JPH057763B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、磁気記録媒体に関するものである。
詳しくは述べると、支持体上に強磁性薄膜を形成
させた薄膜型磁気記録媒体あるいは支持体上に塗
布膜を形成させた塗布膜型磁気記録媒体にバツク
コートすることにより摩擦係数を低下させ、強磁
性薄膜層を内側とするカールを低減し、ドロツプ
アウトの減少を可能にした磁気記録媒体に関する
ものである。 現在、磁気記録媒体は、オーデイオ用、ビデオ
用等の磁気テープ、コンピユータ用、ワードプロ
セツサー用等の磁気デイスク等の分野で広く使用
されるようになつてきた。それに伴ない、該磁気
記録媒体に記録される情報量も年々増加している
ため、該記録媒体としては、記録密度の高いこと
がますます要求されるようになつてきている。し
かして、電気メツキ、化学メツキ、真空蒸着、ス
パツタリング、イオンブレーテイング等の方法を
用いて強磁性薄膜を形成される場合、形成される
強磁性薄膜は100％金属または合金もしくはその
酸化物であるために、高い記録密度を持ち得る。
しかしながら、上記の方法で強磁性薄膜を形成さ
せた場合、支持体の表面状態が強磁性薄膜の表面
状態に強く影響を及ぼす。 磁性面の表面は、磁気ヘツドとのスペーシング
損失を少なくしてドロツプアウトを減少させるた
めに、より平滑であることが望ましい。また、そ
のための支持体もより平滑であることが要求され
る。しかるに、支持体が平滑になると、磁気テー
プ、磁気デイスク等として走行された際ガイドロ
ーラや支持ピンとはりつきを生じることになる。 このような事情に鑑み、本発明者らは、従来の
磁気記録媒体の有する諸欠点を改良し、極めて有
効な効果を発揮するバツク層を具備する磁気記録
媒体を提唱している。例えば、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体を代表とする熱可塑性樹脂と、ポ
リウレタンと、イソシアネート化合物とからなる
混合物あるいはこれらにさらにニトロセルロース
を添加した混合物をバインダーとして、そこに非
磁性体粉末を分散してなる層として形成すること
により、(1)バツク面の摩擦係数を小さくする、(2)
磁性面を内側とするカールを低減する、(3)シンチ
ング現象（急速停止時の巻きゆるみ）を防止す
る、(4)磁性面とバツク面との粘着を防止する等の
効果を達成することができた。 これらの技術は、基本的には支持体の一面に強
磁性薄膜層を、また他面にバツク層を具備しかつ
バツク層が非磁性体粉末を熱硬化性樹脂を主体と
するバインダー中に分散混入したものということ
ができる。このようなバツク層を備える磁気記録
媒体において、バツク層のないものと比べ、前述
のこととは別の一つの問題が認識されており、そ
れはジツターである。ジツターは、微細な位相変
動によつて画面のゆれが生じる現象である。この
バジツターは、テープの走行の円滑性と関連する
ものと思われる。 したがつて、本発明の目的は、新規な磁気記録
媒体を提供することにある。本発明の他の目的は
摩擦抵抗が低く、磁気記録層を内側とするカール
を低減できかつドロツプアウトを減少し得る磁気
記録媒体を提供することにある。 これらの諸目的は、支持体の一方の面に磁気記
録層を具備させてなる磁気記録媒体において、他
方の面に脂肪酸または脂肪酸と脂肪酸エステルと
の混合物を含有する放射線感応硬化性樹脂を含む
バインダーに非磁性粉末を分散してなるバツク層
を具備させたことを特徴とする磁気記録媒体によ
り達成される。 本発明において使用される支持体としては、現
在磁気記録媒体用として広く活用されているポリ
エチレンテレフタレート系フイルムおよびさらに
耐熱性を要求される用途としては、ポリイミドフ
イルム、ポリアミドイミドフイルム等が活用さ
れ、特にポリエステル系フイルムにおいては、薄
物ベースでは１軸延伸、２軸延伸処理を施して利
用する場合が多い。 バツク層形成用バインダーに使用される放射線
感応硬化性樹脂とは、放射線によりラジカルを発
生して架橋を生じるような分子中に不飽和二重結
合を２個以上含むものであり、これはまた熱可塑
性樹脂を放射線感応変性することによつても可能
である。 放射線感応変性の具体例としては、ラジカル重
合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、
メタクリル酸またはそれらのエステル化合物のよ
うなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートの
ようなアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン
酸誘導体等の不飽和二重結合等の放射線照射によ
る架橋あるいは重合乾燥する基を分子中に導入す
ることにより行なわれる。その他、放射線照射に
より架橋重合する不飽和二重結合であれば用いる
ことができる。 放射線感応硬化性樹脂に変性できる樹脂として
は、例えばつぎのようなものがある。 (1) 塩化ビニル系重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピオン
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−末
端OH側鎖アルキル基共重合体、例えばユニオ
ン・カーバイド社のVROH、VYNC、VYEGX、
VERR等が挙げられる。 上記共重合体は、後述する方法によりアクリル
系二重結合、マレイン酸系二重結合、アクリル系
二重結合を導入して放射線感応変性が行なわれ
る。 (2) 飽和ポリエステル樹脂 無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩
基酸とエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，
２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ペンタエ
リスリツト、ソルビトール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の
多価アルコールとの反応により得られる飽和ポリ
エステル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂を
SO₃Na等に変性した樹脂（例えばバイロン53S）
等がある。これらは、後述の方法により放射線感
応変性される。 (3) 不飽和ポリエステル 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有
するポリエステル化合物であつて、例えば前記第
２項に記載の飽和ポリエステル樹脂中の飽和多塩
基酸の一部を無水マレイン酸、フマル酸等の不飽
和多塩基酸で置換してなる放射線感応硬化性不飽
和二重結合を含有する不飽和ポリエステル樹脂、
そのプレポリマー、オリゴマー等がある。放射線
硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は、少なく
とも１種の飽和多塩基酸と、少なくとも１種の不
飽和多塩基板（例えば無水マレイン酸、フマル酸
等）と、少なくとも１種の多価アルコールとを加
え、常法、すなわち触媒の存在下または不存在下
に180〜200℃で窒素等の不活性ガス雰囲気中で脱
水あるいは脱アルコール反応の後、240〜280℃ま
で昇温し、0.5mm〜1Hgの減圧下に縮合反応によ
り不飽和ポリエステルを得ることができる。不飽
和カルボン酸の含有量は、製造時の架橋、放射線
硬化性等から酸成分中１〜40モル％、好ましくは
10〜30モル％である。 (4) ポリビニルアルコール系樹脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセ
タール樹脂、ホルマール樹脂等およびこれらの成
分の共重合体がある。これらの樹脂中に含まれて
いる水酸基を後述する方法により放射線感応変性
する。 (5) エポキシ系樹脂およびフエヌキシ樹脂 ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンまたは
メチルエピクロルヒドリンとの反応によるエポキ
シ樹脂（例えば、シエル化学社製のエピコート
152，154，828，1001，1004，1007、ダウケミカ
ル社製のDEN431，DER732，DER511，
DER331、大日本インキ化学工業社製のエピクロ
ン400、エピクロン800等）、前記エポキシの高重
合度樹脂であるユニオン・カーバイド社のフエノ
キシ樹脂（例えばPKHA，PKHC，PKHH等）、
臭素化ビスフエノールＡとエピクロルヒドリンと
の共重合体（例えば大日本インキ化学工業社製の
エピクロン145，52，153，1120）等がある。これ
らの樹脂中に含まれているエポキシ基を利用して
放射線感応変性される。 (6) 繊維素誘導体 各種分子量の繊維素誘導体も、熱可塑性プラス
チツク成分として有効である。その中でも、特に
効果的なものは、硝化綿、セルロースアセトブチ
レート、エチルセルロース、ブチルセルロース、
アセチルセルロース等が好適であり、該樹脂中の
水酸基を活性化して後述する方法により放射線感
応変性される。 (7) その他 多官能性ポリエステル樹脂、ポリエーテルエス
テル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂およびその
誘導体（例えばビニルピロリドン−エチレン共重
合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フエ
ノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基含有
アクリルルまたはメタクリル系樹脂等も使用で
き、同様に放射線感応変性される。 さらに、上記放射線感応硬化性樹脂には、熱可
塑性エラストマーまたはプレポリマーを配合する
ことにより、一層強靭な塗膜とすることができ
る。さらに、後述のように、これらのエラストマ
ーまたはプレポリマーが、同様に放射線感応性に
変性された場合は、より効果的である。 本発明において使用可能なエラストマーまたは
プレポリマーとしては、例えばつぎのようなもの
がある。 (1) ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマ
ーおよびテロマー ポリウレタンエラストマーは耐摩耗性および
ポリエチレンテレフタレートフイルムへの接着
性の点で特に有効である。 このようなウレタン化合物の例としては、イ
ソシアネートとして２，４−トリレンジイソシ
アネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、１，３−キシリレンジイソシアネート、
１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フエニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシ
アネート、３，3′−ジメチル−４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、４，4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネート、３，3′−ジメチ
ルビフエニレンジイソシアネート、４，4′−ビ
フエニレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、デスモジユールＬ、デスモジユールＮ等の
各種多価イソシアネートと、線状飽和ポリエス
テル（例えばエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリツト、ソルビト
ール、ネオペンチルグリコール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール等の多価アルコール
と、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸等の飽
和多塩基酸との重縮合物）、綿状飽和ポリエー
テル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール
等）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アク
リル酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリル
酸エステル等の各種ポリエステル類の重縮合物
よりなるポリウレタンエラストマー、プレポリ
マー、テロマー等が有効である。 これらのエラストマーを前記放射線感応硬化
性樹脂とそのまま組合わせてもよいが、さらに
ポリウレタンエラストマーの末端のイソシアネ
ート基または水酸基と反応するアクリル系二重
結合またはアリル系二重結合等を有する単量体
と反応させることにより、放射線感応性に変性
することは非常に効果的である。 (2) アクリロニトリル−ブタジエン共重合エラス
トマー シンクレア・ペトロミカル社製のポリBDリ
クイツドレジンとして市販されている末端水酸
基のあるアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体プレポリマーあるいは日本ゼオン社製のハイ
カー1432J等のエラストマーは、特にブタジエ
ン中の二重結合が放射線によりラジカルを生じ
て架橋および重合させるエラストマー成分とし
て適する。 (3) ポリブタジエンエラストマー シンクレア・ペトロケミカル社製のポリBD
リクイツドレジンＲ−15等の低分子量末端水酸
基を有するプレポリマーが、特に熱可塑性樹脂
との相溶性の点で好適である。Ｒ−15プレポリ
マーにおいては、分子末端が水酸基となつてい
るため、分子末端をアクリル系不飽和二重結合
を付加することにより放射線感応性を高めるこ
とが可能であり、バインダーとしてさらに有利
である。 また、ポリブタジエンの環化物（日本合成ゴ
ム社製CBR−M901）も熱可塑性樹脂との組合
わせにより優れた性能を発揮する。特に環化さ
れたポリブタジエンは、ポリブタジエンが本来
有する不飽和結合のラジカルにより放射線によ
る架橋重合の効率が良く、バインダーとして優
れた性質を有している。 その他の熱可塑性エラストマーおよびそのプ
レポリマーの系で好適なものとしては、スチレ
ン−ブタジエンゴム、塩化ゴム、アクリルゴ
ム、インプレンゴムおよびその環化物（日本合
成コム社製CIR701）、エポキシ変性ゴム、内部
可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡績社製バ
イロン＃300）等のエラストマーも放射線感応
変性処理を施すことにより有効に利用できる。 これらのエラストマーないしプレポリマー
は、前記放射線感応硬化性樹脂100重量部に対
して60重量部以下、好ましくは５〜40重量部、
最も好ましくは５〜30重量部配合される。 つぎに、放射線感応硬化性樹脂の合成例につい
て説明する。なお、下記例における部数は、特に
ことわらない限り重量部である。 トリレンジイソシアネート付加物の製法 (a) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のア
クリル変性体の合成塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体（ビニライトVAGH）750部、トルエン
1250部およびシクロヘキサノン500部を容量５
の四つ口フラスコに仕込んで加熱溶解し、80
℃に昇温後トリレンジイソシアネートの２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート付加物61.4部を
加え、さらにオクチル酸錫0.012部およびハイ
ドロキノン0.012部を加え、80℃で窒素気流中
でNCO反応率が90％となるまで反応させ、反
応終了後冷却し、メチルエチルケトン1250部を
加えて希釈した。 なお、トリレンジイソシアネート（TDI）の２
−ヒドロキシエチルメタクリレート（2HEMA）
付加物は、つぎのとおりにして合成した。すなわ
ち、TDI348部を窒素気流中で容量１の四つ口
フラスコ内で80℃に加熱後2HEMA260部、オク
チル酸錫0.07部およびハイドロキノン0.05部を反
応缶内の温度が8085℃となるように冷却制御しな
がら滴下し、終了後80℃で３時間撹拌して反応を
完結させる。反応終了後、白色ペースト状のTDI
の2HEMA付加物を得た。 (b) ブチラール樹脂のアクリル変性体の合成 ブチラール樹脂（積水化学社製BM−Ｓ）
100部、トルエン191.2部およびシクロヘキサノ
ン71.4部を容量５の四つ口フラスコに仕込ん
で加熱溶解し、80℃に昇温後TDIの2HEMA付
加物7.4部を加え、さらにオクチル酸錫0.015部
およびハイドロキノン0.015部を加え、80℃で
窒素気流中でNCO反応率が90％以上となるま
で反応させる。反応終了後冷却し、メチルエチ
ルケトンにて希釈する。 (c) 飽和ポリエステル樹脂のアクリル変性体の合
成 飽和ポリエステル（東洋紡社製バイロンRV
−200）100部をトルエン116部およびメチルエ
チルケトン116部に加熱溶解し、80℃に昇温後
TDIの2HEMA付加物を3.55部加え、オクチル
酸錫0.007部およびハイドロキノン0.007部を添
加し、窒素気流中で80℃でNCO反応率90％以
上となるまで反応させる。 (d) エポキシ樹脂のアクリル変性体の合成 エポキシ樹脂（シエル化学社製エピコート
1007）400部をトルエン50部およびメチルエチ
ルケトン50部に加熱溶解後、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ベンジルアミン0.006部およびハイドロキノン
0.003部を添加して80℃とし、アクリル酸69部
を滴下し、80℃で酸価５以下となるまで反応さ
せる。 (e) ウレタンエラストマーのアクリル変性体の合
成 末端イソシアネートのジフエニルメタンジイ
ソシアネート（MDI）系ウレタンプレポリマ
ー（日本ポリウレタン社製ニツポラン4040）
250部、2HEMA32.5部、ハイドロキキノン0.07
部およびオクチル酸錫0.009部を反応缶に入れ、
80℃に加熱溶解後TDI43.5部を反応缶の温度が
80〜90℃となるように冷却しながら滴下し、滴
下終了後80℃でNCO反応率95％以上となるま
で反応させた。 (f) ポリエーテル系末端ウレタン変性エラストマ
ーのアクリル変性体の合成 ポリエーテル（日本ポリウレタン社製ポリエ
ーテルPTG−500）250部、2HEMA32.5部、ハ
イドロキノン0.007部およびオクチル酸錫0.009
部反応缶に入れ、80℃に加熱溶解後TDI43.5部
を反応缶内の温度が80〜90℃となるように冷却
しながら滴下し、滴下終了後80℃でNCO反応
率95％以上となるまで反応させる。 (g) ポリブタジエンエラストマーのアクリル変性
体の合成 低分子量末端水酸基ポリブタジエン（シンク
レア・ペトロケミカル社製ポリBDリクイツド
レジンＲ−15）250部、2HEMA32.5部、ハイ
ドロキノン0.007部およびアクチル酸錫0.009部
を反応缶に入れ、80℃に加熱溶解後TDI43.5部
を反応缶内の温度が80〜90℃となるように冷却
しながら滴下し、滴下終了後80℃でNCO反応
率95％以上となるまで反応せしめる。 また、高分子化合物には、放射線照射により
崩壊するものと分子間に架橋を起すものが知ら
れている。分子間に架橋を起すものとしては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルア
ミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビ
ニルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、
ポリアクロレイン等がある。このような架橋型
重合体であれば、上記のような変性を特に施さ
なくても架橋反応が起るので、そのまま放射線
架橋用バツクコート樹脂として使用可能であ
る。 さらにまた、この方法によれば、溶剤を使用し
ない無溶剤型の樹脂であつても短時間で硬化する
ことができるので、このような樹脂をバツクコー
ト用として用いることもできる。 本発明においてバツク層中に配合される脂肪酸
としては、炭素原子数６〜22、好ましくは10〜22
の脂肪酸である。一例を挙げると、例えばカプリ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ア
ラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン
酸等がある。また、脂肪酸エステルとしては、前
記脂肪酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチ
ル、tert−ブチル等のアルキルエステルがある。
前記脂肪酸は、放射線感応硬化型樹脂100重量部
に対して0.5〜20重量部、好ましくは１〜10重量
部配合される。同様に前記脂肪酸エステルも、前
記放射線感応硬化型樹脂100重量部に対して0.5〜
20重量部、好ましくは１〜10重量部配合される。 バツク層中に配合される非磁性体粉末は、当業
者間において顔料ないし充填剤として知られるも
ののうちから１種ないし数種選択される。これら
の粉末は、表面凹凸を調整しかつバツク層の補強
効果を上げるために添加される。バツク層表面の
凹凸は、、前記したシンチング現象に大きく関与
し適度の凹凸の付与によつてシンチング現象は改
善される。また、バツク層の凹凸は、テープの走
行性、磁性膜とバツク層との粘着等にも影響を及
ぼす。バツク層凹凸が粗くなりすぎると出力変動
を生じやすくなる。シンチング現象を軽減し、し
かも出力変動を生じないよう特定の材料系の組合
せにおいて適切なバツク層表面凹凸を選定するこ
とが必要である。非磁性体粉末の粒度、含有量、
分散状態等がバツク層凹凸を決定する。前記のよ
うに、これら非磁性体粉末は、バツク層を強靭化
し、バツク層の摩耗軽減に重要な役割りを果す。
増強効果を高めるために、非磁性体粉末として研
摩剤のような硬質の粉末を少くとも部分的に使用
してもよい。さらに帯電防止効果を生むように導
電性粉末を含めるようにすることもできる。使用
し得る非磁性体粉末としては、例えば(1)カーボン
ブラツク、グラフアイト等の導電性粉末、(2)
SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、Cr₂O₃、SiC、CeO₂、
CaCO₃、酸化亜鉛、ゲーサイト、α−Fe₂O₂、タ
ルク、カオリン、CaSO₃、窒化ホウ素、フツ化黒
鉛、二硫化モリブデン等の無機充填剤である。(1)
および(2)の組合わせも使用される。代表的なもの
としては、CaCO₃、カーボンブラツク等である。
前記非磁性体粉末の使用量は、重量で表わして(1)
についてはバインダー100部に対して10〜200部、
好ましくは20〜150部であり、また(2)については
10〜300部、好ましくは20〜250部である。すなわ
ち、非磁性体粉末の使用量が前記量を越えると、
バツク層が脆くなり、かえつてドロツプアウトが
多くなるという欠点が生じる。 前記樹脂と非磁性体粉末とは、ボールミル、サ
ンドグラインドミル、ロールミル、、高速インペ
ラー分散機、ホモジナイザー、超音波分散機等各
種の装置内で十分混練分散されて、バツク層塗料
が得られる。このバツク層塗料は、常法により非
磁性体上に塗布される。その塗布膜は、乾燥基準
で0.1〜3μm、好ましくは0.2〜2μmである。 本発明においてバツク層塗膜の架橋に使用され
る活性エネルギー線としては、電子線加速器を線
源とした電子線が下記に述べる理由から有利であ
る。しかし、その他にもCo⁶⁰を線源としたγ線、
Sr⁹⁰を線源としたβ線、Ｘ線発生器を線源とした
Ｘ線等も使用できる。 照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程
ラインへの導入のための電離放射線の自己遮蔽、
工程ライン諸設備とのシーケンス制御との接続の
しやすさ等の点で電子線加速器の利用が有利であ
る。電子線加速器は、従来、コツククロツト型、
バンデグラフ型、共換変圧器型、鉄心絶縁変圧器
型、リニヤアクセレーター型等、主として高電圧
を得る方式の差により各種の加速器が実用化され
ている。しかし、前記塗布膜厚の場合、上記加速
器で通常使用される100kV以上の高加速電圧は不
必要であり、300kV以下の低い加速電圧の電子線
加速器で十分である。低加速電圧加速器において
は、システム自体のコストも低下するが、さらに
そのうえ電離放射線の遮蔽設備費の点でさらに有
利である。 つぎに、遮蔽設備コストの有利さについて第１
表に示す。

【表】 第１表に示すように、300kV以下の電子加速器
においては、遮蔽材として鉛板（最大３cm）用い
て電子線被照射部を包む加速管全体を覆うことで
漏Ｘ線を十分遮断することができる。このために
高価な電子線照射室を別に設ける必要もなく、シ
ステム自体も磁気記録媒体製造ラインの１システ
ムとして組込むことが可能となり、例えば磁気テ
ープ、磁気シート等の電子線による乾燥、硬化を
オンンラインで行なうことが可能となる。 このような具体的システムとしては、米国エナ
ージー・サイエンス社（ESI）にて製造されてい
る低電圧タイプの電子線加速器（エレクトロカー
テンシステム）、RPC社の電子線加速器（ブロー
ドビームシステム）、西独ポリマー・フイジツク
ス社の自己遮蔽型スキヤンニング型低電圧タイプ
電子線加速器が好適である。150〜300kVの低電
圧加速器を使用し、前述のバインダー塗膜を硬化
した場合、高温高湿走行耐久性において、吸収線
量が5Mradを越えると、オーデイオおよびメモ
リー用ではヘツドのバツク層脱落の付着、またビ
デオ用途では回転シリンダーへ同様の付着が増し
て好ましくない。他方、0.5〜5Mradの吸収線量
では電子線による重合、架橋密度が適当であるた
め、磁性塗膜が適度な柔軟性と剛直性とのバラン
スを有し、バツク層ヘツド間の耐摩耗性も向上
し、ヘツド付着、シリンダー付着もなく優れた磁
気記録媒体となる。 また、放射線架橋に際しては、窒素ガス、ヘリ
ウムガス等の不活性ガス気流中で放射線を記録媒
体に照射することが重要であり、非磁性塗膜のよ
うに非常に磁性顔料充填度の高い塗膜は非常に多
孔質となつているために、空気中で放射線を照射
することはバインダー成分の架橋に際し、放射線
により生じたオゾン等の影響で重合体中に生じた
ラジカルが有効に架橋反応して働くことを阻害す
る。その影響は、非磁性体層表面は当然として、
多孔質のため塗膜内部までバインダー架橋阻害の
影響を受ける。したがつて、活性エネルギー線を
照射する部分の雰囲気は、特に酸素濃度が最大で
１％、好ましくは5000ppm以下の窒素、ヘリウ
ム、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気に保つことが
重要である。 本発明において支持体の一つの面に形成される
記録層としては、塗布型膜でも強磁性薄膜でもよ
い。まず塗布型膜としては、磁性体粉末を熱硬化
型樹脂または電子線感応硬化型樹脂を分散させて
なる磁性塗料を、乾燥基準で0.5〜20μm、好まし
くは0.5〜10μmになるように塗布して、加熱下ま
たは放射線照射下に硬化させてなるものである。 このような磁性塗料においてバインダーとして
使用される熱硬化型樹脂および放射線感応硬化型
樹脂としては、周知のものが使用される。一例を
挙げると、例えば前記変性前の各重合体または放
射線感応変性後の樹脂にポリウレタンエラストマ
ー、プレポリマー、テロマー、イソシアネート化
合物等を配合したものや熱硬化性樹脂等がある。
また、放射線感応硬化型樹脂としては、前記のご
ときものがあり、その塗布方法ならびに硬化方法
も前記のとおりである。 本発明は、溶剤を使用する場合には、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール
等のイソシアネート系熱硬化型バインダーでは使
用できなかつたアルコール類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホルム
アミド、ビニルピロリドン、ニトロプロパン等の
溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
等の希釈剤ないし溶剤が用いられる。 本発明において使用される磁性粉とは、γ−
Fe₂O₃，Fe₃O₄、Coドープγ−Fe₂O₃，Coドープ
γ−Fe₂O₃−Fe₃O₄固溶体、CrO₂，Co系化合物被
着型γ−Fe₂O₃，Co系化合物被着型Fe₃O₄（γ−
Fe₂O₃との中間酸化状態も含む。また、ここでい
うCo系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバ
ルト、コバルトフエライト、コバルトイオン吸着
物等コバルトの磁気異方性を保磁力向上に活用す
る場合を示す）や、Co，Fe−Co，Fe−Co−Ni，
Co−Ni等の強磁性金属元素を主成物とするもの
等の磁性体微粉末である。その製法は、NaBH₄
等の還元剤による湿式還元法や、酸化鉄表面をSi
化合物で処理したのち水素ガス等により乾式還元
法によつて、あるいは低圧アルゴンガス気流中で
真空蒸発させることによつて得られる手法等が挙
げられる。また、単結晶バリウムフエライト微粉
も使用できる。 以上の磁性体微粉末は、針状形態あるいは粒状
形態のものを使用し、磁気記録媒体として用いる
用途によつて選択される。そのサイズは、例えば
針状形態の場合は平均長軸が0.1〜1μm、平均短
軸が0.02〜0.1μmのものが好ましく、また粒状形
態の場合は平均粒径が0.01〜0.5μmのものが好ま
しい。 強弾性薄膜の場合には、磁性層の蒸着方法とし
ては、例えばコバルト／ニツケル（原子比８／
２）の合金インゴツトを準備し、真空蒸着法によ
り長尺の強磁性薄膜を支持体上に形成する。蒸着
は電子線加熱により行ない、中心入射角が70゜の
いわゆる斜め蒸着法を採用する。ベースフイルム
冷却用に円筒キヤンを用い、冷却温度を５℃に保
つ。真空槽を３×10^-3Paまで排気し、これに酸
素ガスを圧力が6.3×10^-2Paになるまで導入して
蒸着を行なう。電子鏡に与えるパワーと支持体フ
イルムの駆動速度を調節することによつて膜厚が
約800Åとなるようにする。 このようにして得られた強磁性薄膜は、保磁力
が約1000Oe、磁束密度Brが8000Gとなり、磁気
記録媒体として好都合なものが得られる。 以下、本発明の実施例および比較例を示す。な
お、特性については、つぎのようにして測定ある
いは評価を行なつた。 (A) 摩擦係数 直径４mmの表面を研摩したアルミニウム円柱に
磁気テープのバツク面を内側にして180゜の抱き角
で巻きつけ、２cm／secで走行し、送り出し側と
巻き取り側のテンシヨンを測定し、計算より求め
た。 (B) シンチング現象 一般市販のVHS方式VTRを用いて、テープ全
長を早送りしたのち早戻しを行ない、残り50mの
ところで停止し、さらに早戻しを最後まで行な
う。しかるのち、テープの巻き状態を目視により
観察した。テープ層間に隙間がなく、巻き状態が
良好な場合を０とし、そしてテープ層間に隙間が
発生した場合をＸとした。 (C) バツク層の摩耗 一般市販のVHS方式VTRを用い、40℃の温度
および80％相対湿度の環境下で100回走行させた
のち、カセツトケース内の汚れを観察した。汚れ
のある場合をＸとし、そして汚れのない場合を０
とした。 (D) 磁性層とバツク層の粘着 VHSリールに巻取り、60℃の環境下に５日間
放置した時の粘着状況をを目視により評価した。
粘着のない場合を０とし、そして粘着の生じた場
合をＸとした。 (E) ジツター VHS方式VTRを用い、40℃の温度および80％
相対湿度の環境下で100回走行させ、目視で画面
のゆれを観察した。画面のゆれのない場合を０と
し、そして画面のゆれある場合をＸとした。 (C) カール 50mm×50mmに切断した磁気テープを平滑なガラ
ス板上に置き、カールの無い場合を０とし、カー
ルのある場合をＸとした。 (G) 表面粗度 タリステツプ（TAYLOR−HOBSON社製）
を用いて得たチヤートから20点平均法で求めた。 実施例 １ コバルト／ニツケル（８／２重量比）の合金イ
ンゴツトを準備し、真空蒸着法によりポリエチレ
ンテレフタレートのベースフイルム上に斜の蒸着
を行なつた。インゴツトの加熱量とベースの駆動
速度を調節することによつて膜厚が約1500Åとな
るように作成したものを原反ロールとした。 カーボンブラツク〔旭カーボン株式会社製旭
HS500（粒径81μm）〕 50部 アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体 30部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー 20部 ラウリン酸 ５部 混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝
１／１） 300部 上記混合物をボールミル中で５時間分散させ、
磁性面が形成されている前記原反ロールの裏面に
乾燥膜厚が2μmになるように塗布し、エレクトロ
カーテンタイプ電子線加速器を用いて加速電圧
150keV、電極電流10mA、吸収線量5Mrad、窒
素ガス中で電子線をバツク層に照射し、硬化を行
なつたのち巻取り、1/2″ビデオ幅に切断し、前記
のごとき測定を行なつたところ、第２表の結果が
得られた。 実施例 ２ 実施例１の方法においてラウリン酸の代りにス
テアリン酸２部を用いた以外は、同様の方法で
VTR用テープを作製し、前記のごとき測定を行
なつたところ、第２表の結果が得られる。 実施例 ３ SiO₂（粒径2μm、不二見研摩材工業株式会社
製） 50部 アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール共重合体 30部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー 20部 ステアリン酸／ミリスチン酸ブチル（１／１）
混合物 ５部 混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝
１／１） 300部 上記混合物を、実施例１と同様の方法でバツク
層の乾燥膜厚が1μmとなるように塗布し、加速電
圧150keV、電極電流10mA、吸収線量3Mradで
VTR用テープを作製し、前記のごとき測定を行
なつたところ、第２表の結果が得られた。 実施例 ４ カーボンブラツク〔コロンビア製、Conductex
SC（粒径20μm）〕 50部 アクリル変性ポリエステル樹脂 60部 ステアリン酸／ステアリン酸ブチル（１／１）
混合物 ３部 混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝
１／１） 300部 上記混合物を、実施例１と同様の方法でバツク
層の乾燥膜厚が0.5μmとなるように塗布し、加速
電圧150keV、電極電流7mA、吸収線量2Mradで
VTR用テープを作製し、前記のごとき測定を行
なつたところ、第２表の結果が得られた。 実施例 ５ カーボンブラツク〔旭カーボン株式会社製、旭
HS500（粒径81mμ） 10部 炭酸カルシウム（粒径50mμ） 40部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（ユニオン・カーバイド社製、VAGH） 70部 ミリスチン酸／ラウリン酸イソプロピル（１／
１）混合物 20部 混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝
１／１） 300部 上記混合物を、実施例１と同様の方法でバツク
層の乾燥膜厚が0.3μmとなるように塗布し、加速
電圧150keV、電極電流10mA、吸収線量3Mrad
でVTR用テープを作製し、前記のごとき測定を
行なつたところ、第２表の結果が得られた。 実施例 ６ コバルト被着針状γ−Fe₂O₃（長軸0.4μm短軸
0.05μm、Hc600Oe） 120部 カーボンブラツク（帯電防止用、三菱カーボン
ブラツクMA−600） ５部 α−Al₂O₃粉末（0.5μm粒状） ２部 分散剤（大豆油精製レシチン） ３部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝50／
50） 100部 上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により湿潤された。つぎ
に、 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（UCC社
VAGH） 15部 熱可塑性ポリウレタン（日本ポリウレタン株式
会社製、ニツポラン3022）（固形分換算） 15部 潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコーンオイル）
３部 より混合物をよく混合溶解させた。 これを、先の磁性粉処理を行なつたボールミル
中に投入し、再び42時間混合分散させた。分散
後、磁性塗料中のバインダーの水酸基を主体とし
た官能基と反応して架橋し得るイソシアネート化
合物（バイエル社製、デスモシユールＬ）５重量
部（固形分換算）を上記ボールミル仕込顔料に20
分混合した。 このようにして得られた磁性塗料を厚さ15μm
のポリエステルフイルム上に塗布し、永久磁石
（1600ガウス）上で配向させ、赤外線ランプまた
は熱風により溶剤を乾燥させたのち、表面平滑化
処理し、80℃に保持したオーブン中にロールを48
時間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促
進させた。このようにして得られた磁気テープの
裏面（磁気記録層の反対面）に実施例４と同一方
法でバツク層を形成させてVTR用テープを作製
し、前記のごとき測定を行なつたところ、第２表
の結果が得られた。 実施例 ７ コバルト被着針状γ−Fe₂O₃（長軸0.4μm短軸
0.05μm、Hc600Oe） 120部 カーボンブラツク（帯電防止用、三菱カーボン
ブラツクMA−600） ５部 α−Al₂O₃粉末（0.5μm粒状） ２部 分散剤（大豆油精製レシチン） ３部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝50／
50） 100部 上記組成物をボールミル中にて３時間混合し、
針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤された。 アクリル二重結合導入不飽和ポリエステル樹脂
（固形分換算） 10部 アクリル重合結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体（固形分換算） 10部 アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエ
ラストマー（固形分換算） 10部 溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝50／
50） 200部 潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコーンオイル）
３部 上記バインダーの混合物をよく混合溶剤させ
た。これを先の磁性粉処理を行なつたボールミル
中に投入し、再び42時間混合分散させた。 このようにして得られた磁性塗料を厚さ15μm
のポリエステルフイルム上に塗布し、永久磁石
（1600ガウス）上で配向させ、赤外線ランプまた
は熱風により溶剤を乾燥させたのち、表面平滑化
処理し、ESI社製エレクトロカーテンタイプ電子
線加速装置を使用して、加速電圧150keV、電極
電流10mA、全照射量5Mradの条件で窒素雰囲気
下にて電子線を照射し、塗膜を硬化させた。この
ようにして得られた磁気テープの裏面（磁気記録
層の反対面）に実施例５と同一方法でバツク層を
形成させてVTR用テープを作製し、前記のごと
き測定を行なつたところ、第２表の結果が得られ
た。 比較例 実施例１の方法において、ラウリン酸を添加し
なかつた以外は、同様の方法でVTR用テープを
作製し、前記のごとき測定を行なつたところ、第
２表の結果が得られた。

【表】 第２表から明らかなように、バツク層に脂肪酸
または脂肪酸と脂肪酸エステルとの混合物を配合
することによつてジツターが解消され、摩擦係数
も低下し、さらに再生減磁が良好となりかつ巻き
姿も良好となる。また、シンチング現象、バツク
層摩耗および磁性膜との粘着の点で秀れたバツク
層が得られることを示す。したがつて、本発明は
ビデオカセツトテープ等の磁気記録媒体、特に強
磁性薄膜媒体における諸問題を解消し、その商品
化に重大な貢献をなすものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体の一方の面に磁気記録層を具備させて
   なる磁気記録媒体において、他方の面に脂肪酸ま
   たは脂肪酸と脂肪酸エステルとの混合物を含有す
   る放射線感応硬化性樹脂を含むバインダーに非磁
   性体粉末を分散してなるバツク層を具備させたこ
   とを特徴とする磁気記録媒体。 ２ 放射線感応硬化性樹脂100重量部に対する脂
   肪酸の配合量が0.5〜20重量部である特許請求の
   範囲第１項に記載の磁気記録媒体。 ３ バインダー中には脂肪酸と脂肪酸エステルと
   混合物が配合されてなる特許請求の範囲第１項に
   記載の磁気記録媒体。 ４ 放射線感応硬化性樹脂100重量部に対する脂
   肪酸および脂肪酸エステルの配合量がそれぞれ
   0.5〜20重量部および0.5〜20重量部である特許請
   求の範囲第３項に記載の磁気記録媒体。