下１８０
〜２００℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反応
の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜ｌｍｍＨ
ｇの減圧下縮合反応によりポリエステル樹脂を得ること
ができる。　マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製造
時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４０モル％
で好ましくは１０〜３０モル％である。

（ＩＶ）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂およびこれらの成分の共重合体等も
磁性粉との親和性も良好であり、更にこれら樹脂中に含
まれる水酸基を後に述べる手法により放射線感応化変性
を行なう事が重要である。

（Ｖ）エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂ビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリンの
反応によるエポキシ樹脂　シェル化学製（エピコート１
５２゜１５４．８２８，１００１．１００７）　　ダウ
ケミカル族（ＤＥＮ４３１、ＤＥＲ７３２、ＤＥＲ５１
１、ＤＥＲ３３１）　　大日本インキ製（エピクロン４
００、エピクロン８００）さらに上記エポキシの高重合
度樹脂であるＵＣＣ社製フェノキシ樹脂（ＰにＨＡ、Ｐ
ＫＨＣｌＰＫＨＨ）臭素化ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの共重合体、大日本インキ製（エピクロン
１４５，１５２，１５３．１１２０）等も有効である。

　これらには放射線感応変性を行なう。

（Ｖｌ）ｉａ維素誘導体 各種分子量の繊維素系誘導体もまた本発明の熱可塑性プ
ラスチック成分として効果的である。　その中でも特に
効果的なものは硝化綿、セルローズアセテートブチレー
ト、エチルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセ
ルローズ等が好適であり、樹脂中の水酸基を活用して後
に述べる手法により放射線感応変性を行なう事もさらに
効果的である。

（ＶＩＩ）ポリエーテル樹脂 その例としては、水酸基を１個以上含有する化合物とし
ては、アデカポリエーテルＰ−７００、アデカポリエー
テルＰ−１０００、アデカポリエーテルＧ−１５００（
以上旭電化社製）、ポリメグ１０００、ポリメグ６５０
（以上フォーカーコーラ社製）等の多官能性ポリエーテ
ル類。　これらには放射線感応変性を行なう。

（Ｖ！Ｉ＋）ポリカプロラクトン等 その例としてはポリカプロラクトンｐｃｐ−２０００、
ポリカプロラクトンｐｃｐ−０２４０、ポリカプロラク
トンｐｃｐ−０３００（以上チッソ社製）等の多官能性
ポリエステル類。　その地熱可塑性プラスチックとして
は、ポリエーテルエステル樹脂、ポリビニルピロリドン
樹脂及び誘導体（ｐｖｐオレフィン共重合体）ポリアミ
ド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセ
タール樹脂、水酸基を含有するアクリルエステル及びメ
タクリルエステルを少くとも一種以上重合成分として含
むアクリル系樹脂等も放射線感応変性することにより本
発明の目的に対して有効である。

なお、本発明において、放射線感応性のない熱可塑性樹
脂等は実質的に含有されないものである。　これにより
耐久性等が向上する。

３−２　他方、上記の放射線感応性の熱可塑性樹脂と組
合せるべき熱可塑性エラストマー等またはプレポリマー
等は下記の通りである。

（Ｉ）ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマーお
よびテロマー 熱可塑性エラストマーの系統としては磁気記録媒体に要
求される磁性塗膜の耐摩耗性、ＰＥＴフィルムとの接着
性、磁性材粒子との湿潤性のバランスが優れている点で
特にウレタン系化合物は本発明目的に適する。

この様なウレタン化合物の例としては、イソシアネート
として、２，４−トルエンジイソシアネート、２．６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１゜４−キシレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３．３
′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３．３′−ジメチルビフェニレンジイソシアネート、
４゜４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、デスモジ
ュールし、デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネー
トと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチ
ルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツールの
様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸の様な飽和多塩基酸との縮重合によるもの）線状飽
和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、ポリテトラエチレングリコール）やカ
プロラクタム、ヒドロキシ含有アクリル酸エステル、ヒ
ドロキシ含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステ
ル類の縮重合物より成るポリウレタンエラストマー、プ
レポリマー、テロマーが有効である。

これらのウレタンエラストマーの末端のイソシアネート
基または水酸基と反応するアクリル系二重結合、アリル
系二重結合を有する単身体と反応させる事により電子線
感応性に変性する事は非常に効果的である。

（ｎ）アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リル−ブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本
ゼオン社製ハイカー１４３２Ｊ等のエラストマーは、特
にブタジェン中の二重結合が電子線によりラジカルを生
じ架橋及び重合させるエラストマー成分として適する。

（ＩＩＩ）ポリブタジエンエラストマーシンクレアベト
ロケミカル社製ポリＢＤリクィッドレジンＲ−１５等の
低分子量末端水酸基を有するプレポリマーが特に熱可塑
性プラスチックとの相溶性、磁性粉との親和性の上で好
適である。　Ｒ−１５プレポリマーにおいては、分子末
端が水酸基となっているため分子末端にアクリル系不飽
和二重結合を付加する事により電子線感応性を高める事
が可能であり、バインダーとしてさらに有利である。

またポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−Ｍ
９０１も熱可塑性プラスチックとの組合せによりすぐれ
た性能を発揮する。　特に環化されたポリブタジェンは
、ポリブタジェン本来の有する不飽和結合のラジカルに
よる放射線による架橋重合の効率が良く、バインダーと
して優れた性質を有している。

その地熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマーの
系で好適なものとしては、塩化ゴム、アクリルゴム、イ
ンプレンゴム及びその環化物（日本合成ゴム製ＣｌＲ７
０１）、エポキシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエ
ステル（東洋紡バイロン＃３００）等のニラストアーも
下記に述べる放射線感応変性処理をほどこすことにより
本発明に対して有効である。

３−３　前述の放射線感応変性の具体例としては、ラジ
カル重合性を示す不飽和二重結合を有するアクリル酸、
メタクリル酸あるいはそれらのエステル化合物のような
アクリル系二重結合、ジアリルフタレートの様なアリル
系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体などの残基
等の不飽和結合等の放射線照射による架橋あるいは重合
乾燥する基を分子中に導入する事である。

その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合で
あれば用いる事が出来る。

更に具体的な放射線感応変性の手法としては■　分子中
に水酸基を１個以上有する上記の熱可塑性樹脂または熱
可塑性エラストマー、プレポリマー１分子に１分子以上
のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基を反応
させ、次にイソシアネート基と反応する基および放射線
硬化性を有する不飽和二重結合を有する単量体１分子以
上との反応物、例えば、ケン化された塩酢ビ共重合体（
ＵＣＣ製ＶＡＧＨ）の水酸基１個当りにトルエンジイソ
シアネート１分子を反応させ、その後１分子の２−とド
ロキシエチルメタクリレートを反応させて得た塩酢ビ系
共重合樹脂に、アクリル系二重結合をペンダント状に有
する樹脂を挙げることができる。

また、ここで使用されるポリイソシアネート化合物とし
ては、２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−ト
ルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシア
ネート、１．４−キシレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネートやデスモジュールし、デスモジュールＩ
Ｌ（西ドイツバイエル社製）等がある。

イソシアネート基と反応する基および電子線硬化性不飽
和二重結合を有する単量体としては、アクリル酸あるい
はメタクリル酸の２−とドロキシエチルエステル、２−
ヒドロキシプロピルエステル、２−ヒドロキシオクチル
エステル等水酸基を有するエステル類；アクリルアマイ
ド、メタクリルアマイド、Ｎ−メチロールアクリルアマ
イド等のイソシアネート基と反応する活性水素を持ちか
つアクリル系二重結合を含有する単量体； 更に、アリルアルコール、マレイン酸多価アルコールエ
ステル化合物、不飽和二重結合を有する長鎖脂肪酸のモ
ノあるいはジグリセリド等イソシアネート基と反応する
活性水素を持ちかつ電子線硬化性を有する不飽和二重結
合を含有する単量体も含まれる。

■　分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物１分子と
、エポキシ基と反応する基および電子線硬化性不飽和二
重結合を有する単量体１分子以上との反応物、例えばグ
リシジルメタクリルレートをラジカル重合させて得たエ
ポキシ基を含有する熱可塑性樹脂にアクリル酸を反応さ
せ、カルボキシル基とエポキシ基との開環反応により、
分子中にアクリル系二重結合をペンダントさせた樹脂、
プレポリマーもしくはオリゴマー、また、マレイン酸を
反応させカルボキシル基とエポキシ基との開環反応によ
り分子骨格中に電子線硬化性不飽和二重結合を有する樹
脂プレポリマー、オリゴマーを挙げることができる。

ここで分子中にエポキシ基を１個以上含む化合物として
は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
トの如きエポキシ基を含むアクリルエステルあるいはメ
タクリルエステルのホモポリマーあるいは他の重合性モ
ノマーとの共重合体として先の熱可塑性樹脂（Ｖ）項で
述べた、エピコート８２８、エピコート１００１、エピ
コート１００７、エピコート１００９（以上シェル化学
社製）等その他種々のタイプのエポキシ樹脂がある。

エポキシ基と反応する基および放射線硬化性不飽和二重
結合を有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸等のカルボキシル基を含有するアクリル系単量体、メ
チルアミノエチルアクリレート、メチルアミノメタクリ
レート等の第１級もしくは第２級アミノ基を有するアク
リル単量体に加えマレイン酸、フマル酸やクロトン酸、
ウンデシレン酸等電子線硬化性不飽和二重結合を有する
多塩基酸単量体も使用できる。

■　分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物１分
子とカルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不
飽和二重結合を有する単量体１分子以上との反応物、例
えばメタクリル酸を溶液重合させて得たカルボキシル基
を含有する熱可塑性樹脂にグリシジルメタクリレートを
反応させ、第■項と同様にカルボキシル基とエポキシ基
の開環反応により分子中にアクリル系二重結合を導入さ
せた樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げることがで
きる。

分子中にカルボキシル基を１個以上含む化合物としては
、分子鎖中または分子末端にカルボキシル基を含む先に
述べた樹脂中のポリエステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、無水マレイン酸、フマル酸等のラジカル重合性を
持ちかつカルボキシル基を有する単量体のホモポリマー
あるいは他の重合性モノマーとの共重合体等である。

カルボキシル基と反応する基および放射線硬化性不飽和
二重結合を有する単量体としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等がある。

３−４　本発明は溶剤を使用する場合には、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル類、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、ブタノール等のイソシアネート熱硬化では使用出来
なかったアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル結合を有するもの、ジメチルフォルムア
ミド、ビニルピロリドン等の溶剤、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素の希釈剤ないしは溶剤を用いる。

コーティングに使用する基体としては、現在磁気記録媒
体用基材として広く活用されているポリエチレンテレフ
タレート系フィルムおよびさらに耐熱性を要求される用
途としては、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフ
ィルム等が活用され、特にポリエステル系フィルムにお
いては薄物ベースでは軸延伸、２軸延伸等をほどこして
利用するケースも多い。

本発明に活用される磁性体微粉末はγ−Ｆｅ２０３　、
Ｆｅ３　０４．Ｃｏドープγ−Ｆｅ２０３、ＣＯドープ
７−Ｆｅ２Ｏ５−Ｆｅ、０４固溶体、ＣｒＯ２，Ｃｏ系
化合物被着型γ−Ｆｅ２０３、ＣＯ系化合物被着型Ｆ　
ｅ　３０ａ　　（７−Ｆｅ２０３との中間酸化状態も含
む。　又ここで言うＣＯ系化合物とは、酸化コバルト、
水酸化コバルト、コバルトフェライト、コバルトイオン
吸着物等コバルトの電気異方性を保持力向上に活用する
場合を示す。）又Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
、Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性金属元素を主成分とする。　そ
の製法はＢＨ４等の還元剤による湿式還元法や、酸化鉄
表面をＳｉ化合物て処理後Ｈ２ガス等により乾式還元法
によっであるいは低圧アルゴンガス気流中で真空蒸発さ
せる事によって得られる手法等があげられる。

又単結晶バリウムフェライト微粉も使用できる。

以上の磁性体微粒子は針状型態あるいは粒状形態のもの
を使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択
される。

近年特に技術進歩が著しくしかも市場性の拡大している
高バイアスのＨｉＦｉ用オーディオカセットテープ、ビ
デオカセットテープ、ビデオテープ、接触転写プリント
用マスターテープ等には本発明の電子線架橋タイプ又は
電子線重合乾燥型バインダーと上記磁性微粉末中特に高
密度記録用途に有利なコバルト変性針状酸化鉄（コバル
トドープタイプ及びコバルト系化合物被着タイプ）ある
いは更に高保磁力の針状合金微粒子を組合せる事により
、極めて良好な電磁変換特性と物性信頼性を有する高性
能テープを得る事が出来た。

本発明より成る放射線硬化型あるいは磁気記録媒体用バ
インダーに関しても当該用途にて通常使用される各種帯
電防止剤、潤滑剤、分散剤、塗膜強度補強添加剤等を用
途に合わせて適宜活用する事は有効である。

本開発の磁性塗膜の架橋に使用する活性エネルギー線と
しては、電子線加速器を線源とした電子線、Ｃｏ６０を
線源としたγ−線、Ｓ、９０を線源としたβ−線、Ｘ線
発生器を線源としたＸ−線等が使用される。

特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線のしゃ閉等の見地から電子線加速
器による電子線を使用する方法が有利である。

磁性塗膜を硬化する際に使用する電子線特性としては、
透過力の面から加速電圧１００〜７５０ＫＶ好ましくは
１５０〜３ｏｏＫｖの電子線加速器を用い、吸収線量を
０．５〜２０メガランドになる様に照射するのが好都合
である。

特に磁気テープの場合硬化すべき塗膜厚が小さいので、
米国エナージーサイエンス社にて製造されている低線量
タイプの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム）
等がテープコーティング加エラインへの導入、加速器内
部の２次Ｘ線の遮閉等に極めて有利である。

もちろん従来より電子線加速材として広く活用されてい
る、ファンデグラフ型加速器を使用しても良い。

また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、Ｈｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射する事が重要
であり磁性塗膜の様に非常に磁性顔料充填度の高い塗膜
は非常に多孔質となっているために、空気中で放射線を
照射する事は、バインダー成分の架橋に際し放射線照射
により生じた０３等の影響でポリマー中に生じたラジカ
ルが有効に架橋反応に働く事を阻害する。　その影響は
磁性層表面は当然として多孔質のため塗膜内部までバイ
ンダー架橋阻害の影響を受ける。

従って活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は特に
酸素濃度が最大で１％のＮ２、Ｈｅ、ＣＯ２等の不活性
ガス雰囲気に保つ事が重要となる。

■　発明の効果 本発明は、放射線照射により発熱を伴なわずに瞬時に磁
性塗膜中のバインダーを架橋あるいは低分子成分を重合
乾燥させる事が可能であり、本発明によるバインダーと
放射線照射システムの組合せにより、下記（Ａ）〜（Ｃ
）に示される事項の改善が可能となった。　本発明によ
る改善点を以下に述べる。

（Ａ）磁性塗料およびコーテイング後の磁性塗膜の化学
的、物理的安定性が高く、放射線照射を行うまでは塗料
状態でのポットライフおよび塗膜の表面処理加工等の工
程における制約を受けない。

従って工程上必要な処理をほどこした後放射線を照射す
る工程を組む事により生産工程の合理化、自動化、品質
安定性の確保に極めて有利となる。

（Ｂ）本発明によるバインダーの架橋および重合乾燥は
、放射線照射によりバインダー中にラジカルを発生せし
め、これらが瞬時に架橋重合する事により磁性塗膜の硬
化、乾燥が行なわれる。　従ってラジカルを発生せしめ
るためにのみ最大２０Ｍｒａｄ程度の放射線を瞬時照射
する程度であり基材として広く用いられるポリエステル
フィルムの熱変型等を生ずる事は無く、しかもシート状
オンラインにて照射を行なうためロール状で捲取後熱硬
化する際の磁性層不均一層の層間転移による歩留りの低
下や捲線り、ベース基材裏面に表面粗度の転移による短
波長領域でのＳ／Ｎの低下等を防止する点で有利となる
。

（Ｃ）　（Ｂ）にてすでに述べた様に反応がラジカル反
応であり、従来の熱硬化化学反応の様に反応促進のため
長時間加熱等を必要とせずかつ架橋度、重合による乾燥
度を放射線の照射線量にて簡単に制御可能となるため、
磁性層中の低分子量成分の浸み出しによる粘着等のトラ
ブルは防止可能となる。

従って熱硬化工程の熱エネルギーによるエネルギー節約
となり省エネルギ一対策としても有利となる。

そして、本発明では、放射線感応性のない樹脂等は含有
しないので、耐久性、走行安定性等が向上する。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的合成側実施例を示し、本発明をさ
らに詳細に説明する。

実施例：放射線感応性バインダー合成例トリレンジイソ
シアネートのアダクトの製法（ａ）塩化ビニール酢酸ビ
ニール共重合系樹脂（放射線感応変性樹脂）のアクリル
変性体の合成ビニライトＶＡＧＨ７５０部とトルエン１
２５０部、シクロへキサノン５００部を５１４つロフラ
スコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温昇温ジトリレンジイ
ソアネート−ヒドロキシエチルメタアクリル−ドアダク
トを６１．４部を加え、さらにオクチル酸スズ０．０１
２部、ハイドロキノン０．０１２部加え８０℃でＮ２気
流中ＮＣＯ反応率が９０％以上となるまで反応せしめる
。

反応終了後冷却しメチルエチルケトン １２５０部を加え希釈する。

得られた合成物をバインダー（ａ）とする。

＊トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−とドロキ
シエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製法 トリレンジイソシアネート３４８部をＮ２気流中ｉｎの
４つロフラスコ内で８０℃に加熱後、２−へキサエチレ
ンメタアクリレート２６０部、オクチル酸スズ０．０７
部、ハイドロキノン０．０５部を反応缶内の温度が８０
〜８５℃となる様に冷却コントロールしながら滴下終了
後８０℃で３時間攪拌・し反応を完結させる。　反応終
了後取り出して冷却後白色ペースト状のＴＤＩの２８部
ＭＡを得た。

（ｂ）ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（感電子化
変性樹脂） ブチラール樹脂積木化学製ＢＭ−Ｓ　　Ｚｏ。

部をトルエン１９１．２部シクロへキサノン７１．４部
を５ｉ１４つ目フラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温
昇温ジトリレンジイソシアネート−とドロキシエチルメ
タアクリレートアダクト＊を７．４部加えさらにオクチ
ル酸スズ０．０１５部、ハイドロキノン０．０１５部を
加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上と
なるまで反応せしめる。

反応終了後冷却しメチルエチルケトンにて希釈する。

得られた合成物をバインダー（ｂ）とする。

（Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（感
電子化変性樹脂） 東洋紡製バイロンＲＶ−２００１００部をトルエン１１
６部、メチルエチルケトン１１６部に加熱溶解し８０℃
昇ｆＡ後ＴＤＩの２８部ＭＡアダクト＊を３．５５部加
えオクチル酸スズ０．００７部、ハイドロキノン０．０
０７部を添加しＮ２気流中８０℃でＮＧＯ反応率９０％
以上となるまで反応せしめる。

（ｄ）エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（感電子化変
性樹脂） シェル化学製エピコート１００７４０ｏ部をトルエン５
０部ＭＥＫ５０部に加熱溶解後ＮＮ−ジメチルベンジル
アミン０．００６部、ハイドロキノン０．００３部を添
加し８０℃としアクリル酸６９部を滴下し８０℃で酸価
５以下となるまで反応せしめる。

（ｅ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（感
電子化エラストマー） 末端イソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＤ　Ｉ　）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウ
レタン製ニッポラン４０４０）２５０部、２ＨＨＭＡ３
２．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸スズ
０．００９部を反応缶に入れ８０℃に加熱溶解後ＴＤＩ
４３．５部を反応缶内に温度が８０〜９０℃となる様に
冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃でＮＧＯ反応率
９５％以上となるまで反応せしめる。

（ｆ）　　ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマ
ーアクリル変性体の合成（感電子エラストマー） 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００２５
０部、２ＨＥＭＡ３２．５部、ハイドロキノン０．００
７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ８０
℃に加熱溶解後ＴＤ１４３．５部を反応缶内の温度が８
０〜９０℃となる様に冷却しながら滴下し、滴下終了後
８０℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せしめ
る。

（ｇ）ポリブタジェンエラストマーアクリル変性体の合
成（感電子化エラストマー） シンクレアベトロケミカル社製低分子量末端水酸基ポリ
ブタジェンポリＢＤリクイットレジンＲ−１５２５０部
、２ＨＨＭＡ３２．６部、ハイドロキノン０．００７部
、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ８０℃に
加熱溶解後ＴＤ１４３．５部を反応缶内の温度が８０〜
９０℃となる様に冷却しながら滴下し、滴下終了後８０
℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せしめる。

（ｈ）アリル基導入ＥＢＣ性樹脂合成例（ＴＤＩ−アリ
ルアルコールアダクト体）ＴＤ１３４８部をＮ２気流中
８０℃に加熱後、アリルアルコール１１６部、オクチル
酸スズ０．０７部、ハイドロキノン０．０２部を反応缶
内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コントロール
しながら滴下し、滴下終了後８０℃で３時間攪拌反応さ
せる。

（樹脂合成例） ２−とドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）１５部
、ブチルメタクリレート３５部、トルエン３７５部、Ｍ
Ｅに３７，５部を反応缶に入れ８０℃に加熱し、２ＨＥ
Ａ４５部、ブチルメタクリレート１０５部、ベンゾイル
パーオキサイドＢＰＯ６部、トルエン１１２．５部を滴
下し８０〜９０℃で４時間反応せしめ、反応生成物１９
５部にＴＤＩ−アリルアルコールアダクト体を４６．６
部加え、オクチル酸スズ０．０１部、ハイドロキノン０
．０１部を添加８０℃でＮＧＯ反応率９０％以上まで反
応せしめる。

（ｉ）　　不飽和ポリエステル系ＥＢＣ性樹脂合成例　
セパチン酸ジメチル１３６部、アジピン酸ジメチル１２
．２部、マレイン酸ジメチル６４．８部、ネオペンチル
グリコール７３部、１．６−ヘキサンジオール７４部、
テトラ−ｎ−ブチルチタネート１０部を反応缶に仕込み
Ｎ２気流中１８０℃で脱メタノール反応後２４０〜２６
０℃まで昇温し、０　、　５〜１　ｍｍＨｇの減圧下縮
合反応により、内部可塑化されたエラストマーに近い樹
脂を得た。

これらにおいて、２０℃、１００Ｈｚの動的弾性率は、
（ａ）〜（ｄ）および（ｈ）が１０９ｄｙｎ／ｃｍ２以
上、（ｅ）〜（ｇ）および（ｉ）が１０　’　ｄｙｎ／
ｃｍ２未満てあった。

実施例−１ コバルト被着針状γ〜Ｆｅ２Ｏ３（長軸０゜４μｍ、短
軸０．０５μｍ、Ｈｃ６０００ｅ）１２０重量部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱力−ポンブラック
ＭＡ−６００）　　　　　５重量部α−Ａ１２０３粉末
（０，５μｍ粒状）２重量部 分散剤（大豆精製レシチン）　　　３重量部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　１００重量部上記組成物をボ
ールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤
により良く湿潤させた。

アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂（ｃ）　　
　　　　　１０重量部（固型分換算）アクリル二重結合
導入塩酢ビ共重合体（ａ）１０重量部（固型分換算） 不飽和ポリエステル系樹脂（ｉ） １０重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　　２００重量部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコンオイル）３重量部 上記バインダーの混合物を良く混合溶解させた。　これ
を先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し再び
４２時間混合分散させた。

この様にして得られた磁性塗料を１５μｍのポリエステ
ルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上
で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥さ
せた後、表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０
にｅＶ　、電極電流２０ｍＡ、全照射量１０Ｍｒａｄの
条件でＮ２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬化さ
せた。

得られたテープを１／２インチ巾に切断しビデオテープ
（試料＃りを得た。

本方法による磁性塗膜の架橋は、アクリル二重結合のラ
ジカル化による架橋と塩酢ビ分子鎖中に生じたラジカル
（脱ＨＣＩと考えられるが明らかでない）による架橋と
両者が作用していると考えられる。

試料を＃１とする。

比較例１ 塩酢ビ共重合体ＵＣＣ社ＶＡＧＨ １５重量部 日本ポリウレタン復熱可塑性ウレタン ニッポラン３０２２ １５重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　　２００重量部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコーンオイル）３重量部 の混合物を良く混合溶解させた。

これを実施例１の磁性粉組成物を処理したボールミル中
に投入し再び４２時間混合分散させた。

分散後退性塗料中のバインダーの水酸基を主体とした官
能基と反応し架橋結合し得るインシアネート化合物（バ
イエル社製デスモジュールし）を５重量部（固型分換算
）上記ボールミル仕込塗料に２０分混合を行なった。

磁性塗料を１５μｍのポリエステルフィルム上に塗布し
、永久磁石（１６０，０ガウス）上で配向させ、赤外線
ランプ又は熱風により溶剤を乾燥させた後表面平滑化処
理後、８０℃に保持したオーブン中にロールを４８時間
保持しインシアネートによる架橋反応を促進させた。

得られたテープを１／２インチ巾に切断しビデオテープ
（試料＃Ａ）を得た。

さらに、試料＃１のバインダー混合物中、アクリル二重
結合導入飽和ポリエステル樹脂（Ｃ）のかわりに飽和ポ
リエステル樹脂（東洋紡製ＲＶ−２００）を固型分換算
で同量用い、それ以外は＃１と同様にして、比較用の試
料＃ＩＡを得た。

従来のイソシアネート系化合物を使用して加熱による架
橋反応を行なわしめたテープは、塗料に硬化剤としての
イソシアネート化合物力曽昆合された後は、バインダー
中の水酸基等との反応が始まり塗布、乾燥後はバインダ
ー中での架橋反応が急速に進み、試料＃Ａでは塗布後の
経過時間と共に架橋反応進行による塗膜硬化が進み、表
面成型性が低下する事によるビデオ感度の低下傾向を示
した。

他方試料＃１のビデオテープにおいては、表面成型加工
後電子線照射により発生したラジカルによる架橋が進行
する為、磁性塗料塗布後の保持時間による表面成型性の
低下によるビデオ感度劣化を生じなかった。

更に塗布以前の磁性塗料のポットライフとも無関係とな
り、従来の熱硬化方式によるテープの製造工程上の制約
を取り除く事が出来た。

さらに、ビデオテープをＥＩＡＪ統−規格オーブンリー
ルＶＴＲ（松下電器製ＮＶ−３１２０）にて信号を記録
した後、ばねばかりで巻取り側に２００３ｒの張力を加
え０℃にて静止画像再生を行なった時の初期の再生出力
より３ｄＢ以上出力が減衰するに至るスチル時間を測定
した。

結果を表１に示す。

表　　　　１ スチル特性　走行摩擦 表１より明らかな様に磁性塗膜とヘッドの相対速度がｌ
１ｍ／ｓｅｃにも及ぶきびしい摩耗条件にもかかわらず
電子線によりバインダーを架橋する事により強じんな塗
膜構造を型成し信号の減衰が著しく少ない。

さらに温度−１０℃相対湿度０％から６０℃８０％の範
囲でビデオテープを５サイクル５日間保置した後室温に
もどし２４時間静置後、スチル再生テストに使用したも
のと同じＶＴＲで走行させ、ヘッドドラムとピンチロー
ラ−間に日本自動制御製テンションアナライザーＩＶＡ
−５００型をセットし走行時の巻取り側のテンションの
変化を２０分走行後に測定した。

結果を表１に示す。

本試験では磁性塗膜自体の摩擦係数のレベルが評価され
るのみならず、磁性塗膜中に含まれる低分子成分の浸み
出しによるテープ走行性の劣化、温度、湿度等の環境条
件に対する安定性の評価も可能である。

表１より明らかな様に電子線架橋後の＃１のテープは摩
擦係数も低く、低分子エラストマー成分も十分架橋され
、塗膜表面への浸み出しも無く温度、湿度変化に対する
走行安定性も良い。

他方電子線架橋前の＃１のテープは低分子エラストマー
成分の磁性塗膜表面への浸み出しも関係してか温度サイ
クル後の走行安定は極めて悪い。

試料＃Ａおよび＃ＩＡは試料＃１と比較すると不安定で
あった。

実施例２ Ｆｅ合金針状磁性粉（長軸０．３μｍ、短軸０、　０４
ｍμ、　Ｈｃ　　１　１　０００ｅ）１２０重量部 分散剤（オレイン酸）　　　　　　２重量部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　　１００重量部上記組成物を
強力ミキサーにて３時間混合し、磁性合金微粉末を分散
剤により良く湿首さ　。

せた。

次に アクリル二重結合導入ブチラール樹脂 （ｂ）　　　　　　１８重量部（固型分換算）不飽和ポ
リエステル系樹脂（ｉ） １２重量部（固型分換算） 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　　２００重量部首滑剤（高級
店肪酸）　　　　　　　３重量部の混合物を良く混合溶
解させた。

これを先の磁性粉処理物と高速ミキサーにより１時間十
分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間混合分
散を行なった。

この様にして得られた磁性塗料を１２μｍポリエステル
フィルム上に塗布し、磁場配向、溶剤乾燥、表面平滑化
処理後エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用
して、加速電圧１５０ＫｅＶ電極電流１０ｍＡ、全照射
量１０Ｍｒａｄの条件でＮ２ガス雰囲気下にて電子線を
照射し塗膜を硬化させた。

得られたテープを３．８ｍｍ巾に切断し、合金オーディ
オカセットテープ（試料＃２）を得た。

試料＃２とする。

比較例２ ポリビニルブチラール樹脂 （セキスイ化学製ＢＭＳ）　　　１８重量部不飽和ポリ
エステル系樹脂（ｉ）１２重量部溶剤（メチルエチルケ
トン）　２００重量部潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコン
オイル）３重量部 これを実施例２の磁性粉組成物と高速ミキサーにより１
時間十分混合し、サンドグラインドミルを用いて４時間
混合分散を行なった。

分散後退性塗料中のバインダーの水酸基を主体とした官
能基と反応し架橋結合し得るインシアネート化合物（バ
イエル社製デスモジュールし）を固型分換算で５重量部
上記サンドグラインドミル仕込塗料に２０分混合を行な
った。

磁性塗料を１２μｍのポリエステルフィルム上に塗布し
、磁場配向、溶剤乾燥、表面平滑化処理後８０℃に保持
した熱処理炉中で４８時間保持し熱硬化を行なった。

得られたテープを３．８ｍｍに切断し合金オーディオカ
セットテープを得た。　試料＃Ｂとする。

さらに、試料＃２においてバインダー混合物を下記混合
物にかえた他は、＃２と同様にして比較用の試料＃２Ｂ
を得た。

アクリル二重結合導入ブチラール樹脂（ｂ）１２重量部 不飽和ポリエステル系樹脂（ｉ） １２重量部 ポリビニルブチラール樹脂 （セキスイ化学製ＢＭＳ）　　　　６重量部溶剤（メチ
ルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　　２００重量部耐滑剤（高級
脂肪酸）　　　　　　　３重量部表２に本発明のバイン
ダーによる合金オーディオカセットテープの特性を示す
。

実施例に使用している電子線感応性エラストマー成分は
、電子線架橋の為低分子量成分で可能であり、合金磁性
粉末との親和性も良く、塗布後の表面成型性もすぐれて
いる為に、極めて平滑な表面性と高い残留磁束密度を得
る事が出来る。

従って低周波数の３３３ＨｚのＭｏＬより１６ＫＨｚの
高周波数のＭｏＬに至るまで非常に高感度のテープを得
る事か出来た。

更にテープの信頼性物性であるテープのキシミ音を生じ
るまでの走行時間、カーステレオによる往復耐久走行性
等においても、電子線によるバインダーの架橋により従
来の熱硬化方式のバインダーによる比較例テープと比べ
て非常にすぐれた耐久走行性、高温、高湿等に対する環
境信頼性を示す事が確認された。

これに対し本発明外のバインダーを用いる＃Ｂ、＃２Ｂ
は＃１に比べ耐久性等がきわめて劣るものである。

実施例３ ｙ−Ｆｅ２０３　（長軸０．８μｍ、短軸０、　２　μ
ｍ、　　Ｈｃ３０００ｅ）１２０重量部 カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラック
ＭＡ−６００）　　　　５重量部ａ−Ａ１２０３粉末（
０，５μｍ粒状）２重量部 分散剤（ソルビタンモノオレエート） ３重量部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０）　　　　　　　１００重量部上記組成物を
ボールミル中にて３時間混合し、磁性酸化鉄を分散剤に
より良く湿潤させた。

次に、 アクリル二重結合導入エポキシ樹脂 （ｄ）　　　　　　　　　　　　　　１５重量部不飽和
ポリエステル系樹脂（ｉ） １５重量部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　２００重量部潤滑剤（フッ素
オイルデュポン製 タライトックス）　　　　　　　　３重量部の混合物を
良く混合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
再び４２時間混合分散させる。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ ７５μｍのポリエステルフィルムの片面に塗膜厚が約１
μｍとなる様に塗布乾燥を行ない次いで表面平滑化処理
をほどこした後エレクトロカーテンタイプ電子線加速装
置を使用して、加速電圧１７５ＫｅＶ、電極電流１５ｍ
Ａ、全照射ｆｉｌ　１０　Ｍｒａｄの条件でＮ２雰囲気
下で電子線を照射し塗膜を硬化させた。

得られたロールを円板状（径５インチ）に打ち抜き磁気
ディスクを得た。

試料を＃３とする。

また、同じ塗料を１８８μｍ厚のポリエステルフィルム
上に塗布し同様の工程を経た後、所定の寸法に切断打抜
いてシールレス定期券とした。

これを試料＃４とする。

実施例４ アリル基導入メタアクリル樹脂 （ｈ）　　　　　ｔｓ重量部（固型分換算）内部可塑化
不飽和ポリエステル樹脂 （ｉ）　　　　　　１５重量部（固型分換算）溶剤（メ
チルエチルケトン／トルエン ５０１５０　）　　　　　２００重量部潤滑剤（脂肪酸
変性シロキサン）３重量部の混合物を良く混合溶解させ
た。

これを実施例３の磁性粉組成物の処理を行なったボール
ミル中に投入し再び４２時間混合分散させた。

この様にして得られた磁性塗料を厚さ ７５μｍのポリエステルフィルムの片面に塗膜厚が約１
μｍとなる様に塗布乾燥を行ない次いで表面平滑化処理
をほどこした後エレクトロカーテンタイプ電子線加速装
置を使用して、加速電圧１７５ＫｅＶ、電極電流１５ｍ
Ａ、全照射量１０　Ｍｒａｄの条件でｃｏ２ガス雰囲雰
囲気室子線を照射し塗膜を硬化させた。

得られたロールを円板状に打ち抜き磁気ディスクを得た
。

この試料を＃５とする。

実施例５ 実施例３の試料＃３において、バインダー組成物中の（
ｄ）−（ｉ）の組み合せを（ｈ）−（ｅ）にかえた試料
＃６を作製した。

比較例３ 実施例３〜５の試料＃３．５．６において、さらに下記
のように熱可塑性樹脂を加えた試料＃３Ａ、５Ａ、６Ａ
を作製した。

＃３Ａ アクリル二重結合導入エポキシ樹脂（ｄ）１０重量部 不飽和ポリエステル樹脂（ｉ） １５重量部 エポキシ樹脂（シュル化学製エピコート（１００７）　
　　　　　　　　　　５重量部＃　５　Ａ アクリル基導入メタアクリル樹脂（ｈ）１５重量部 不飽和ポリエステル樹脂（ｉ） １０重量部 アクリル樹脂（東亜合成化学製 ５２０６０）　　　　　　　　　　　５重量部＃６Ａ アクリル基導入メタアクリル樹脂（ｈ）１５重量部 アクリル変性ウレタンエラストマー（ｅ）１０重量部 ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタン製ニッポラン
４０４０　　　　　　５重量部さらに、下記に示す特公
昭４７−２８６４９号の実施例２のバインダー組成物と
、＃３の磁性粉混合物を用いて、＃３と全く同様にして
試料＃７を得た。

アジピン酸ジアリルモノマー　　７重量部マレイン酸ジ
アリルプレポリマー（ただし、２０℃の動的弾性率は１
０９ｄｙｎ／ａｍ２以上のものを用いた）　　　　　　
　　　　６．８重量部酢ビー塩ビ共重合体（ｕｃｃ社製
ＶＡＧＨ）３．７重量部 ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート０．５重量
部 ｎ−酢酸ブチル　　　　　　　１３重量部アセトン　　
　　　　　　　　８６重量部メチルイソブチルケトン　
　　７１重量部磁気ディスクをそれぞれ記録再生装置に
装填し、磁気ヘッド（パッド圧４０　ｇ　／　ｃ　ｍ　
２）と慴動させながら約１ｍ／秒の速度で走行させ累積
ドロップアウト数が１０００個に達するまでの走行時間
を測定した。

得られた結果と磁性層の表面状態を表３に示す。

表　　　　　　　　３ 走行時間　表面状態 実施例＃３（電子線照射前）　　　３時間以下　　引か
きキズ大実施例＃３（電子線照射後）　１００時間以上
　　異常なし比較例＃５（電子線照射後）　　８０時間
　　　　引かきキズ小比較例＃５Ａ（電子線照射後）　
４０時間　　　　引かきキズ犬比較例＃６（電子線照射
後）　　　９０時間　　　　引かきキズ小比較例＃６Ａ
（電子線照射後）　４０時間　　　　引かきキズ犬比較
例＃７（電子線照射後）　　４０時間　　　　引かきキ
ズ犬表３より電子線照射により架橋された磁性塗膜の強
さが確認された。

また、熱可塑性樹脂を含有するものは、耐久性が悪化す
ることもわかる。

次にシールレス定期券として使用した時のゲート耐用テ
ストを行なった結果を示す。

緑返しパス後の再生出力のピーク電圧の最初の再生出力
ピーク電圧に対する減衰を測定した。　通常初期の基準
出力電圧に対し再生後減衰率が超えた場合をシールレス
定期券の寿命と判定した。

＃４では、繰返しバス回数最高３００００バスまでパル
ス信号ピークの電圧レベルは耐久限界以上であったが、
電子線硬化前のものでは９００回で耐久限界以下となっ
た。

再生回数に対する出力の低下は電子線照射による架橋を
行なう事によって非常に改善される事が確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）放射線感応性不飽和二重結合を有する放射線感応
   性樹脂と、放射線感応性不飽和二重結合を有し、２０℃
   における動的弾性率が１×１０＾９ｄｙｎ／ｃｍ＾２未
   満の軟質樹脂ならびにそのプレポリマー、オリゴマーお
   よびテロマーから選ばれた放射線感応性化合物とを含有
   し、熱可塑性樹脂を実質的に含有しないバインダー成分
   （ただし、放射線感応性樹脂および放射線感応性化合物
   がともにアクリル系二重結合を有する場合を除く）およ
   び強磁性微粒子を含む磁性塗料を放射線により架橋・重
   合した磁性層を有することを特徴とする磁気記録媒体。