JPS59127225A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は磁気記録媒体に関し、一層詳細には塩化ビニ
ル、カルボン酸ビニルエステル、不飽和カルボン酸およ
び不飽和カルボン酸無水物を含有してなる塩化ビニル共
重合体溶液と放射線感応硬化性樹脂と磁性粉等を混練し
て得られる磁性塗料を塗布して放射線によって固定した
表面性が優れ、電磁特性の良い磁気記録媒体に関する。

従来、磁気テープ、磁気カードあるいは磁気ディスク等
の磁気記録媒体において磁性粉処理物を基体に固定する
ため、放射線感応硬化性樹脂をノ＼インダーとして用い
、放射線によって架橋および重合させることが行われて
いる。　　　　　−発明者らは磁気記録媒体の摩擦係数
の低下、光沢度等の表面性の向上、配向や電磁特性の向
上などを得るために、上記のように放射線硬化性バイン
ダーに対し、幅広い添加剤が使用できることに着目して
鋭意研究を重ねた結果、バインダーとして特開昭５７−
１２８７１１号に記載される磁気塗料用樹脂溶液を用い
ることにより所期の効果を得るに至った。

すなわち、この発明の目的は前述の如き磁気記録媒体の
特性の向上を実現した、 （Ａ）塩化ビニル （Ｂ）カルボン酸ビニルエステル （Ｃ）不飽和カルボン酸 （Ｄ）不飽和カルボン酸無水物 の四成分系共重合体であって（Ａ）が（Ａ）＋（Ｂ）の
５０〜８０重量％含まれ、（Ｄ）が（Ｃ）＋　（Ｄ）の
６０〜９０重量％含まれるとともに（Ａ）＋　（Ｂ）１
００重量部に対しくＣ）＋　（Ｄ）１〜５重量部含まれ
ている平均重合度１００〜４００の共重合体を主成分と
する磁気塗料用樹脂溶液を放射線感応硬化性樹脂９０〜
２０重量％に対し１０〜８０重量％の割合で混合した混
合物を主成分とし磁性粉を混練して得られる磁性塗料を
塗布し放射線によって固定した磁気記録媒体を提供する
にある。

本発明で用いる放射線感応樹脂とは、放射線照射により
ラジカルを発生し、架橋あるいは重合することにより硬
化するような、分子鎖中に不飽和二重結合を１個以上含
む樹脂である。高分子物質には、放射線照射により崩壊
するものと分子間に架橋を起こすものが知られているが
、後者の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチノン３ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル
アミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリヒニルピ
口すドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレイ
ン等が挙げられ、このような架橋型ポリマーがそのまま
磁性層に用いられている。

更に、本発明で用いる放射線感応樹脂は熱可塑性樹脂を
放射線感応変性することによっても調製され、この方が
硬化速度等の面から好ましい。放射線感応変性の具体例
としては、ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示
すアクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらのエステル
化合物のようなアクリル系二重結合、ジアリルツクレー
トのようなアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸
誘導体等の不飽和結合等の放射線照射による架橋あるい
は重合乾燥する基を分子中に導入することである。その
池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合であれ
ば用いることが出来る。

具体例で示すと、 （Ｉ）塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体。

塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピオン酸ビニルＩ
ｌｌ、　塩化ビニル−酢酸ヒニルーマレイン酸共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共
重合体。商品名としては、例えばＵＣＣ社ＶＲＯＨ，Ｖ
ＹＮＣ，ＶＹＥＧＸ等またＵＣＣ社ＶＥＲＲ等が挙げら
れる。

上記共重合体は、後に述べる手法により、アクリル系二
重結合、マレイン酸二重結合、アリル系二重結合を導入
することにより放射線感応変性が行なわれる。

（Ｉｔ）飽和ポリエステル樹脂 フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
のような飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、グリセリン。

トリメチロールプロパン、１．２プロピレングリコール
、１９３ブタンジオール、ジプロピレングリコール、１
．４ブタンジオール、１．６ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリット　ソルビトール、グリセリン、ネオペンチ
ルグリコール、１．４シクロヘキサンジンタノールのよ
うな多価アルコールとのエステル結合により得られる飽
和ポリエステル樹脂又はこれらのポリエステル樹脂をＳ
Ｏ，Ｎａ等で変性した樹脂（バイロン５３ｓ）。

これらも後に述べる手法により放射線感応変性が行なわ
れる。

（Ｉ［ｌ）不飽和ポリエステル樹脂 分子鎮中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物。例えは第（ＩＩ）項の熱可塑性樹脂と
して記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合か
ら成る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の一部をマレイ
ン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽
和ポリエステル樹脂、フッポリマー、オリゴマーを挙げ
ることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分は第（Ｉ）項に記載した各化合物を挙げることがで
き、放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸、
フマル酸を挙げることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は、多塩基
酸成分１種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイ
ン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在１８０
〜２００°Ｃ窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反
応の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０．５〜１ｍｍ
１１ｇの減圧下縮合反応によ′リポリエステル樹脂を得
ることができる。マレイン酸やフマル酸等の含を量は、
製造時の架橋。

放射線硬化性等から酸成分中１〜４０モル％で好ましく
は１０〜３０モル％である。

（ＩＶ）ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂及びこれらの成分の共重合体。

これら樹脂もそこに含まれる水酸基を後に述べる手法に
より放射線感応化変性される。

（Ｖ）エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂ビスフェノール
Ａとエピクロルヒドリン、メチルエピクロルヒドリンの
反応によるエポキシ樹脂−シエル化学製（エピコート１
５２，１５４．Ｅ？２８，１００１゜１００４、１００
７）　、ダウケミカル製（ＤＥＮ　４３１．ＤＥＲ７３
２、ＤＥＲ５１１，ＤＥＲ３３１）、大日本インキ製（
エビクロン−４００，エビクロン−８００）、更に上記
エポキシの高重合度樹脂であるＵｃｃ社製フェノキシ樹
脂（ＰＫＩＩへ、Ｐ旧ＩＣ，Ｐに旧１）臭素化ビスフェ
ノールＡとエビクロル上１リンとの共重合体、大日本イ
ンキ化学工業製（エビクロン１４５．１５２．１５３゜
！１２０　）等。

これら樹脂も、そこに含まれるエポキシ基を利用して、
放射線感応変性が行なわれる。

（ＶＩ）繊維素誘導体 各種分子量の繊維素系誘導体も、また熱可塑性プラスチ
ック成分として効果的である。その中でも、特に効果的
なものは硝化綿、セルローズアセトブチレートエチルセ
ルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルロース等が
好適である。

これらも、樹脂中の水酸基を活用して後に述べる手法に
より放射線感応変性が行なわれる。

その他、放射線感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ＰＶＰオ
レフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
、フェノール樹脂。

スピロアセクール樹脂、水酸基を含有するアクリルエス
テル及びメタクリルエステルを少な（とも１種以上重合
成分として含むアクリル系樹脂等も有効である。

その他、使用可能なバインダー成分としては、単量体と
してアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタ
クリルアミド等がある。二重結合のあるバインダーとし
ては種々のポリエステル。

ポリオール、ポリウレタン等をアクリル系二重結合を有
する化合物で変性することができる。必要に応じて多価
アルコールと多価カルボン酸とを配合することによって
種々の分子量のものもできる。

放射線感応樹脂としては上記内容は一部を記したにすぎ
ない。

更に、上記放射線感応変性熱可塑性樹脂に熱可塑性エラ
ストマー又はプレポリマーをブレンドすることにより一
層強靭な塗膜とすることができる。

加えて、これらエラストマーあるいはプレポリマーが、
同様に放射線感応性に変性された場合にはより一層効果
的である。上記放射線感応変性熱可塑性樹脂と組み合わ
せることのできるエラストマーあるいはプレポリマーを
挙げる。

（１）ポリウレタンエラストマー及びプレポリマ及びテ
ロマー ポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、ＰＥＴフィル
ムへの接着性の点で特に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして、２．１−１−ルエンシイソシアネート、　２
．６−１−ルエンジイソシアネート、　１．３−キシレ
ンジイソシアネート、１．４−キシレンジイソシアネー
ト、１．５−ナックレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、　３．３　’　　−ジメチル−４．４”　−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート４．４′　　−ジフェニル
メタンジイソシアネート。

３．３°　−ジメチルビフェニレンジイソシアネート。

４．４゛−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネート
、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートデスモジュ
ールＬ、デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネート
と、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジエ
チレンクリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチル
グリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツールの様
な多価アルコールと、フタル酸１　イソフタル酸、テレ
フタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セパシ
ン酸のような飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線
状飽和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール。

ポリテトラメチレングリコール）やカプロラクタム、ヒ
ドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロキシル含有
メタアクリル酸エステル等の各種ポリエステル類の縮重
合物より成るポリウレタンエラストマー、プレポリマー
、テロマーが有効である。

これらのエラストマーを放射線感応変性の各種熱可塑性
プラスチックスとそのまま組み合わせても良いか、更に
ウレタンエラストマーの末端のイソシアネート基又は水
酸基と反応するアクリル系二重結合又はアリル系二重結
合等を有する単量体と反応させることにより、放射線感
応性に変性することは非常に効果的である。

（Ｕ）アクリルニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイットレシ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リル−ブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本
ゼオン社製ハイカー１４３２Ｊ等のエラストマーは、特
にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生
じ架橋及び重合させるエラストマー成分として適する。

（ＩＩＩ）ポリブタジエンエラストマーシンアベトロケ
ミカル社製、ポリＢＤリクイッドレジンＲ−１５等の低
分子量末端水酸基を有するプレポリマーが特に熱可塑性
樹脂との相溶性の点で好適である。Ｒ−１５プレポリマ
ーにおいては分子末端が水酸基となっている為分子末端
をアクリル系不飽和二重結合を付加することにより放射
線感応性を高めることが可能であり、バインダーとして
更に有利となる。

また、ポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ　９０１も熱可塑性樹脂との組合ねセによりずくれた
性能を発揮する。特に、環化されたポリフタジエンは、
ポリブタジェン本来の有する不飽和結合のラジカルによ
り放射線による架橋重合の効率が良（、バインダーとし
て優れた性質を有している。

その地熱可塑性エラストマー及びそのプレポリマーの系
で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム、塩
化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム及びその環化物
（日本合成ゴム５ｃＩＲ７０１＞、エポキシ変性ゴム、
内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイロン＃３
００　）、等のエラストマーも下記に述べる放射線感応
変性処理を施すことにより有効に利用できる。

本発明は溶剤を使用する場合には、アセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソフチルヶトン。

シクロヘキサノン等のケトンＲ１メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール、ブタノール等のイソシアネート
系熱硬化型バインターでは使用できなかったアルコール
類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル結合
を有するものジメチルフォルムアミド、ビニルピロリド
ン、ニトロプロパン等の溶剤、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素の希釈剤ないしは溶剤を用いる。

コーティングに使用する基体としては、現在磁気記録媒
体用基材として広く活用されているポリエチレンテレフ
タレート系フィルム及び更に耐熱性を要求される用途と
しては、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィル
ム等が活用され、特にポリエステル系フィルムにおいて
は薄物ベースでは１軸延伸、２軸延伸処理をほどこして
利用するケースも多い。

本発明に活用される磁性体微粉末は、ｒＦｅｚＯａ。

Ｆｅ３０４　、　Ｃｏドープｒ　　ＦｅｚＯ３，Ｃｏド
ープγ−ＦｅｚＯ，、＋　　−Ｆｅａ０４固溶体、　Ｃ
ｒｙ、　、　Ｃｏ系化合物被着型７−Ｆｅ２０３Ｃｏ系
化合物被着型ＦｅＪ０４　　（ｒ　Ｆｅ、ＯＪとの中間
酸化状態も含む。又ここで言うＣＯ系化合物とは、酸化
コバルト、水酸化コバルト　コバルトフェライト５コバ
ルトイオン吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁力向上
に活用する場合を示す。）、又Ｃｏ。

Ｆｅ−Ｃｏ＋Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、　Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁
性金属元素を主成分とする。その製法はＮａＢＩＩ＋等
の還元剤による湿式還元法や、酸化鉄表面をＳｉ化合物
で処理後＋１ガス等により乾式還元法によって、あるい
は低圧アルゴンガス気流中で真空蒸発させることによっ
て得られる手法等があげられる。又単結晶ノ＼リウムフ
ェライト微粉も使用できる。

以上の磁性体微粒子は針状形態あるいは粒状形態のもの
を使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選択
される。

本発明に係わる放射線硬化型磁気記録媒体用バインダー
に関しても当該用途にて通常使用される各種帯電防止剤
３分散剤、研磨剤等を用途に合わせて本発明添加剤以外
に添加させ活用することも有効である。

本発明の磁性塗膜の架橋に使用する活性エネルギー線と
しては、電子線加速器を線源とした電子線が下記に述べ
る理由で特に有利である。しかしその他にもＣｏ”を線
源としたＴ線、Ｓｒ”を線源としたβ−線、Ｘ線発生器
を線源としたＸ−線等も使用する。　　、 照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ラインへの
導入のための電離放射線の自己遮蔽、工程ライン諸設備
とのソーケンス制御との接続のしやすさ等の点で電子線
加速器の利用が有利である。

電子線加速器は従来コツククロフト型、ハンプグラフ型
、共換変圧器型、鉄心絶縁変圧器型、リニアアクセレレ
ーター型等、主として高電圧を得る方式の差により各種
の加速器が実用化されている。

しかし磁気記録媒体は汎用用途に使用される場合、１０
ミクロン以下の薄い磁性膜厚のものがほとんどであり上
記加速器で通常使用される１００ＯＫＶ以上の高加速電
圧は不必要であり、３００ＫＶ以下の低い加速電圧の電
子線加速器で十分である。低加速電圧加速器においては
システム自体のコストも低下するが、更にその上電離放
射線の遮蔽設備費力の点で更に有利である。

次に遮蔽設備コストの有利さについてを表−１表−１加
速電圧と遮蔽物の厚さ 表−１に示すように３００ＫＶ以下の電子線加速器にお
いてよ、遮蔽材として鉛板を（最大３ｃｍ）用いて電子
線被照射部を包む加速管全体を被うことで漏Ｘ線を十分
遮断することができる。このために高額な電子線照射室
を別にもうける必要もなくシステム自体も磁気記録媒体
製造ラインの１システムとして組込むことが可能となり
、例え＆ｆ磁気テープ、磁気シートの電子線による乾燥
、硬化をオンラインですることが可能となる。

このような具体的システムとしては米国エナージーサイ
エンス（ＥＳＩ）社にて製造されている低電圧タイプの
電子線加速器（エレクトロカーテンシステム）、ＲＰＣ
社電予電子線加速器ロートビームシステム）、西独ポリ
マーフィジックス社の自己遮蔽型スキャニング型低電圧
タイプ電子線加速器が好適である。１５０〜３００ＫＶ
の低電圧加速器を使用し、前述のバインダー塗膜を硬化
した場合、高温高湿走行耐久性において、吸収線量が５
　Ｍｒａｄを越えると、オーディオ、メモリー用ではヘ
ッドの磁性膜脱落の付着、ビデオ用途では回転シリンダ
ーへ同様の付着が増して好ましくない。

他方０．５〜５　Ｍｒａｄの吸収線量では電子線による
重合、架橋密度が適当であるため、磁性塗膜か適度な柔
軟性と剛直性のバランスを有し磁性層ヘッド間の耐摩耗
性も向上し、ヘッド付着、シリンダー付着もなく優れた
磁気記録媒体となる。

また放射線架橋に際しては、Ｎ２ガス、　ｌ（ｅガス等
の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射すること
が重要であり磁性塗膜のように非常に磁性顔料充填度の
高い塗膜は非常に多孔質となっているために、空気中で
放射線を照射することはバインダー成分の架橋に際し放
射線照射により生じた０３等の影響でポリマー中に生じ
たラジカルか有効に架橋反応に働くことを阻害する。

その影響は磁性層表面は当然として多孔質のため塗膜内
部までバインダー架橋阻害の影響を受ける。

従って活性エネルキー線を照射する部分の雰囲気は特に
酸素濃度が最大で１％望ましくは３０００ｐｐｍ以下の
Ｎ２．　Ｉｌｅ、　ＣＯ７等の不活性ガス雰囲気に保つ
ことが重要となる。

分散機としてはホールミル等で十分に混線分散される。

ボールミル以外にも、サウンドグラインドミル、ロール
ミル、高速インペラー分散機、ホモジナイザー、超音波
分散機等各種の装置が使用されうる。

次に放射線感応硬化性樹脂と混合される磁気塗料用樹脂
溶液について説明すると、塩化ビニル、カルボン酸ビニ
ルエステル、不飽和カルホン酸無水物および不飽和カル
ボン酸の四成分の単量体を特定割合で共重合させた平均
重合度１００〜４００の樹脂溶液である。

塩化ビニルに共重合させる単量体の具体例をあげると、
カルボン酸ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、バーサチック酸ヒニル（シェル社商品名
）などがあげられるが、これらの中、゛酢酸ビニルが好
ましい。不飽和カルホン酸はマレイン酸、イタコン酸、
フマール酸、アクリル酸、メタクリル酸等から選ばれる
が、これらの中マレイン酸が好ましい。不飽和カルホン
酸無水物としてはマレイン酸無水物、イタコン酸無水物
が好ましく用いられる。

共重合体においては塩化ビニルが重量にして塩化ビニル
とカルボン酸ビニルエステルとの和の５０〜８０％含ま
れる。塩化ビニルが塩化ビニルとカルボン酸ビニルエス
テルとの和に対し８０重量％を越えると、磁性粉との混
合により溶液粘度が上昇するので磁性塗料の基体への塗
布時に塗料粘度を下げる必要があり、多量の溶剤を使用
しなけれはならない。一方、カルボン酸ビニルエステル
が５０重量％を越えると、塗膜面の強度が弱く塗膜が剥
離したり、ブロッキングが起こり好ましくない。

また、不飽和カルホン酸無水物４よ重量にして不飽和カ
ルホン酸と不飽和カルボン酸無水物との和の６０〜９０
％含まれる。不飽和カルボン酸無水物が不飽和カルホン
酸無水物と不飽和カルボン酸の和に対し９０重量％を越
えると磁性粉の分散性が低下する。−万事飽和カルポン
酸が６０重量％を越えると放射線感応硬化性樹脂との反
応が早すぎボットライフが短くなる。

また不飽和カルホン酸及び不飽和カルホン酸無水物の総
量が重量で塩化ビニルとカルボン酸ビニルエステルの合
計量１００に対して、１未満では熱硬化性樹脂との反応
が弱く、一方、５を越えると熱硬化性樹脂との反応性が
早く、塗料のボットライフが短く実用に供し得ない。

また塩化ビニル共重合体の平均重合度を１００〜４００
としたのは、これを磁性塗料として基体に塗布した場合
、平均重合度が１００未満のものは塗膜面が弱く、実用
的でなく、また４００をこえるものは塗料粘度が高くな
り、高濃度溶液の塗布は作業上困難である。なお、その
塗膜面の性状、塗料などの状況から塩化ビニル共重合体
の平均重合度が２００〜４００のものか特に好ましい。

上記塩化ビニル共重合体は有機溶媒／８？（’ｉ、に熔
解したものであって、有機溶媒としては、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルなどのエステル顛、アセトン８メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類
、キシレン、トルエンなとの芳香族類があげられる。こ
れらの有機溶媒は単独、または併用して使用することが
できる。また、塩化ビニル共重合体と有機溶媒の割合は
、その使用条件によって変わるので特定することはでき
ないが、一般的には本発明に係る塩化ビニル共重合体は
溶液重合によって製造すればそのまま磁性塗料用などに
用いることができるので、溶液重合可能な量（３０〜７
０重量％）の有機溶媒量であればよく、必要に応じて有
機溶媒により希釈すればよい。したかって、溶液重合の
際にその使用する用途に通した有機溶媒を使用すること
が好ましい。

以下実施例をあけてさらに具体的に説明する。

実施例１ 塩化ビニル１３０重量部、酢酸ヒニル７０重量部、メチ
ルエチルケトン１０５重量部、トルエン４５重量部及び
過酸化ヘンジイル２重量部をオートクレーフに仕込み、
５５°Ｃで重合開始した。塩化ヒニルー酢酸ビニルの重
合率が１０％になった時、無水マレイン酸４５重量部、
マレイン酸１．５重量部及びメチルエチルケトン３０重
量部からなる混合液の１／６を添加した。残り５／６を
上記重合率か６０％になる迄分割添加した。重合率９０
％迄重合させ冷却し、得られた樹脂分約５０重量％の樹
脂溶液をとり出した。この樹脂組成は分析の結果、塩化
ビニル７０重量部、酢酸ビニル３０重量部、無水マレイ
ン酸２．３重量部及びマレイン＃０．７重量部の重合度
２５０の共重合体であった。

この共重合体をＡ液とすると、 コバルト被着針状Ｔ　　Ｆｅ２０３ （長軸０．４　μ、短軸０．０５μ。

Ｈｃ　　６０００ｅ）　　　　　　　１２０重量部カー
ボンブランク（帯電防止用。

三菱カーボンフランクＭＡ　６００） ５重量部 α−八へ２０Ｊ粉末（０，５μ粉状）　２重量部分散剤
（大豆油精製レシチン）　　３重量部溶剤 （メチルエチルケトン／トルエン。

５０１５０）　　　　　　　　１００重量部上記組成分
をボールミル中にて３時間層合し、針状磁性酸化鉄を分
散剤により良く５潤させる。

次に、 Ａ液　　　　　　　　　　　　　６重量部（重合度　約
３００） アクリル二重結合導入ブチラール 樹脂　　　　　　　　　　　　９重量部アクリル二重結
合導入ポリエーテル ウレタンエラストマー （固型分換算）　　　　　　　１５重量部溶剤 （メチルエチルケトン／トルエン。

５０１５０）　　　　　　　２００重量部脂肪ミニステ
ル（ミリスチン酸ブチル）２重量部 脂肪酸（ミリスチン酸） １重量部 の混合物を良く混合熔解させる。これを先の磁性粉処理
を行ったホールミル中に投入し再び４２時間混合分散さ
せる。

このようにして得られた磁性塗料を１５μのポリエステ
ルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上
で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥さ
せた後表面平滑化処理後、ＥＳ１社エレクトロカーテン
タイプ電子線加速装置を使用して加速電圧１５０にシ、
電極電流１０ｍＡ、全照射５　Ｍｒａｄの条件でＮ２雰
囲気下残Ｏ２濃度５００ｐｐｍ前後にて電子線照射し磁
性塗膜の重合乾燥及び硬化反応を行った。

得られたテープを１／２インチ幅に切断しビデオテープ
を得た。

発明者はこの実施例のほか、放射線感応硬化性樹脂をＡ
液との混合比率を変化させて種々の実験を試みた結果、
放射線感応硬化性樹脂９０重量％に対しＡ液１０重−％
の割合および放射線感応硬化性樹脂８０重量％に対しＡ
液２０重量％か上下限−でこれらの比率の間にある場合
には、摩擦係数か小さく、光沢度等の表面性が優れ、配
向や電磁特性が良い。

実施例１の結果は以下の通りであワた。

以上本発明につき好適な実施例を挙げて種々説明したか
、本発明はこの実施例に限定されるものではなく、発明
の精神を逸脱しない範囲内で多くの改変を施し得るのは
もちろんのことである。

特許出願人 東京電気化学工業株式会社 代表者素野福次部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（Ａ）塩化ビニル （Ｂ）カルボン酸ビニルエステル （Ｃ）不飽和カルボン酸 （Ｄ）不飽和カルボン酸無水物 の四成分系共重合体であって（Ａ）が（Ａ）＋（Ｂ）の
   ５０〜８０重量％含まれ、（Ｄ）が（Ｃ）　＋（Ｄ）の
   ６０〜９０重量％含まれるとともに（Ａ）＋　（Ｂ）１
   ００重量部に対しくＣ）　＋（Ｄ）１〜５重量部含まれ
   ている平均重合度１００〜４００の共重合体を主成分と
   する磁気塗料用樹脂溶液を放射線感応硬化性樹脂９０〜
   ２０重量％に対し１０〜８０重量％の割合で混合した混
   合物を主成分とし磁性粉を混練して得られる磁性塗料を
   塗布し放射線によって固定した磁気記録媒体。