JPS6052922A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に関するものである。

詳しく述べると、塩化ビニル、カルボン酸ビニルエステ
ル、不飽和カルボン酸おにび不飽和カルボン酸無水物を
含有してなる四成分共重合体を変性して得られる放射線
感応性樹脂と、他の重合体と、磁性粉とを沢練して得ら
れる磁性塗料を非磁性基体に塗布し、放射線によって固
定してなる表面特性に優れかつ電磁特性の良好な磁気記
録媒体に関するものである。

先行技術 現在、磁気記録媒体は、オーディオ用、ビデオ用等の磁
気テープ、コンビコータ用、ワードプロセッサ用等の磁
気ディスク、その他民生用の磁気カード等の分野で広く
使用されるようになってきた。従来、このような磁気記
録媒体においては、磁性粉５１！１理物を基体に固定す
るために、放射線感応硬化性樹脂をバインダーとして用
い、放射線によって架橋および重合させることが行なわ
れている。

しかしながら、前記放射線感応硬化性樹脂をバインダー
とする磁気記録媒体は、摩擦係数が高く、光沢等の表面
特性、配向性、電磁特性が未だ不充分であるという欠点
があった。本発明者らは、このような欠点を解消するた
めに、さきに（Ａ）塩化ビニル、（Ｂ）カルボン酸ビニ
ルエステル、（Ｃ）不飽和カルボン酸および（Ｄ）不飽
和カルボン酸無水物の四成分系共重合体であって、（△
）が（Ａ）＋　（Ｂ）の５０〜８０重量％含まれ、（Ｄ
）が（Ｃ）＋（Ｄ）の６０〜９０重量％含まれるととも
に（Ａ）＋　（Ｂ）１００重置部に対しくＣ）＋（’Ｄ
）が１〜５重量部含まれている平均重合度１００〜４．
　ＯＯの共重合体を主成分とする磁気塗料用樹脂溶液を
見出したく特開昭５７−１２８．７１１号）、シかしな
がら、該溶液を使用した磁気記録媒体では、摩擦係数、
光沢、配向性、電磁特性が未だ不充分である。

発明の目的 したがって、本発明の目的は、改良された磁気記録媒体
を提供することにある。本発明の他の目的は、摩擦係数
が小さく、かつ表面特性、配向性ならびに電磁特性の優
れた磁気記録媒体を提供することにある。

これらの開目的は、（Ａ）塩化ビニル、（Ｂ）カルボン
酸ビニルエステル、（Ｃ）不飽和カルボン酸および（Ｄ
）不飽和カルボン酸無水物の四成分系共重合体であって
、（Ａ）が（Ａ）＋（Ｂ）の５０〜８０重石％含まれ、
（Ｄ）が（Ｃ）±（Ｄ）の６０〜９０重量％含まれると
ともに（Ａ）＋　（Ｂ）１００重聞部に対して（Ｃ）＋
　（Ｄ）が１〜５重量部含まれている平均、重合度１０
０〜４００の共重合体を変性して得られる放射線感応硬
化性樹脂と、他の重合体との混合物および磁性粉よりな
る磁性塗料を、非磁性基体上に塗布し、放射線によって
固定してなる磁気記録媒体により達成される。

発明の構成および効果 本発明において使用される四成分共重合体変性放射線感
応硬化性樹脂は、（Ａ＞塩化ビニル、（Ｂ）カルボン酸
ビニルエステル、（Ｃ）不飽和カルボン酸および（Ｄ）
不飽和カルボン酸無水物よりなる平均重合度１００〜４
００を有する四成分系共重合体を変性して得られる放射
線感応硬化性樹脂である。前記共重合体の製造において
、塩化ビニル（△）に共重合させる単量体の具体例を挙
げると、カルボン酸ビニルエステル（Ｂ）としては酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル（
シェル社商品名）等があり、好ましくは酢酸ビニルであ
る。不飽和カルボン酸（Ｃ）としではマレイン酸、イタ
コン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸等があり
、好ましくはマレイン酸である。不飽和カルボン酸無水
物（Ｄ＞としては無水マレイン酸、無水イタコン酸等が
あり、好ましくは無水マレイン酸である。

前記共重合体においては、塩化ビニル（△）が塩化ビニ
ル（Ａ）とカルボン酸ビニルエステル（Ｂ）との和の５
０〜８０重量％含まれる。寸なわち、塩化ビニル（Ａ＞
の量が前記用に対して８０重量％を越えると、磁性粉と
の混合により溶液粘度が上昇するので磁性塗料の基体へ
の塗布時に塗料粘度を下げる必要があり、多量の溶剤を
使用しなければならなくなる。一方、塩化ビニル（、Ａ
＞の石が前記用に対して５０重量％未満では、塗膜面の
強度が弱く、塗膜が剥離したり、ブロッキングが起り好
ましくない。また、不飽和カルボン酸無水物＜Ｄ＞は不
飽和カルボン１Ｉｆｆ（Ｃ）と不飽和カルボン酸無水物
（Ｄ）との和に対して６０〜９０重量％含まれる。不飽
和カルボン酸無水物（Ｄ）が前記用に対して９０重間％
を越えると磁性粉の分散性が低し、一方、不飽和カルボ
ン酸無水物（Ｄ）が前記用に対して６０重量％未満では
熱硬化性樹脂との反応が早過ぎてポットライフが短かく
なるからである。ざらに、前記共重合体は、塩化ビニル
（△）とカルボン酸ビニルエステル（Ｂ）１００重量部
に対する不飽和カルボン酸く・Ｃ）と不飽和カルボン酸
無水物（Ｄ）の量が１〜５重量部である。すなわち、１
重石部未満では熱硬化性樹脂との反応性が弱く、一方５
重量部を越えると熱硬化性樹脂との反応性が早く、塗料
のポットライフが短かく、実用に供し得ない。

また、前記四成分系共重合体の平均重合度を１００〜４
００としたのは、これを磁性塗料として基体に塗布した
場合、平均重合度が１００未満のものは塗膜面が弱くて
実用的でなく、また４００を越えるものは塗料粘度が高
くなり、高濃度溶液の塗布は作業上困難である。なお、
塗布面の性状、塗料等の状況ｆ）ｓ　＋ろ前記共重合体
の平均重合度が２００〜４００のものが特に好ましい。

前記共重合体は、放射線感応変性に供される。

このような放射線感応変性の具体例としては、ラジカル
重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタ
クリル酸、またはそれらのエステル化合物のようなアク
リル系二重結合、ジアリルフタレ−１〜のようなアリル
系二重結合、マレイン酸、マレインＭ誘導体等の不飽和
二重結合等の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥す
る基を分子中に導入することにより行なわれる。その他
、放射線照射により架橋重合する不飽和二重結合であれ
ば用いることができる。

本発明においては、前記放射線感応硬化変性共重合体と
他の重合体との混合物がベヒクルとして使用されるが、
前記放射線感応変性共重合体は該放射線感応硬化変性共
重合体と他の重合体との和に対して１０〜８０重量％、
好ましくは２０〜７０重量％である。すなわち、前記放
射線感応硬化変性共重合体の割合が１０重量％未満ある
いは７０重置部を越えると、配向度が低下し、しかも８
０重量％を越えると架橋密度が上り、塗膜が硬くなり、
このため塗膜自体が脆（なるからである。

配合されるその他の樹脂としては非放射線感応硬化性樹
脂および前記以外の放射線感応硬化性樹脂がある。

非放射線感応硬化性樹脂としては、例えば、つぎのよう
なものがある。

（１）塩化ビニル共重合体 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化どニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
ビニルアルコール−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−末端ＯＨ側鎖アルキル基共重合体、放射
線感応硬化変性前の前記四成分系共重合体等があり、商
品名としては、例えばユニオン・カーバイト社のＶＲＯ
Ｈ。

Ｖ　Ｙ　Ｎ　Ｃ、’　Ｖ　Ｙ　［Ｇ　Ｘ　、　Ｖ　Ｅ　
ＲＲ等が挙ケラレル。

（２）飽和ポリエステル樹脂 無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸
、アジピン酸、セバシン酸等の飽和多塩］ＩＩとエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、１゜２−プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチルグリ
コール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の多価
アルコールとの反応により得られる飽和ポリニスデル樹
脂ｌ：たはこれらのポリエステル樹脂をＳＯ３Ｎａ等に
変性した樹脂（例えばバイ０ン５３８）等がある。

（３）ポリビニルアルコール系ＭＡ脂 ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹
脂、ホルマール樹脂等およびこれらの成分の共重合体が
ある。

（４）エポキシ系樹脂 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンまたはメチルエ
ピクロルヒドリンとの反応によるエポキシ樹脂（例えば
、シェル化学社製のエピコート１５２．１５４，８２８
．１００１．１００４，１００７、ダウタミカル社製の
ＤＥＮ　４３１．ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ５１１，ＤＥＲ
３３１、大日本インキ化学工業社製のエピクロン　４０
０、エビクロン　８００等）、前記エポキシの高重合度
樹脂であるユニオン・カーバイト社のフェノキシ樹脂（
例えばＰＫＩ−ＩＡ、、ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ等）、臭素
化ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの共重合体
（例えば大日本インキ化学工業社製のエビクロン１４５
，１５２，１５３．１１２０）等がある。

（５）繊維素誘導体 各種分子量の４１維素誘導体も、熱可塑性プラスチック
成分として有効である。その中でも、特に効果的なもの
は、硝化綿、セルロースアセトブチレート、エチルセル
ロース、ブチルセルロース、アセチルセルロース等が好
適である。

（６）その他 多官能性ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル樹脂
、ポリビニルピロリドン樹脂およびその誘導体く例えば
ビニルピロリドン−エチレン共重合体）、ポリアミド樹
脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、スピロアセター
ル樹脂、水酸基含有アクリルまたはメタクリル系樹脂等
も使用できる。

このような非放射線感応硬化性樹脂としては、熱可塑性
樹脂が好ましく、特に前記放射線感応硬化変性共重合体
との相溶性の点から塩化ビニル系共重合体が好ましい。

また、変性前の前記四成分系共重合体が相溶性の点から
最も好ましい。

その他の放射線感応硬化性樹脂としては、前記重合体な
いし共重合体くただし、前記塩化ビニル−カルボン酸ビ
ニルエステルー不飽和カルボン酸無水物四成分系共重合
体を除く。）を放射線感応硬化性樹脂に変性したものが
ある。その変性方法としては、例えばラジカル重合性を
有する不飽和二重結合を示すアクリル酸またはメタクリ
ル酸またはそれらのエステル化合物のようなアクリル系
二重結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結
合、マレイン酸、マレイン醸誘導体等の不飽和二重結合
等の放射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を分
子中に導入することにより行なわれる。このような放射
線感応硬化性樹脂は、前記非数１３１線感応硬化性樹脂
の一部を置換するものであるが、前記樹脂の合計量に対
する放射線感応硬化性樹脂の合計Ｊ１が８０重量％以下
になる範囲内、好ましくは７０重量％以下になる範囲内
で使用することが好ましい。

なお、上記内容は、本発明による放射線感応硬化変性四
成分系共重合体以外の他の重合体の一部を記したにすぎ
ない。

さらに、上記樹脂組成物に熱可塑性エラストマーまたは
プレポリマーを配合することにより一層強靭な塗膜とづ
ることができる。

加えてこれらのエラストマーまたはプレポリマーが、同
様に放射線感応硬化性に変性された場合には、より一層
効果的である。

本発明において使用可能なエラストマーまたはプレポリ
マーとしては、例えばつぎのようなものがある。

く１）ポリウレタンエラストマーおよびプレポリマーお
よびテロマーポリウレタンエラストマーは耐ＩＩＪ耗性
およびポリエチレンテレフタレートフイルムへの接着性
の点で特に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては、イソシアネー
トとして２．４−１−リレンジイソシアネート、２．６
−１〜リレンジイソシアネー１〜．１゜３−キシリレン
ジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３．３’−ジメチル−４，４′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート、４．４’　−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、３．３’　−ジメチルビフェニレンジイ
ソシアネート、４．４’　−ビフェニレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフオロン
ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、デスモジュールＬ１デスモジュールＮ等の各種
多価イソシアネートと、線状飽和ポリエステル（例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、１，４−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、
ソルビトール、ネオペンチルグリコール、１，４−シフ
１コヘキリーンジメタノール等の多価アルコールと、無
水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸
、コハク酸、アジピン酸等の飽和多塩基酸との重縮合物
）、線状飽和ポリエーテル〈ボリエチレングリ］−ル、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等）やカプロラクタム、ヒドロキシル含有アクリル
酸エステル、ヒドロキシル含有メタクリル酸エステル等
の各種ポリエステル類の重縮合物よりなるポリウレタン
エラストマー、プレポリマー、テロマー等が有効である
。

これらのエラストマーを前記樹脂組成物とそのまま組合
わせてもよいが、さらにポリウレタンエラストマーの末
端のイソシアネート基または水酸基と反応するアクリル
系二重結合またはアリル系二重結合等を有する単ｆｆｔ
体と反応させることにより、放射線感応性に変性するこ
とは非常に効果的である。

（２）アクリロニトリル−ブタジェン共重合エラストマ
ー シンクレア・ペトロケミカル社製のポリＢＤリクィッド
レジンとして市販されている末端水１ｍのあるアクリロ
ニトリル−ブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは
日本ゼオン社製のハイカー１４３２Ｊ等のエラストマー
は、特にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカ
ルを生じて架橋および重合させるエラストマー成分とし
て適する。

（３）ポリブタジェンエラストマー シンクレア・ベトロケミカル社製のポリＢＤリクィッド
レジンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポ
リマーが、特に熱可塑性樹脂との相溶性の点で好適であ
る。Ｒ−１５プレポリマーにおいては、分子末端が水酸
基となっているため、分子末端をアクリル系不飽和二重
結合を付加することにより放射線感応性を高めることが
可能であり、バインダーとしてさらに有利である。

また、ポリブタジェンの環化物（日本合成ゴム社製　Ｃ
ＢＲ−Ｍ　９０１）も熱可塑性樹脂どの組合わせにより
優れた性能を発揮する。特に環化されたポリブタジェン
は、ポリブタジェンが本来有する不飽和結合のラジカル
により放射線による架橋重合の効率が良く、バインダー
として優れた性質を有している。

その他の熱可塑性エラストマーおよびそのプレポリマー
の系で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム
１、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴムおよびそ
の環化物（日本合成ゴム社製ＣＩＲ７０１）、エポキシ
変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリニスデル（東洋紡績
社製バイロン＃３００）等の１ラストマーも放射線感応
変性処理を７４！Ｉ″ｔｊことにより有効に利用できる
。

これらのエラストマーないしプレポリマーは、前記樹脂
組成物１００重量に対して３０重量部以下、好ましくは
５・〜２０重間部、最も好ましくは５〜１０重量部配合
される。

本発明は、溶剤を使用する場合には、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メタノール、エタノール、イソプロ
パツール、ブタノール等・のイソシアネート系熱硬化型
バインダーでは使用できなかったアルコール類、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ジメチルホ
ルムアシド、ビニルピロリドン、ニトロプロパン等の溶
剤、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等の希釈
剤ないし溶剤が用いられる。

塗布されるべき基体としては、現在磁気記録媒体として
広く活用されているポリエチレンテレフタレート系フィ
ルムおよびさらに耐熱性を要求される用途としては、ポ
リイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等が活用
され、特にポリエステル系フィルムにおいては薄物ベー
スでは１軸延伸、２軸延伸処理を施して利用する場合が
多い。

本発明において使用される磁性粉とは、γ−Ｆｅ２Ｏ３
、Ｆｅ　３０４　、ＣＯドープｒ−Ｆｅ２（１＋　、Ｃ
Ｏドープ７−Ｆｅ　２０３−Ｆｅ　３０４固溶体、Ｃｒ
　０２　、Ｇｏ系化合物被着型７−Ｆｅ２Ｏ３、ＣＯ系
化合物被着型Ｆｅ３Ｏ４（７−Ｆｅ２０３との中間酸化
状態も含む。またここでいうＣｏ系化合物とは、酸化コ
バルト、水酸化コバルト、コバルトフ丁ライト、コバル
１〜イオン吸着物等コバルトの磁気異方性を保磁方向上
に活用する場合を示す。）や、ｃｏ　、Ｆｅ　−Ｃｏ　
、　Ｆｅ　−Ｃｏ　−Ｎｉ。

Ｇｏ−Ｎｉ等の強磁性金属元素を主成物とするもの等の
磁性体微粉末である。その製法は、ＮａＢＨ４等の還元
剤による湿式還元法や、酸化鉄表面をＳｉ化合物で処理
したのち、水素ガス等により乾式還元法によっであるい
は低圧アルゴンガス気流中で真空蒸発させることによっ
て得られる手法等が挙げられる。また、単結晶バリウム
フェライト微粉も使用できる。

以上の磁性体微粉末は、剣状形態あるいは粒状形態のも
のを使用し、磁気記録媒体として用いる用途によって選
択される。そのサイズは、例えば、針状形態の場合は平
均長軸が０．１〜１μ蛮、平均短軸が０．０２〜０．１
μｍのものが好ましく、また粒状形態の場合は平均粒径
が０．０１〜０゜５μ電のものが好ましい。

前記樹脂組成物と磁性粉は、ボールミル、サウンドグラ
インドミル、ロールミル、高速インペラー分散機、ホモ
ジナイザー、超音波分散機等の各種の装置内で十分混線
分散されて、磁性塗料が得られる。この磁性塗料は、常
法により非磁性基体上に塗布される。その塗布膜は、乾
燥基準で０゜５〜２０μｍ１好ましくは０．５〜１０μ
ｍである。

本発明において磁性塗膜の架橋に使用される活性エネル
ギー線としては、電子線加速器を線源とした電子線が下
記に述べる理由から有利である。

しかし、その他にもＣ０６０を線源としたγ線、５ｒ９
０を線源としたβ線、Ｘ線発生機を線源としたＸ線等も
使用できる。

照射線源としては、吸収線量の制御、製造工程ラインへ
の導入のための電離放射線の自己遮蔽、工程ライン諸設
備とのシークンス制御との接続のしやすさ等の点で電子
線加速器の利用が有利である。電子線加速器は、従来コ
ツククロフト型、バンプグラフ型、共感変圧器型、鉄心
絶縁変圧器型、リニＡコアクセレレータ型等、主として
高電圧をＩＪる方式の差により各種の加速器が実用化さ
れている。しかし、磁気記録媒体は汎用用途に使用され
る場合、１０ミクロン以下の薄い磁性膜厚のものがほと
んどであり、−Ｆ記加速器で通常使用される１０００ｋ
Ｖ以上の高加速電圧は不必要であり、３００ｋ　Ｖ以下
の低い加速電圧の電子線加速器で十分である。低加速電
圧加速器においては、システム自体のコストも低下する
が、さらにそのうえ電離放射線の遮蔽設備費の点でさら
に有利である。

つぎに、遮蔽設備コストの有利さについて第１表に示す
。

第１表　加速電圧と遮蔽物の厚さ 糺Ｌ１工ｋＶ’−＃−１１Ｌ上視し １５’Ｏ鉛　０．５ ２００　鉛　２ ３００　鉛　３ ５００　コンクリート８５ ７５０　コンクリート　１１５ ｉ、ｏｏｏ　コンクリート　１２５ ２．０００　コンクリート　１７５ ３．０００　コンクリート　１９０ 〔放射線利用研究会報告書　第８頁 （日本原子力会議１９７９年８月）より引用〕第１表に
示すように、３００ｋＶ以下の電子加速器においては、
遮蔽材として鉛板〈最大３ｃｍ）を用いて電子線被照射
部を包む加速管全体を覆うことで漏Ｘ線を十分遮断する
ことができる。このために高価な電子線照射室を別に設
ける必要もなく、システム自体も磁気記録媒体製造ライ
ンの１システムとして組込むことが可能となり、例えば
磁気テープ、磁気シート等の電子線による乾燥、硬化を
オンラインで行なうことが可能となる。

このような具体的システムとしては、米国エナージー・
サイエンス社（ＥＳＩ）にて製Ｎされている低電圧タイ
プの電子線加速器（エレクトロカーデンジステム）、Ｒ
ＰＣ社の電子線加速器（ブロードビームシステム）、西
独ポリマー・フィジクス社の自己遮蔽型スキャンニング
型低電圧タイプ電子線加速器が好７適である。１５０〜
３００に■の低電圧加速器を使用し、前述のバインダー
塗膜を硬化した場合、高温高湿走行耐久性において、吸
収線間が５　Ｍ　ｒａｄを越えると、オーディオおよび
メモリー用ではヘッドの磁性膜脱落の付着、また゛ビデ
オ用途では回転シリンダーへ同様の付着が増して１７ま
しくない。他方、０．５〜５　Ｍ　ｒａｄの吸収線量で
は電子線による重合、架橋密度が適当であるため、磁性
塗膜が３１１度に柔軟性と剛直性とのバランスを有し、
磁性層ヘッド間の耐摩耗性も向上し、ヘッド付着、シリ
ンダー付着もなく、優れた磁気記録媒体となる。

また、放射線架４ｎに際しては、窒素ガス、ヘリウムガ
ス等の不活性ガス気流中で放射線を記録媒体に照１１）
１することが重要であり、磁性塗膜のように非常に磁性
顔料充填度の高い塗膜は非常に多孔質となっている１＝
めに、空気中で放射線を照射することはバインダー成分
の架橋に際し、放射線により生じたオゾン等の影響で重
合体中に生じたラジカルが有効に架橋に反応して働くこ
とを聞書する。その影響は、磁性層表面は当然として、
多孔質のため塗膜内部までバインダー架橋阻害の影響を
受ける。したがって、活性エネルギー線を照射する部分
の雰囲気は、特に酸素濃度が最大で１％、好ましくは３
．ＯＯＯｐｐｍ以下の窒素、ヘリウム、炭酸ガス等の不
活性ガス雰囲気に保つことが重要である。

つぎに、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する
。

実施例　１ 塩化ビニル１３０重量部、酢酸ビニル７０重量部、メチ
ルエチルケトン１０５部、トルエン４５重量部および過
酸化ベンゾイル２重量部をオートクレーブに仕込み、５
５℃で重合を開始した。塩化ビニル−酢酸ビニルの重合
率が１０％になったとき、無水マレイン酸４．５重量部
、マレイン酸１．５重量部およびメヂルエチルトン３０
重石部からなる混合液の１／６を添加した。残りの５／
６を上記重合率が６０％になるまで分割添加した。

重合率９０％まで重合させてから冷却し、得られた樹脂
分約５０重量％の樹脂溶液を取出した。この樹脂の組成
は、分析の結果、塩化ビニル７０重足部、酢酸ビニル３
０重量部、無水マレインＭ２゜３重量部およびマレイン
酸０．７重量部で重合度２５０の共重合体であった。こ
の共重合体の溶液をΔ液とする。

Ａ液１００重量部（固形分換算）に対し、アリルアルコ
ール０．３重量部を加え、６０℃にてアリルアルコール
の反応率が９５％となるまで攪拌を続け、放射線感応硬
化性樹脂を得た。この樹脂の溶液＠Ｂ液とする。

コバルト被着剣状γ−［ｅ２０３ （長軸０．４μ荒、短軸０．０５ ｔｌｍ、Ｈｃ６００　０ｅ）　１２０重量部カーボンブ
ラック （帯電防止用、三菱カーボン ブラックＭＡ６００）　５重量部 α−へａ２０３粉末 〈平均粒径０，５μｍ）　２重量部 分散剤（大豆油精製レシチン）　３重量部溶剤（メチル
エチルケトン／ トルエン−５０１５０）　１００重ｆｆ１ｌ上記組成分
をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化鉄を分
散剤により良く湿潤させた。

Ａ液（固形分換算） （重合度２５０）　ｅｆｉ量部 Ｂ液（固形分換算）　９重量部 アクリル二重結合導入ポリ エーテルウレタンエラストマー （固形分換算）　１５ｆｆｉ石部 溶剤（メチルエチルケトン／ トルエン−５０１５０）　２００車ｍ部脂肪酸エステル （ミリスチン酸ブチル）　２重石部 脂肪Ｍ（ミリスチン酸）　１重量部 つぎに、上記組成の混合物を良く混合溶解させた。これ
をさきに磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し、
再び４２Ｒ間混合分散させた。

このようにして得られた磁性塗膜を厚さ１５μｍのポリ
エステルフィルム上に塗布し、永久磁石＜１．６００ガ
ウス）上で配向させ、赤外線ランプまたは熱風により溶
剤を乾燥させたのち、表面を平滑化処理し、ついで、Ｅ
ＳＩ社のエレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を使
用して加速電圧１５０ｋｖ、電ｔａｉ　ｆｆｉ流１０ｍ
Ａ、全照射５　Ｍ　ｒａｄの条件で窒素雰囲気下に残酸
素′ａ度５０００９１１１前後にて電子線照射し、磁性
塗膜の重合乾燥および硬化反応を行なった。

得られたテープを％インチ幅に切断してビデオテープを
得た。このようにして得られたビデオテープについて、
種々の特性を試験したところ、第２表のとおりであった
。なお、比較のために△液ａ３よびＢ液を混入しないも
の（比較例１）およびＡ液のみを混入したちのく比較例
２〉についても同様な試験を行なった。

摩擦係数　０．３　０．２５　０．２０光沢（％）　１
００　１０５　１５０ 電磁変換特性 （ｄＢ）　ＯＯ＋１．８ なお、摩擦係数μは、磁気テープを摩擦シリンダに巻き
つけ、走行させたときの入７０テンションＴＯおよび出
口テンションＴｉを測定し、次に示すオイラーの式によ
り算出した。

μ−（１／θ）ｆ！、ｎ　（Ｔｉ　／Ｔｏ　）（ただし
、式中、θはテープの巻付角（ｒａｄ　、　）であり、
またＩｎは自然対数である。）また、光沢度は、テープ
の磁性面に６０°の入射角で光を当て、その反射光を検
出してパーセントで表わす。第２表に記した光沢は、実
施例１の試料の光沢を２とした場合の比較例の試料の相
対許価値である。

？［ｌｌ変換特性は、Ｖｌ−１８ビデオデツキによる測
定値で、Ｒ［感度４ＭＨｚで測定し、比較例の場合をＯ
ｄＢとして換算した値（ｄＢ）である。

つぎに、Ａ液とＢ液との比率（固形分換算）を種々変え
て同様なビデオテープを製造し、イの配向度を試験した
ところ、図面に示すようなグラフが得られた。

実施例　２ 実施例１において、コバルト被着針状γ−Ｆｅｏ３の代
りに、Ｆｅ　−Ｃｏ−Ｎｉ合金磁性粉（長軸０．３μ竜
、短軸０，０４μ寛、Ｈｃｌ、２０ｏｏｅ＞を用い、ま
た溶剤としてメチルエチルケトン／１−ルエン（５２／
４８）の混合溶剤を用いた以外は、実施例１と同様の方
法を行なってビデオテープを得た。

このようにして得られたビデオテープについて種々の特
性を試験したところ、第３表のとおりであった。なお、
比較のためにＡ液およびＢ液を混入しないものく比較例
３）およびＡ液のみを混入したもの（比較例４）につい
ても同様な試験を行なった。

第３表 物　性　比較例３　比較例４　実施例２摩擦係数　Ｑ、
２７　０，２２　０．３２光沢（％）１００１０３１５
０ 電磁変換特性 （（ＩＢ）　ＯＯ＋１．５

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明による磁器記録媒体にお【プるｌ＜イン
ダーの各成分の比率と配向度との関係を示すグラフであ
る。 特許出願人　ティーディーケイ株式会社図面の浄さく内
容に変更なし） θ−１１，ＺｒＡうｒ　＋　ｅ漉）ｘ　４００　（％ン
手続補正書 昭和５８年１０月２０日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年　１５　訂　願　第１６０，４１６号２、発
明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする省 事件どの関係　特許出願人 ｆｌＥ　所　東京都中央区日本橋−丁目１３Ｎ１号名　
称　（３０６）ティーディーケイ株式会社代表者　大　
歳　寛 ４、代理人 住　所　東京都千代田区二番町１１番地９ダイアパレス
二番町自発補正 手続補正口 昭和５８年１２月１２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年特許願　第１６０，４１６号２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都中央区日本橋−丁目１３番１号名　称　
（３０６）ティーディーケイ株式会社代表者　大　歳　
寛 ４、代理人 住　所　東京都千代田区二番町１１番地９ダイアパレス
二番町自発補正 ６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の欄７、補正の内容 明細書を以下の通り補正する。 （１〉特許請求の範囲を別紙の通り訂正する。 （２）第４頁第１行、第４頁第２０行および第６頁第１
８行に記載の、１６０〜９０Ｊを、［１０〜３０．１と
訂正する。 （３）第６頁第２０行に記載の 「９０」を、「３０」と訂正する。 （４）第７頁第２行に記載の 「６０」を、「１０」と訂正する。 （５）第１９頁第１９行に記載の 「つ」を削除する。 （６）第２４頁第１５行に記載の ｒ４．５］をｒｌ、５ｊに、 第１６行に記載のｒｌ、５」をｒ４．５Ｊにそれぞれ訂
正する。 （７）第２５頁第２〜３行に記載の ｒ２．３ｊをｒｏ、７Ｊに、 第３行に記載のｒｏ、７ＪをＩ’２．３Ｊにそれぞれ訂
正する。 特許請求の範囲 （１）（△）塩化ビニル、（Ｂ）カルボン酸ビニルエス
テル、（Ｃ）不飽和カルボン酸および（Ｄ＞不飽和カル
ボン酸無水物の四成分系共重合体であって（Ａ＞が（Ａ
）十（Ｂ）の５０〜８０重量％含まれ、（Ｄ＞が（Ｃ）
＋（Ｄ＞の１０〜３０重量％含まれるとともに（Ａ）＋
　（Ｂ）１００重量部に対して（Ｄ）十’（Ｅ）が１〜
５重量部含まれている平均重合度１００〜４００の共重
合体を変性して得られる放射線感応硬化性樹脂と、伯の
重合体との混合物および磁性粉よりなる磁性塗料を、非
磁性基体上に塗布し、放射線によって固定してなる磁気
記録媒体。 （２）共重合体変性放射線感応硬化性樹脂と他の重合体
との和に対する該共重合体変性放射線感応硬化性樹脂が
１０〜８０重量％である特許請求の範囲第１項に記載の
磁気記録媒体。 （３）他の樹脂の一部が非放射線感応硬化性樹脂である
特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁気記録媒
体。 （４）非放射線感応性樹脂が塩化ビニル系共重合体であ
る特許請求の範囲第３項に記載の磁気記録媒体。 〈５）塩化ビニル系共重合体が、前記変性前の塩化ビニ
ル−カルボン酸ビニルエステルー不飽和カルボン酸−不
飽和カルボン酸無水物共重合体である特許請求の範囲第
４項に記載の磁気記録媒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＜１）（Ａ）−塩化ビニル、（Ｂ）カルボン酸ビニルエ
   ステル、（Ｃ）不飽和カルボン酸および（Ｄ＞不飽和カ
   ルボン酸無水物の四成分系共重合体であって（Ａ＞が（
   Ａ＞、＋（Ｂ）の５０〜８０重量％含まれ、（Ｄ＞が（
   Ｃ）＋　（Ｄ）の６０〜９０重量％含まれるとともに（
   Ａ）　＋（Ｂ）１００重量部に対して（Ｄ）　＋（Ｅ）
   が１〜５重量部含まれている平均重合度１００〜４００
   の共重合体を変性して得られる放射線感応硬化性樹脂と
   、他の重合体との混合物および磁性粉よりなる磁性塗料
   を、非磁性基体上に塗布し、放射線によって固定してな
   る磁気記録媒体。 〈２）共重合体変１ノ１放射線感応硬化性樹脂と他の重
   合体との和に対する該共重合体変性放射線感応硬化性樹
   脂が１０〜８０重量％である特許請求の範囲第１項に記
   載の磁気記録媒体。 （３）他の樹脂の一部が非放射線感応硬化性樹脂である
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の磁気記録媒
   体。 （４）非放射線感応性樹脂がｊｎ化ヒ゛ニル系共重合体
   である特許請求の範囲第３項に記載の磁気記録媒体。 （５）塩化ビニル系共重合体が、前記変性前の塩化ビニ
   ル−カルボン酸ビニルエステルー不飽和カルボン酸−不
   飽和カルボン酸無水物共重合体である特許請求の範囲第
   ４項に記載の磁気記録媒体。