JPS59213029A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録媒体に関するものである。

詳しく述べると、支持体上に強磁性薄膜を形成させた薄
膜型磁気記録媒体あるいは支持体上に塗布膜を形成させ
た塗布膜型磁気記録媒体にバックコートすることによシ
摩擦係数を低下させ、強磁性薄膜層を内側とするカール
を低減し、ドロップアウトの減少を可能にした磁気記録
媒体に関するものである。

現在、磁気記録媒体は、オーディオ用、ビデオ用等の磁
気テープ、コンピュータ用、’７−トブロセツサー用等
の磁気ディスク等の分野で広く使用されるようになって
きた。それに伴ない、該磁気記録媒体に記録される情報
量も年々増加しているため、該記録媒体としては、記録
密度の高いことがますます要求されるようになってきて
いる。しかして、電気メッキ、化学メッキ、真空蒸着、
スパッタリング、イオンブレーティング等の方法を用い
て強磁性薄膜を形成される場合、形成される強磁性薄膜
は１００チ金属または合金もしくはその酸化物であるた
めに、高い記録密度を持ち得る。

しかしながら、上記の方法で強磁性薄膜を形成させた場
合、支持体の表面状態が強磁性薄膜の表面状態に強く影
響を及ばず。

磁性面の表面は、磁気ヘッドとのスペーシング損失を少
なくしてドロップアウトを減少させるために、より平滑
であることが望ましい。また、そのだめの支持体もより
平滑であることが要求される。しかるに、支持体が平滑
になると、磁気テープ、磁気ディスク等として走行され
た際ガイドローラや支持ピンとはりつきを生じることに
なる。

このような事情に鑑み、本発明者らは、従来の磁気記録
媒体の有する諸欠点を改良し、極めて有効な効果を発揮
するバック層を具備する磁気記録媒体を提唱している。

例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を代表とする
熱可塑性樹脂と、ポリウレタンと、イソシアネート化合
物とからなる混合物あるいはこれにさらにニトロセルロ
ースを添加した混合物をバインダーとして、そこに非磁
性体粉末を分散してなる層として形成することにより、
（１）バック面の摩擦係数を小さくする、（２）磁性面
を内側とするカールを低減する、（３）シンチング現象
（急速停止時の巻きゆるみ）を防止する、４゜（Ｊ磁性
面とバック面との粘着を防止する等の効果を達成するこ
とができた。

これらの技術は、基本的には支持体の一面に強磁性薄膜
層を、壕だ他面にバック層を具備しかつ　　。

バック層が非磁性体粉末を熱硬化性樹脂を主体とするバ
インダー中に分散混入したものということができる。こ
のようなバック層を備える磁気記録媒体において、バッ
ク層のないものと比べ、前述のこととは別の一つの問題
が認識されており、それはジッターである。ジッターは
、微細な位相変動によって画面のゆれが生じる現象であ
る。このジッターは、テープの走行の円滑性と関連する
ものと思われる。

したがって、本発明の目的は、新規な磁気記録媒体を提
供することにある。本発明の他の目的は摩擦抵抗が低く
、磁気記録層を内側とするカールを低減できかつドロッ
プアウトを減少し得る磁気記録媒体を提供することにあ
る。

これらの諸口的は、支持体の一方の面に磁気記録層を具
備させてなる磁気記録媒体において、他方の面に脂肪酸
または脂肪酸と脂肪酸エステルとの混合物を含有する放
射線感応硬化性樹脂を含むバインダーに非磁性粉末を分
散してなる）（ツク層を具備させたことを特徴とする磁
気記録媒体により達成される。

本発明において使用される支持体としては、現在磁気記
録媒体用として広く活用されているポリエチレンテレフ
タレート系フィルムおよびさらに耐熱性を要求される用
途としては、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフ
ィルム等が活用され、特にポリエステル系フィルムにお
いては、薄物ベースでは１軸延伸、２軸延伸処理を施し
て利用する場合が多い。

バック層形成用バインダーに使用される放射線感応硬化
性樹脂とは、放射線によジラジカルを発生して架橋を生
じるような分子中に不飽和二重結合を２個以上含むもの
であり、これはまた熱可塑性樹脂を放射線感応変性する
ことによっても可能である。

放射線感応変性の具体例としては、ラジカル重合性を有
する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル酸ま
だはそれらのエステル化合物のようなアクリル系二重結
合、ジアリルツクレートのようなアリル系二重結合、マ
レイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和二重結合等の放
射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を分子中に
導入することによシ行なわれる。その他、放射線照射に
より架橋重合する不飽和二重結合であれば用いることが
できる。

放射線感応硬化性樹脂に変性できる樹脂としては、例え
ばつぎのようなものがある。

（１）塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
ビニルアルコール−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−末端Ｏｆ（側鎖アルキル基共重合体、例
えばユニオン・カーバイド社ノＶＲＯＨ、ＶＹＮＣ、Ｖ
ＹＥＧＸ　、　ＶＥＲＲ等が挙げられる。

上記共重合体は、後述する方法によジアクリル系二重結
合、マレイン酸系二重結合、アクリル系二重結合を導入
して放射線感応変性が行なわれる。

（２）飽和ポリエステル樹脂 無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸
、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩基酸とエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロノくン、１，２−プロピレングリコール
、シフロピレンクリ＝ｒ　−ル、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチル
グリコール、１゜４−シクロヘキサンジメタツール等の
多価アルコールとの反応により得られる飽和ポリエステ
ル樹脂またはこれらのポリエステル樹脂をＳＯ、Ｎａ等
に変性した樹脂（例えばバイロン５３Ｓ）等がある。

これらは、後述の方法により放射線感応変性される。

（３）不飽和ポリエステル 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物であって、例えば前記第２項に記載の飽
和ポリエステル樹脂中の飽和多塩基酸の一部を無水マレ
イン酸、フマル酸等の不飽和多塩基酸で置換して々る放
射線感応硬化性不飽和二重結合を含有する不飽和ポリエ
ステル樹脂、そのプレポリマー、オリゴマー等がある。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は、少なく
とも１種の飽和多塩基酸と、少なくとも１秒の不飽和多
塩基酸（例えば無水マレイン酸、フマル酸等）と、少な
くとも１種の多価アルコールとを加え、常法、すなわち
触媒の存在下または不存在下に１８０〜２００℃で窒素
等の不活性ガス雰囲気中で脱水あるいは脱アルコール反
応の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、０５〜１　ｍｍ
Ｈｇの減圧下に縮合反応によシネ飽和ポリエステルを得
ることができる。不飽和カルボン酸の含有量は、製造時
の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４０モル係、
好ましくは１０〜３０モル係である゛。

（４）　　ポリビニルアルコール系樹脂ポリビニルアル
コール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ホルマール
樹脂等およびこれらの成分の共重合体がある。これらの
樹脂中に含まれて−いる水酸基を後述する方法により放
射線感応変性する。

（５）　　エポキシ系樹脂およびフェノキシ樹脂ビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンまたはメチルエピクロ
ルヒドリンとの反応によるエポキシ樹脂（例えば、シェ
ル化学社製のエピコート１５２．１５４，８２８，１０
０１，１００４，１００７、ダウケミカル社製のＤＥＮ
　４３１．　ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ５１１゜１）ＥＲ３
３１、大日本インキ化学工業社製のエピクロン４００．
エピクロン８００等）、前記エポキシの高重合度樹脂で
あるユニオン・カーバイド社のフェノキシ樹脂（例えば
ＰＫ）ＩＡ、　ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ等）、臭素化ビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合体（例えば
大日本インキ化学工業社製のエピクロン１４５，１５２
，１５３．１１２０）等がある。

これらの樹脂中に含まれているエポキシ基を利用して放
射線感応変性される。

（６）繊維素誘導体 各種分子量の繊維素誘導体も、熱可塑性プラスチック成
分として有効である。その中でも、特に効果的なものは
、硝化綿、セルロースアセトブチレート、エチルセルロ
ース、ブチルセルロース、アセチルセルロース等が好適
であり、該樹脂中の水酸基を活性化して後述する方法に
より放射線感応変性される。

（７）その他 多官能性ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル樹脂
、ポリビニルピロリドン樹脂およびその誘導体（例えば
ビニルピロリドン−エチレン共重合体）、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセター
ル樹脂、水酸基含有アクリルまたはメタクリル系樹脂等
も使用でき、同様に放射線感応変性される。

さらに、上記放射線感応硬化性樹脂には、熱可塑性エラ
ストマーまたはプレポリマーを配合することにより、一
層強靭な塗膜とすることができる。

さらに、後述のように、これらのニジストマーまたはプ
レポリマーが、同様に放射線感応性に変性された場合は
、より効果的である。

本発明において使用可能なエラストマーまたはプレポリ
マーとしては、例えばっぎのようなものがある。

（１）　　ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマ
ーおよびテロマー ポリウレタンニジストマーは耐摩耗性およびポリエチレ
ンテレフタレートフィルムへの接着性の点で特に有効で
ある。

このようなウレタン化合物の例としては、インシアネー
トとして２，４−トリレンジインシアネート、２．６−
）リレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソ
シアネー）、１，４−キシリレンジイソシアネート、１
，５−ナフタレンジイソシアネ−）、ｍ−フェニレンジ
イソシアネート、ｐ−フェニレンジインシアネート、３
．３’−ジメチル−４゜４′−ジフェニルメタンジイン
シアネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、　３．３’−ジメチルビフェニレンジイソシアネ
ート、４４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イン７オロンジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テス
モジュールＬ１デスモジュールＮ等の各種多価インシア
ネートと、線状飽和ポリエステル（例えばエチレングリ
コール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリスリット、ンルビトール、
ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タツール等の多価アルコールと、無水フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピ
ン酸等の飽和多塩基酸との重縮合物）、線状飽和ポリエ
ーテル（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール等）やカプロラ
クタム、ヒドロキシル含有アクリル酸エステル、ヒドロ
キシル含有メタクリル酸エステル等の各種ポリエステル
類の重縮合物よシなるポリウレタンニジストマー、プレ
ポリマー、テロマー等が有効である。

これらのエラストマーを前記放射線感応硬化性樹脂とそ
のまま組合わせてもよいが、さらにポリウレタンエラス
トマーの末端のイソシアネート第１たは水酸基と反応す
るアクリル系二重結合またはアリル系二重結合等を有す
る単量体と反応させることにより、放射線感応性に変性
することは非常に効果的である。

（２）　　アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラス
トマー シンクレア・ペトロケミカル社製のポリＢＤリクイツド
レジンとして市販されている末端水酸基のあるアクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体プレポリマーあるいは日
本ゼオン社製のハイカー１４３２Ｊ等のニジストマーは
、特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカル
を生じて架橋および重合させるニジストマー成分として
適する。

（３）　　ポリブタジェンエラストマーシンクレア・ペ
トロケミカル社製のポリＢＤリクイツドレジンＲ−１５
等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマーが、特に
熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適である。Ｒ−１５プ
レボリマニにおいては、分子末端が水酸基となっている
ため、分子末端をアクリル系不飽和二重結合を付加する
ことにより放射線感応性を高めることが可能であり、バ
インダーとしてさらに有利である。

まだ、ポリブタジェンの環化物（日本合成ゴム社製ＣＢ
Ｒ−Ｍ９０１　）も熱可塑性樹脂との組合わせにより優
れた性能を発揮する。特に環化されたポリブタジェンは
、ポリブタジェンが本来有する不飽和結合のラジカルに
よシ放射線による架橋重合の効率が良く、バインダーと
して優れた性質を有している。

その他の熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
、塩化ゴム、アクリルゴム、インブレンゴムおよびその
環化物（日本合成ゴム社製ＤＩＲ７０１）、エポキシ変
性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東洋紡績社
製パイロン≠３００）等のエラストマーも放射線感応変
性処理を施すことにより有効に利用できる。

これらのエラストマーないしプレポリマーは、前記放射
線感応硬化樹脂１００重量部に対して６０重量部以下、
好ましくは５〜４０重量部、最も好ましくは５〜３０重
量部配合される。

つぎに、放射線感応硬化性樹脂の合成例について説明す
る。なお、下記例における部数は、特にことわらない限
シ重量部である。

トリレンジイソシアネート付加物の製法（ａ）塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体系樹脂のアクリル変性体の合成
塩化ビニル−酢酸ビニル共重つロフラスコに仕込んで加
熱溶解し、８０℃に昇温後トリレンジイソシアネートの
２−ヒドロキシエチルメタクリレート付加物６１．４部
を加え、さらにオクチル酸錫００１２部およびハイドロ
キノン０．０１２部を加え、８０℃で窒素気流中でＮＧ
Ｏ反応率が９ｏｆ）となるまで反応させ、反応終了後冷
却し、メチルエチルケトン１，２５０部を加えて希釈し
た。

なお、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）付加物は、
つぎのとおりにして合成し庭。すなわち、ＴＤＩ３４８
部を窒素気流中で容量１１の四つロフラスコ内で８０℃
に加熱後２ＨＥＭＡ２６０部、オクチル酸錫０．０７部
およびハイドロキノン００５部を反応缶内の温度が８０
〜８５℃となるように冷却制御しながら滴下し、終了後
８０℃で３時間撹拌して反応を完結させる。反応終了後
、白色ペースト状のＴＤＩの２ＨＥＭＡ付加物を得た。

（ｂ）　　ブチラール樹脂のアクリル変性体の合成ブチ
ラール樹脂（積木化学社製ＢＭ−８）１００部、トルエ
ン１９１．２部およびシクロヘキサノン７１４部を容量
５ノの四つロフラスコに仕込んで加熱溶解し、８０℃に
昇温後ＴＤＩの２ＨＦＸＭＡ付加物７４部を加え、さら
にオクチル酸錫０．０１５部およびハイドロキノン０．
０１５部を加え、８０℃で窒素気流中でＮＣＯ反応率が
９部チ以上となるまで反応させる。反応終了後冷却し、
メチルエチルケトンにて希釈する。

（Ｃ）　　飽和ポリエステル樹脂のアクリル変性体の合
成 飽和ポリエステル（東洋紡社製バイロンＲＶ−２００）
１００部をトルエン１１６部およびメチルエチルケトン
１１６部に加熱溶解し、８０℃に昇温後ＴＤＩの２ＨＥ
ＭＡ付加物を３５５部加え、オクチル酸錫０００７部お
よびハイドロキノン０．００７部を添加し、窒素気流中
で８０℃でＮＣ０反応率９部％以上となるまで反応させ
る。

（ｄ）　　エポキシ樹脂のアクリル変性体の合成エポキ
シ樹脂（シェル化学社製エピコート１００））４００部
をトルエン５０部およびメチルエチルケトン５０部に加
熱溶解後、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．００６
部およびハイドロキノンｏ、ｏｏ３部を添加して８０℃
とし、アクリル酸６９部を滴下し、８０℃で酸価５以下
となるまで反応させる。

（ｅ）　　ウレタンエラストマーのアクリル変性体の合
成 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
ト（ＭＩ）Ｉ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレ
タン社製ニラポラン４０４０）　Ｚ　ｓ　ｏ部、。

２　ＨＢＭＡ　３２．５部、ハイドロキノン００７部お
よびオクチル酸錫０．００９部を反応缶に入れ、８０℃
に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５部を反応缶の温度が８０〜
９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後８
０℃でＮＣＯ反応率９５チ以上となるまで反応させた。

（ｆ）　　ポリエーテル系末端ウレタン変性ニジストマ
ーのアクリル変性体の合成 ポリエーテル（日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴ
Ｇ−５００）２５０部、２　ＨＦＪＭＡ　３２．５部、
ハイドロキノン０．００７部およびオクチル酸錫０．０
０９部を反応缶に入れ、８０℃に加熱溶解後ＴＩ）Ｉ４
３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となるように
冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃でＮＣＯ反応率
９５チ以上となる寸で反応させる。

（ｇ）　　ポリブタジェンエラストマーのアクリル変性
体の合成 低分子量末端水酸基ポリブタジェン（シンクレア・ペト
ロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジンＲ−１５）２
５０部、２　ＨＥＭＡ　３２．５部、ハイドロキノン０
．００７部およびアクチル酸錫０．００９部を反応缶に
入れ、８０℃に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５部を反応缶内
の温度が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し
、滴下終了後８０℃でＮＣＯ反応率９５チ以上となるま
で反応せしめる。

また、高分子化合物には、放射線照射により崩壊するも
のと分子間に架橋を起すものが知られている。分子間に
架橋を起すものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアク
リルアミド、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニ
ルピロリドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロ
レイン等がある。このような架橋型重合体であれば、上
記のような変性を特に施さなくても架橋反応が起るので
、そのまま放射線架橋用バックコート樹脂として使用可
能である。

さらにまた、この方法によれば、溶剤を使用しない無溶
剤型の樹脂であっても短時間で硬化することができるの
で、このような樹脂をノくツクコート用として用いるこ
ともできる。

本発明においてバック層中に配合される脂肪酸としては
、炭素原子数６〜２２、軽重しくは１０〜２２の脂肪酸
である。−例を挙げると、例えばカプリル酸、ペラルゴ
ン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノ
セリン酸、セロチン酸等がある。また、脂肪酸エステル
としては、前記脂肪酸のメチル、エチル、ループロピル
、イソプロピル、ループチル、インブチル、ｓｅｃ”−
フーｙ−ル、　　ｔｅｒｔ−ブチル等のアルキルエステ
ルがある。前記脂肪酸は、放射線感応硬化型樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１
０重量部配合される。同様に前記脂肪酸エステルも、前
記放射線感応硬化型樹脂１００重量部に対して０５〜２
０重量部、好ましくは１〜１０重量部配合される。

バック層中に配合される非磁性体粉末は、当業者間にお
いて顔料ないし充填剤として知られるもののうちから１
種ないし数種選択される。これらの粉末は、表面凹凸を
調整しかつバック層の補強効果を上げるために添加され
る。バック層表面の凹凸は、前記したシンチング現象に
大きく関与し適度の凹凸の付与によってシンチング現象
は改善される。壕だ、バック層の凹凸は、テープの走行
性、磁性膜とバック層との粘着等にも影響を及ぼす。バ
ック層凹凸が粗くカリすぎると出力変動を生じやすくな
る。シンチング現象を軽減し、しかも出力変動を生じな
いよう特定の材料系の組合せにおいて適切なバック層表
面凹凸を選定することが必要である。非磁性体粉末の粒
度、含有量、分散状態等がバック層凹凸を決定する。前
記のよう□ に、これら非磁性体粉末は、バック層を強靭化し、バッ
ク層の摩耗軽減に重要な役割りを果す。増強効果を高め
るために、非磁性体粉末として研摩剤のような硬質の粉
末を少くとも部分的に使用してもよい。さらに帯電防止
効果を生むように導電性粉末を含めるようにすることも
できる。使用し得る非磁性体粉末としては、例えば（１
）カーボンブラック、グラファイト等の導電性粉末、（
２１ＳｉＯｚ、ＴｉＯ２、Ａ　１２０３、Ｃｒ２０ｇ％
ＳｉＣ、ＣｅＯ２、Ｃａ　ＣＯ３、酸化亜鉛、ゲーサイ
ト、α−Ｆｅ２ｅｓ、タルク、カオリン、ＣａＳＯ３、
窒化ホウ素、フッ化黒鉛、二硫化モリブデン等の無機充
填剤である。（１）および（２）の組合わせも使用され
る。代表的なものとしては、ＣａＣＯ３、カーボンブラ
ック等である。前記非磁性体粉末の使用量は、重量で表
わして（１）についてはバインダー１００部に対して１
０〜２００部、好ましくは２０〜１５０部であシ、また
（２）については１０〜３００部、好ましくは２０〜２
５０部である。

すなわち、非磁性体粉末の使用量が前記量を越えると、
バック層が脆くなり、かえってドロップアウトが多くな
るという欠点が生じる。

前記樹脂と非磁性体粉末とは、ボールミル、サンドグラ
インドミル、ロールミル、高速インペラー分散機、ホモ
ジナイザー、超音波分散機等各種の装置内で十分混線分
散されて、バック層塗料が得られる。このバック層塗料
は、常法により非磁性体上に塗布される。その塗布膜は
、乾燥基準で０１〜３μｍ１好１しくけ０．２〜２μｍ
である。

本発明においてバック層塗膜の架橋に使用される活性エ
ネルギー線としては、電子線加速器を線源とした電子線
が下記に述べる理由から有利である。しかし、その他に
もＣＯ８０を線源としたγ線、３　ｒ　００を線源とし
たβ線、Ｘ線発生器を線源としたＸ線等も使用できる。

照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ラインへ
の導入のだめの電離放射線の自己遮蔽、工程ライン諸設
備とのシーケンス制御との接続のしやすさ等の点で電子
線加速器の利用が有利である。電子線加速器は、従来、
コッククロット型、バンプグラフ型、共換変圧器型、鉄
心絶縁変圧器型、リニャアクセレレーター型等、主とし
て高電圧を得る方式の差により各種の加速器が実用化さ
れている。しかし、前記塗布膜厚の場合、上記加速器で
通常使用される１ｏｏｋｖ以上の高加速電圧は不必要で
あり、３００　ｋＶ以下の低い加速電圧の電子線加速器
で十分である。低加速電圧加速器においては、システム
自体のコストも低下するが、さらにそのうえ電離放射線
の遮蔽設備費の点でさらに有利である。

つぎに、遮蔽設備コストの有利さについて第１表に示す
。

第１表　加速電圧と遮蔽物の厚さ １５０　　　　　　　鉛　　　　　　　　　　０５２０
０　　　　　　　鉛　　　　　　　　　　２３００　　
　　　鉛　　　　　　３ ５００　　　　　　コンクリート　　　　　８５７５０
　　　　　コンクリート　　　　１１５１．０００　　
　　　　コンクリート　　　　　１２５２．０００　　
　　　　コンクリート　　　　　１７５３．０００　　
　　　　コンクリート　　　　　１９０〔放射線利用研
究会報告書第８頁（日本原子刃金１１９７９年８月）よ
り引用〕 第１表に示すように、３００　ｋＶ以下の電子加速器に
おいては、遮蔽材として鉛板（最大３　Ｃ！ｒＬ）用い
て電子線被照射部を包む加速管全体を覆うことで漏Ｘ線
を十分遮断することができる。このために高価な電子線
照射室を別に設ける必要もなく、システム自体も磁気記
録媒体製造ラインの１システムとして組込むことが可能
となシ、例えば磁気テープ、磁気シート等の電子線によ
る乾燥、硬化をオンラインで行なうことが可能となる。

このような具体的システムとしては、米国エナージー・
サイエンス社（ＥＳＩ）にて製造されている低電圧タイ
プの電子線加速器（エレクトロカーテンシステム）、Ｒ
ＰＣ社の電子線加速器（ブロードビームシステム）、西
独ポリマー・フィジックス社の自己遮蔽型スキャンユン
グ型低電圧タイプ電子線加速器が好適である。１５０〜
３００ｋＶの低電圧加速器を使用し、前述のバインダー
塗膜を硬化した場合、高温高湿走行耐久性において、吸
収線量が５　Ｍｒａｄを越えると、オーディオおよびメ
モリー用ではヘッドのバック層脱落の付着、またビデオ
用途では回転シリンダーへ同様の付着が増して好ましく
ない。他方、０．５〜５Ｍｒａｄの吸収線量では電子線
による重合、架橋密度が適当であるだめ、磁性塗膜が適
度な柔軟性と剛直性とのバランスを有し、バック層ヘッ
ド間の耐摩耗性も向上し、ヘッド付着、シリンダー付着
もなく優れた磁気記録媒体となる。

また、放射線架橋に際しては、窒素ガス、ヘリウムガス
等の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照射するこ
とが重要であり、非磁性塗膜のように非常に磁性顔料充
填塵の高い塗膜は非常に多孔質となっているために、空
気中で放射線を照射することはバインダー成分の架橋に
際し、放射線によシ生じたオゾン等の影響で重合体中に
生じたラジカルが有効に架橋反応して働くことを阻害す
る。その影響は、非磁性層表面は当然として、多孔質の
ため塗膜内部までバインダー架橋阻害の影響を受ける。

したがって、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気
は、特に酸素濃度が最大で１係、好ましくは５，０００
　ｐｐｍ以下の窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の不活性ガ
ス雰囲気に保つことが重要である。

本発明において支持体の一つの面に形成される記録層と
しては、塗布型膜でも強磁性薄膜でもよい。捷ず塗布型
膜としては、磁性体粉末を熱硬化型樹脂または電子線感
応硬化型樹脂を分散させてなる磁性塗料を、乾燥基準で
０５〜２０μｍ１好ましくは０５〜１０μｍになるよう
に塗布して、加熱下または放射線照射下に硬化させてな
るものである。

このような磁性塗料においてバインダーとして使用され
る熱硬化型樹脂および放射線感応硬化型樹脂として（叶
、周知のものが使用される。−例を誉げろと、例えば前
記変性前の各重合体または放射線感応変性後の樹脂にポ
リウレタンエラストマー、プレポリマ−５テロマー５イ
ソシアネート化合物等を配合したものや熱硬化性樹脂等
がある。

また、放射線感応硬化型樹脂としては、前記のごときも
のがあり、その塗布方法ならびに硬化方法も前記のとお
りである。

本発明は、溶剤を使用する場合には、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロ
パツール、ブタノール等のインシアネート系熱硬化型バ
インダーでは使用できなかったアルコール類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホル
ムアミド。

ビニルピロリドン、ニトロプロパン等の溶剤、トルエン
、キシレン等の芳香族炭化水素類等の希釈剤ないし溶剤
が用いられる。

本発明において使用される磁性粉とは、γ−Ｆｅ２０ｓ
＋ＦｅＢＯ４、Ｃｏ　ドープｒ　　Ｆｅ２Ｏ３，Ｃｏド
ープγ−Ｆｅ２０３−Ｆｅ３０４固溶体、ＣｒＯ２，Ｃ
ｏ系化合物被着型γ−Ｆｅ２０３゜Ｃｏ系化合物被着型
Ｆｅ３Ｏ４（−γ−Ｆｅ２Ｏ３との中間酸化状態も含む
。また、ここでいうＣｏ系化合物とは、ｉＮ　化コバル
ト、水酸化コバルト、コバルトフェライト、コバルトイ
オン吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁力向上に活用
する場合を示す。）や、Ｃｏ　、　Ｆｅ−Ｃｏ　、　Ｆ
ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、　Ｃｏ−Ｎｉ等の強磁性金属元素を
主成物とするもの等の磁性体微粉末である。

その製３飲は、ＮａＢＨ，等の還元剤による湿式還元法
や、酸化鉄表面をＳｉ化合物で処理したのち水素ガス等
によシ乾式還元法によって、あるいは低圧アルゴンガス
気流中で真空蒸発させることによって得られる手法等が
挙げられる。また、単結晶バリウムフェライト微粉も使
用できる。

以上の磁性体微粉末は、針状形態あるいは粒状形態のも
のを使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選
択される。そのサイズは、例えば針状形態の場合は平均
長軸が０１〜１μｍ、平均短軸が００２〜０１μｍのも
のが好ましく、捷た粒状形態の場合は平均粒径がｏ、ｏ
ｉ〜０．５μｍのものが好ましい。

強弾性薄膜の場合には、磁性層の蒸着方法としては、例
えばコバルト／ニッケル（原子比８／２）の合金インゴ
ットを準備し、真空蒸着法によシ長尺の強磁性薄膜を支
持体上に形成する。蒸着は電子線加熱により行ない、中
心入射角が７０°のいわゆる斜め蒸着法を採用する。ベ
ースフィルム冷却用に円筒キャンを用い、冷却温度を５
℃に保つ。

真空槽を３Ｘ１０”Ｐａｉで排気し、これに酸素ガスを
圧力が６．３Ｘ１０”Ｐａになるまで導入して蒸着を行
なう。電子鏡に与えるパワーと支持体フィルムの駆動速
度を調節することによって暎厚が約８００λとなるよう
にする。

このようにしてイｑられた強磁性薄膜は、保磁力が約１
００００ｅ、磁束密度Ｂｒが５ｏｏｏｏとなり１．２磁
気記録媒体として好都合なものが得られる。

以下、本発明の実施例および比較例を示す。なお、特性
については、つぎのようにして測定あるいは評価を行な
った。

（４）摩擦係数 直径４間の表面を研摩したアルミニウム円柱に磁気テー
プのバック面を内側にして１８０°の抱き角で巻きつけ
、２　ｃｍ／ｓｅｃで走行し、送り出し側と巻き取り側
のテンションを測定し、計算より求めた。

（Ｂ）　　シンチング現象 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＲを用いて、テープ全長を早
送りしたのち早戻しを行ない、残り５０７７１のところ
で停止し、さらに早戻しを最後まで行々う。

しかるのち、テープの巻き状態を目視により観察しだ。

テープ層間に隙間がなく、巻き状態が良好な場合を０と
し、そしてテープ層間に隙間が発生した場合をＸとした
。

（０バンク層の摩耗 一般市販のＶ）（Ｓ方式ＶＴＲを用い、４０℃の温度お
よび８０チ相対湿度の環境下で１００回定行させたのち
、カセットケース内の汚れを観察した。

汚れのある場合をＸとし、そして汚れのない場合をＯと
した。

（Ｄ）　　１ｉｆｆ性層とバック層の粘着ＶＨ８ＩＪ−
ルに巻取シ、６０℃の環境下に５日間放置した時の粘着
状況を目視によシ評価した。粘着のない場合をＯとし、
そして粘着の生じた場合をＸとした。

（Ｅ）　　ジッター ＶＨ８方式ＶＴＲを用い、４０℃の温度オヨび８０チ相
対湿度の環境下で１００回走行させ、目視で画面のゆれ
を観察した。画面のゆれのない場合を０とし、そして画
面のゆれのある場合をＸとした。

（Ｆ）　　　カ　　−　ル ５０ｍ＋ｘｘ５０ｍに切断した磁気テープを平滑なガラ
ス板上に置き、カールの無い場合を０とし、カールのあ
る場合をＸとした。

（０表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢ８ＯＮ社ｆＪｌり
を用い６て得たチャートから２０点平均法で求めた。

実施例　１ コバルト／ニッケル（８／２重量比）の合金インゴット
を準備し、真空蒸着法によりボ１ノエチレンテレフタレ
ートのベースフィルム上に斜の蒸着を行なった。インゴ
ットの加熱量とベースの駆動速度を調節することによっ
て膜厚が約１．５０ＯＡとなるように作成したものを原
反ロールとしだ。

カーボンブラック〔旭カーボン株式会社製旭Ｈ８５００
（粒径８１μｍ）〕　　　　　　　　〕５０部アクリル
変性塩化ビニルー酢酸ビニルビニルアルコール共重合体
　　　　　　　　　　３０部アクリル変性ポリウレタン
エンストマー　　　　２０部ラウリン酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５部混合溶剤（メチルエチル
ケトン／トルエン＝１／１）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　：３ｏｏ部上記混合物をボールミル中で５
時間分散させ、磁性面が形成されている前記原反ロール
の裏面に乾燥膜厚が２μｍになるように塗布し、エレク
トロカーテンタイプ電子線加速器を用いて加速電圧１５
０　ｋｅＶ、電極電流１０　ｍＡ　、吸収線量５Ｍｒａ
ｄ。

窒素ガス中で電子線をバック層に照射し、硬化を行々つ
だのち巻取りｓ３Ａ“ビデオ幅に切断し、前記のごとき
測定を行なったところ、第２表の結果が得られた。

実施例　２ 実施例１の方法においてラウリン酸の代りにステアリン
酸２部を用いた以外は、同様の方法でＶＴＲ用テープを
作製し、前記のごとき測定を行なったところ、第２表の
結果が得られた。

実施例　３ ＳｉＯｚ（粒径２μｍ、不二見研摩材工業株式会社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部アクリル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
　　　　　　　　　　３０部アクリル変性ポリウレタン
ニジストマー　　　　２０部ステアリン酸／ミリスチン
酸ブチル（１／１）　　　　　　５部混合物 混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝１／１）　
　　　　　　　　　　　　　：３ｏｏ部上記混合物を、
実施例１と同様の方法でバック６層の乾燥膜厚が１μｍ
となるように塗布し、加速電圧１５０　ｋｅＶ、電極電
流１０　ｍＡ　、吸収線量３　ＭｒａｄでＶＴＲ用テー
プを作製し、前記のごとき測定を行なったところ、第２
表の結果が得られた。

実施例　４ カーボンブラック〔コロンビア製、 Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ　ＳＣ（粒径２０４μ）〕　　　　
　　　５５０部アクリル変性ポリエステル樹脂　　　　
　　　６０部ステアリン酸／ステアリン酸ブチル （１／１　）混合物　　　　　　　　　　　　　　　　
３部混合溶剤（メチルエチルケトン／ト ルエン＝　１７１　）　　　　　　　　　　　　　　３
００部上上記台物を、実施例１と同様の方法でバック層
の乾燥膜厚が０．５μｍとなるように塗布し、加速電圧
１５０ｋｅＶ、電極電流７　ｍＡ　、吸収線量２Ｍｒａ
ｄでＶＴＲ用テープを作製し、前記のごとき測定を行な
ったところ、第２表の結果が得られた。

実施例　５ カーボンブラック〔旭カーボン株式会社製、旭ＩＩＳ　
５００　（粒径８１ｍμ）：］　　　　　　　　　Ｉｏ
部炭酸カルシウム（粒径５０ｍμ）　　　　　　　　４
０部アクリル変性ポリウレタンニジストマー　　　　３
０部塩化ヒニルーｕ１酸ビニルービニルアルコール共重
合体（ユニオン・カーバイド社製、ＶＡ鉗）　　　７０
部ミリスチン酸／ラウリン酸イングロビル（１／１　）
混合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
混合溶剤（メチルエチルケトン／トルエン＝ｌ／１）　
　　３０　ｏ部上記混合物を、実施例１と同様の方法で
バック層の乾燥膜厚が０３μπとなるように塗布し、加
速電圧１５０　ｋｅＶ、電極電流１０ｍＡ、吸収線ｆｉ
　３　ＭｒａｄでＶＴＲ用テープを作製し、前記のごと
き測定を行なったところ、第２表の結果が得られた。

実施例　６ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２０３（長軸０．４μｍ短軸
０．０５μｙｘ、Ｈｃ６０００ｅ）　　　　　　　　１
２０部カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブ
ラックＭＡ−６００）　　　　　　　　　　５部（Ｘ−
Ａｌｚｏｓ粉末（ｏ５μｍ粒状）　　　　　　　　２部
分散剤（大豆油精製レシチン）　　　　　　　　　　３
部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン−５０１５０）
　　　１０　ｏ部上記組成物をボールミル中にて３時間
混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤によりよく湿潤された
。

つぎに、 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＵＣＣ社ＶＡＧＨ）
　　　　　　　　　　　　　　　１部部熱可塑性ポリウ
レタン（日本ポリウレタン株式会社製、ニラポラン３０
２２Ｘ固形分換算）　　　１５部潤滑剤（高級脂肪酸変
性シリコーンオイル）　　　　　３部より混合物をよく
混合溶解させた。

これを、先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入
し、再び４２時間混合分散させた。分散後、磁性塗料中
のバインダーの水酸基を主体とした官能基と反応して架
橋し得るインシアネート化合物（バイエル社製、デスモ
ジュールＬ　）　５　ｚ　骨部（固形分換算）を上記ボ
ールミル仕込顔料に２０分混合した。

このようにして得られた磁性塗料を厚さ１５μｍのポリ
エステルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウ
ス）上で配向させ、赤外線ランプまたは熱風により溶剤
を乾燥させたのち、表面平滑化処理し、８０℃に保持し
たオープン中にロールを４８時間保持し、インシアネー
トによる架橋反応を促進させた。このようにして得られ
た磁気テープの裏面（磁気記録層の反対面）忙実施例４
と同一方法でバック層を形成させてＶＴＲ用テープを作
製し、前記のごとき測定を行なったところ、第２表の結
果が得られた。

実施例　７ コバルト被着針状γ−Ｆｅ２ｅ３（長軸０４μｍ短軸０
．０５μｍ、Ｈｃ６０００ｅ）　　　　　　　　　！２
０部カーボンブラック（帯電防止用、三菱カーボンブラ
ックＭＡ−６００）　　　　　　　　　　　　５部α−
Ａ　１１２０　ｓ粉末（０，５μｍ粒状）　　　　　　
　　２部分散剤（大豆精製レシチン）　　　　　　　　
　　　３部溶剤（メチルエチルケトン／トルエン−５０
７５０）　　１００部上記組成物をボールミル中にて３
時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散により良く湿潤させ
た。

アクリル二重結合導入不飽和ポリエステル樹脂（固形分
換算）　　　　　　　　　　　　　　１０部アクリル二
重結合導入塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（固形分換
算）　　　　　　　　　　１０部アクリル二重結合導入
ポリエーテルウレタンエラストマー（固形分換算）　　
　　　　　　　１０部溶剤（メチルエチルケトン／トル
エン−５０１５０）　　　　　　　　　　　　　　２０
０部潤滑剤（高級脂肪酸変性シリコーンオイル）　　　
　　３部上記バインダーの混合物をよく混合溶剤させた
。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間混合分散させた。

このようにして得られた磁性塗料を厚さ１５μｍのポリ
エステルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウ
ス）上で配向させ、赤外線ランプまたけ熱風により溶剤
を乾燥させたのち、表面平滑化処理し、ＥＳＩ社製エレ
クトロカーテンタイプ電子線加速装置を使用して、加速
電圧１５０　ｋｅＶ、電極電流１０ｍＡ、全照射量５Ｍ
ｒａｄの条件で窒素雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜
を硬化させた。このようにして得られた磁気テープの裏
面（磁気記録層の反対面）に実施例５と同一方法でバッ
ク層を形成させてＶＴＲ用テープを作製し、前記のごと
き測定を行なったところ、第２表の結果が得られた。

比較例 実施例１の方法において、ラウリン酸を添加しなかった
以外は、同様の方法でＶＴＲ用テープを作製し、前記の
ごとき測定を行なったところ、第２表の結果が得られた
。

第２表から明らかなように、バック層に脂肪ジオたは脂
肪酸と脂肪酸エステルとの混合物を配合するととによっ
てジッターが解消され、摩擦係数も低下し、さらに再生
減磁が良好となりかつ巻き姿も良好となる。また、シン
チング現象、バック層摩耗および磁性膜との粘着の点で
秀れたバック層が得られることを示す。しだがって、本
発明はビデオカセットテープ等の磁気記録媒体、特に強
磁性薄膜媒体における諸問題を解消し、その商品化に重
大な貢献をなすものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一方の面に磁気記録層を具備させてなる
   磁気記録媒体において、他方の面に脂肪酸または脂肪酸
   と脂肪酸エステルとの混合物を含有する放射線感応硬化
   性樹脂を含むバインダーに非磁性体粉末を分散してなる
   バック層を具備させたことを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）放射線感応硬化性樹脂１００重量部に対する脂肪
   酸の配合量が０５〜２０重量部である特許請求の範囲第
   １項に記載の磁気記録媒体。
3. （３）バインダー中には脂肪酸と脂肪酸エステルとの混
   合物が配合されてなる特許請求の範囲第１項に記載の磁
   気記録媒体。
4. （４）放射線感応硬化性樹脂１００重量部に対する脂肪
   酸および脂肪酸エステルの配合量がそれぞれ０５〜２０
   重量部および０５〜２０重量部である特許請求の範囲第
   ３項に記載の磁気記録媒体。