DE3347528C2

DE3347528C2 - Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3347528C2
Application number: DE3347528A
Authority: DE
Inventors: Yuichi Kubota; Masaharu Nishimatsu; Shigeru Shimada
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1983-01-06
Filing date: 1983-12-30
Publication date: 1994-02-03
Anticipated expiration: 2003-12-31
Also published as: DE3347528A1; US4559265A; JPS59127225A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein magnetisches Aufzeichnungsmaterial, wobei ein unmagnetisches Substrat mit einer Magnetspur, bestehend aus einem in einem Bindemittel gleichmäßig verteilten Magnetpulver, beschichtet ist.

Magnetische Aufzeichnungsmaterialien werden vielfach verwendet in Form von Magnetbändern für die Audio- und Vidoeaufzeichnung, für Magnetdisketten, für Computer und Textverarbeitungsmaschinen und für Magnetkarten für andere Anwendungen. Bei der Herstellung derartiger magnetischer Aufzeichnungsmaterialien erreicht man eine gute Haftung der Magnetpulverrezeptur auf den Substraten, indem man ein strahlungsempfindliches, härtendes Kunstharz als Bindemittel und als Vernetzungsmittel verwendet und dieses Bindemittel polymerisiert.

Die magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die das vorstehend erwähnte strahlungsempfindliche härtende Kunstharz als Bindemittel verwenden, haben jedoch den Nachteil, daß sie hohe Reibungskoeffizienten aufweisen und daß sie unbefriedigend sind hinsichtlich Glanz, Orientierungseigenschaften und elektromagnetischen Eigenschaften. Bei dem Versuch, diese Nachteile zu beheben, wurde bereits eine Kunstharzlösung für Magnetspuren gefunden, die als Hauptbestandteil ein Copolymer aus (A) Vinylchlorid, (B) ein Vinylcarboxylat, (C) eine ungesättigte Carbonsäure und (D) ein ungesättigtes Carbonsäureanhydrid enthält, wobei dieses Copolymer 50 bis 80 Gew.-% (A), bezogen auf die Gesamtmenge an (A) und (B), 60 bis 90 Gew.-% (D) bezogen auf die Gesamtmenge an (C) und (D), sowie 1 bis 5 Gewichtsteile insgesamt von (C) und (D) bezogen auf 100 Gewichtsteile der Gesamtmenge (A) und (B) enthält und einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 100 bis 400 aufweist (JP-OS SHO 57(1982)-128, 711). Die unter Verwendung der vorstehend beschriebenen Lösung hergestellten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien sind jedoch immer noch nicht zufriedenstellend hinsichtlich Reibungskoeffizient, Glanz, Orientierungseigenschaft, elektromagnetischen Eigenschaften usw.

In der US 43 57 378 wird eine Magnetspur, bestehend aus in einem Copolymer aus Vinylchlorid/ Dialkylmaleat, gegebenenfalls unter Zusatz von Polyisocyanat, eingebetteten Magnetpulver auf ein unmagnetisches Substrat aufgetragen. Die Copolymerlösung wird dabei unter Temperaturbeaufschlagung ausgehärtet. Bei Zusatz von Polyisocyanat ist eine Härtung bei erhöhter Temperatur nicht erforderlich. Jedoch auch die unter Verwendung dieser Bindemittel aufgetragene Magnetspur läßt im Hinblick auf Reibungskoeffizient und Glanz noch weitere Wünsche offen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher ein verbessertes magnetisches Aufzeichnungsmaterial, welches bei einfacher Herstellung verbesserte Oberflächeneigenschaften, insbesondere im Hinblick auf Reibungskoeffizient und Glanz aufweist, neben ausgezeichneten elektromagnetischen und Orientierungseigenschaften.

Das Ziel wird erfindungsgemäß erreicht mit einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial, gemäß dem Patentanspruch 1.

Beispiele für Monomeren, die mit (A) Vinylchlorid copolyme risiert werden können, sind, soweit es (B) das Vinylcarboxy lat betrifft: Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinyl-Versatat (Markenbezeichnung für ein Shell Produkt), wobei Vinylace tat bevorzugt wird; soweit es (C) die ungesättigte Carbon säure betrifft: Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Acryl säure und Methacrylsäure, wobei Maleinsäure bevorzugt wird; und soweit es (D) das ungesättigte Carbonsäureanhydrid be trifft: Maleinsäureanhydrid und Itaconsäureanhydrid, wobei Maleinsäureanhydrid bevorzugt wird.

In dem erwähnten Copolymer ist (A) das Vinylchlorid in einer Menge von 50 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 80 Gew.-% enthalten, bezogen auf das Gesamtgewicht an (A) Vinylchlorid und (B) das Vinylcarboxylat. Wenn die Menge an (A) Vinylchlorid, bezogen auf das Gesamtgewicht, 80 Gew.-% übersteigt, er wirbt die durch Mischen des Copolymers mit dem Magnetpulver erhaltene Lösung eine zu hohe Viskosität als erwünscht, so daß die Magnetspur vor ihrem Auftragen auf das Substrat in ihrer Viskosität durch Zugabe großer Mengen Lösungs mittel erniedrigt werden muß. Wenn die Menge an (A) Vinyl chlorid, bezogen auf das genannte Gesamtgewicht, weniger als 50 Gew.-% ausmacht, hat die aufgetragene Magnetspur schicht eine geringere Festigkeit als erwünscht, mit dem möglichen Ergebnis, daß die Schicht sich ablöst oder abbin det. Das ungesättigte Carbonsäureanhydrid (D) ist in einer Menge von 60 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-% enthalten, bezogen auf die Gesamtmengen an der ungesättig ten Carbonsäure (C) und dem ungesättigten Carbonsäureanhydrid (D). Wenn die Menge an dem ungesättigten Carbonsäureanhydrid (D), bezogen auf die erwähnte Gesamtmenge, 90 Gew.-% über steigt, ist die Dispergierbarkeit des Magnetpulvers in der Copolymerharzlösung schlechter als erwünscht. Wenn die Men ge an dem ungesättigten Carbonsäureanhydrid (D), bezogen auf das erwähnte Gesamtgewicht, weniger als 60 Gew.-% beträgt, läuft die Umsetzung der Copolymerharzlösung mit dem strahlungs empfindlichen härtenden Kunstharz zu schnell ab, um ein Mag netspurmaterial von ausreichender Topfzeit zu ergeben. In dem erwähnten Copolymer beträgt die Gesamtmenge an ungesättigter Carbonsäure (C) und ungesättigtem Carbonsäureanhydrid (D) 1 bis 5 Gewichtsteile, vorzugsweise 1 bis 4 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile Gesamtmenge an Vinylchlorid (A) und Vinylcarboxylat (B). Wenn dieser Gesamtanteil we niger als 1 Gewichtsteil ausmacht, ist die Reaktivität der Copolymerharzlösung mit dem strahlungsempfindlichen härten den Kunstharz schwächer als erwünscht. Wenn der Gesamtanteil 5 Gewichtsteile übersteigt, ist diese Reaktivität mit dem strahlungsempfindlichen härtenden Kunstharz höher als erwünscht, so daß das Magnetspurmaterial eine kürzere Topfzeit aufweist, als praktikabel ist.

Der durchschnittliche Polymerisationsgrad des erwähnten Vinylchloridcopolymers ist auf 100 bis 400 beschränkt. Der Grund für diesen Bereich des durchschnittlichen Polymeri sationsgrades liegt darin, daß dann, wenn das Copolymer in das Magnetspurmaterial umgewandelt wird und in dieser Form auf das Substrat aufgetragen wird, die aufgetragene Magnet spurschicht eine zu schwache Oberfläche hat, um im tat sächlichen Betrieb zu bestehen, wenn der durchschnittliche Polymerisationsgrad des Copolymers kleiner als 100 ist; andererseits hat das Magnetspurmaterial eine so hohe Visko sität, daß das Aufbringen des Materials schwierig wird, wenn der durchschnittliche Polymerisationsgrad 400 über steigt. Angesichts der großen Bedeutung der Qualität der aufgebrachten Magnetspurschicht und des Zustandes dieser Schicht, erweist sich das erwähnte Copolymer dann als be sonders brauchbar, wenn es einen durchschnittlichen Poly merisationsgrad im Bereich von 200 bis 400 hat.

Das erwähnte Vinylchlorid-Copolymer liegt in einem organi schen Lösungsmittel gelöst vor. Beispiele für organische Lösungsmittel, die mit Vorteil verwendet werden können, sind Ester, wie Äthylacetat und Butylacetat, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon und Methylisobutylketon, sowie aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol und Toluol. Diese organischen Lösungsmittel können entweder allein oder in Kombination verwendet werden. Die Mengenanteile an Vinyl chlorid-Copolymer und organischem Lösungsmittel in der Lösung sind von den Bedingungen abhängig, unter denen die Lösung verwendet werden soll, und können daher nicht ein deutig angegeben werden. Im allgemeinen kann das erfindungs gemäß zu verwendende Vinylchlorid-Copolymer in unveränder ter Form für die Zubereitung des Maagnetspurmaterials ver wendet werden, wenn es durch Lösungspolymerisation her gestellt worden ist. Die Menge an organischem Lösungsmit tel in der Lösung kann in dem Bereich (30 bis 70 Gew.-%) liegen, in welchem die erwähnte Lösungspolymerisation glatt durchgeführt werden kann. Das Copolymer kann mit dem orga nischen Lösungsmittel nötigenfalls verdünnt werden. Es ist deshalb wünschenswert, daß das bestimmte organische Lösungs mittel, das für die Zubereitung der Lösung ausgewählt wird, während der Lösungspolymerisation eingearbeitet wird.

Die Harzlösung für das Magnetspurmaterial ist in einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 70, bezogen auf 90 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 30 Gew.-% des strahlungs empfindlichen härtenden Kunstharzes enthalten.

Das erfindungsgemäß zu verwendende, strahlungsempfindliche härtende Kunstharz ist ein Harz, welches mindestens eine ungesättigte Doppelbindung in der Molekülkette enthält und welches bei Bestrahlung Radikale erzeugt und durch Ver netzung oder Polymerisation gehärtet wird. Von einigen hochmolekularen Substanzen ist bekannt, daß sie bei Be strahlung eine Zersetzung erleiden, und von anderen, daß sie eine Vernetzung zwischen den Molekülen bewirken. Bei spiele für den zuletzt genannten Typ hochmolekularer Sub stanzen sind Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Poly acrylsäureester, Polyacrylamid, Polyvinylchlorid, Poly ester, Polyvinylpyrrolidon-Kautschuk, Polyvinylalkohol und Polyacrolein. Ein solches vernetzendes Polymer kann in seiner unveränderten Form in der Zubereitung des Magnet spurmaterials verwendet werden.

Das erfindungsgemäß zu verwendende, strahlungsempfind liche härtende Kunstharz kann auch auf andere Weise her gestellt werden, indem ein thermoplastisches Harz modi fiziert wird, wodurch es Strahlungsempfindlichkeit gewinnt. Das derart hergestellte Harz erweist sich hinsichtlich seiner Härtungsgeschwindigkeit als besonders zweckmäßig. Die strahlungsempfindliche Modifikation kann beispiels weise erzielt werden, indem in ein gegebenes Molekül eine Acryl-Doppelbindung eingeführt wird, beispielsweise die von Acrylsäure mit Methacrylsäure oder deren Estern, welche radikalisch polymerisierbare ungesättigte Doppelbindungen aufweisen, eine Allyl-Doppelbindung, beispielsweise die von Diallylphthalat, oder eine andere ungesättigte Bin dung, wie die von Maleinsäure oder Maleinsäurederivaten, nämlich eine Gruppe, welche bei Bestrahlung eine Vernetzung oder eine Polymerisationskondensation bewirkt. Jede andere ungesättigte Doppelbindung, welche bei Bestrahlung vernetzt und polymerisiert wird, ist gleichermaßen verwendbar. Nach stehend werden einige Beispiele angegeben.

(1) Vinylchlorid-Copolymere

Vinylchlorid/Vinylacetat / Vinylalkohol-Copolymer, Vinyl chlorid / Vinylalkohol-Copolymer, Vinylchlorid / Vinylalko hol / Vinylpropionat-Copolymer, Vinylchlorid / Vinylacetat / Maleinsäurecopolymer und Vinylchlorid / Vinylacetat / Mono mer mit Seitenkettenalkylgruppen und endständigem OH-Copoly mer. Handelsübliche Vinylclorid-Copolymere werden von Union Carbide Corp. hergestellt und vertrieben unter den Handelsbezeichnungen VROH, VYNC, VYEGX und VERR.

Die vorstehend aufgelisteten Copolymeren wandeln sich in die strahlungsempfindlichen Modifikationen um, wenn man in ihnen eine Acryl-Doppelbindung, eine Maleinsäure-Dop pelbindung oder eine Allyldoppelbindung nach Methoden erzeugt, wie sie weiter unten beschrieben werden.

(2) Gesättigte Polyesterharze

Hierzu gehören Polyesterharze, welche erhalten werden durch Umsetzung solcher gesättigter mehrbasischer Säuren wie Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terphthalsäure, Bern steinsäure, Adipinsäure und Sebacinsäure mit solchen mehr wertigen Alkoholen wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2-Propylen-Glycol, Dipro pylenglycol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Sorbit, Neopentylglycol und 1,4-Cyclohexan dimethanol. Andere Beispiele sind solche Harze, die erhal ten werden durch Modifizieren der vorstehend erwähnten ge sättigten Polyesterharze, beispielsweise mit SO₃Na (Bylon 53S). Diese Harze erleiden eine Strahlungssensibilisierung auf die gleiche Weise.

(3) Ungesättigte Polyesterharze

Hierzu gehören Polyesterverbindungen, welche eine strahlungs härtende ungesättigte Doppelbindung in ihrer Molekülkette aufweisen. Insbesondere sind dies ungesättigte Polyester harze, die eine strahlungshärtende ungesättigte Doppel bindung besitzen, welche erzeugt worden ist, indem ein Teil der polybasischen Säure in den gesättigten Polyester harzen, die im vorangegangenen Abschnitt (2) als thermopla stische Harze bezeichnet worden sind und die erhalten wur den durch Veresterung von polybasischen Säuren mit mehr wertigen Alkoholen, ersetzt wird durch eine ungesättigte polybasische Säure wie Maleinsäure oder Fumarsäure; das gleiche gilt für Präpolymere und Oligomere.

Die verschiedenen im Absatz (2) aufgelisteten Verbin dungen stellen Beispiele für polybasische Säuren und mehr wertige Alkohole für gesättigte Polyesterharze dar. Bei spiele für Verbindungen mit strahlungshärtenden ungesät tigten Doppelbindungen sind Maleinsäure und Fumarsäure.

Ein solches strahlungshärtendes ungesättigtes Polyester harz kann erhalten werden, indem mindestens eine polybasi sche Säure, mindestens ein mehrwertiger Alkohol und Malein säure oder Fumarsäure miteinander kombiniert werden, das erhaltene Gemisch einer Reaktion zur Entfernung von Wasser oder Alkohol auf übliche Weise unterworfen wird, nämlich in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators bei 180° bis 200°C unter einer Stickstoffdecke, und das entstandene Reaktionsgemisch einer Kondensation unter einem Vakuum von 0,5 bis 1 mm Hg bei einer erhöhten Temperatur von 240° bis 280°C unterworfen wird. Der Gehalt an Maleinsäure oder Fumarsäure beträgt zweckmäßigerweise 1 bis 40 Mol-%, vor zugsweise 10 bis 30 Mol-% bezogen auf den gesamten Säure gehalt, unter Berücksichtigung der Vernetzung und der Strahlungshärtung während des Herstelungsprozesses.

(4) Polyvinylalkohol-Harze

Polyvinylalkohol, Butylralharz, Acetalharz, Formalharz und deren Copolymere. Auch bei diesen Harzen kann deren Hydro xylgruppe der Strahlungssensibilisierung-Modifizierung nach der gleichen Methode unterworfen werden.

(5) Epoxyharze und Phenoxyharze

Hierzu gehören Epoxyharze, die durch Umsetzung von Bis phenol A mit Epichlorhydrin oder Methylepichlorhydrin erhalten wurden (solche Produkte wie die von Shell Chemical vertriebenen unter der Handelsbezeichnung Epikote 152, 154, 828, 1001, 1004 und 1007, die von Dow Chemical vertrie benen unter den Handelsbezeichnungen DEN 431, DER 732, DER 511 und DER 331, sowie die von Dainippon Ink And Chemicals, Inc. vertriebenen unter der Handelsbezeichnung Epicron 400 und Epicron), Phenoxyharze, die hochpolymere Harze der vorstehend erwähnten Epoxyharze sind (wie die von Union Carbide unter der Handelsbezeichnung PKHA, PKHC von PKHH vertriebenen Produkte), und Copolymere von bro miertem Bisphenol A mit Epichlorhydrin (wie die von Dainippon Ink AD Chemicals, Inc. unter den Handelsbezeichnungen Epicron 145, 152, 153 und 1120 vertriebenen Produkte). Diese Harze können dank ihrer Epoxygruppe ebenfalls der Strah lungssensibilisierungs-Modifizierung unterworfen werden.

(6) Cellulosederivate

Cellulosederivate mit wechselnden Molekulargewichten werden ebenfalls wirksam als thermoplastische Materialien verwen det. Als besonders brauchbar haben sich unter anderem Cel lulosederivate, Nitrocellulose, Celluloseacetobutyrat, Äthylcellulose, Butylcellulose und Acetylcellulose erwie sen. Sie können dank ihrer Hydroxylgruppe ebenfalls auf die gleiche Weise der Strahlungssensibilisierungs-Modifizierung unterzogen werden.

(7) Andere Harze

Ebenso verwendbar für die Zwecke der Strahlungssensibili sierungs-Modifizierung sind polyfunktionale Polyesterharze, Polyätheresterharze, Polyvinylpyrrolidonharze und deren Derivate (wie Vinylpyrrolidon/Äthylen-Copolymer), Polyamid harze, Polyimidharze, Phenolharze, Spiroacetalharze und Hydroxylgruppen enthaltende Acryl- und Methacrylharze.

Beispiele für die andere erfindungsgemäß verwendbare Bin derkomponente sind Monomere wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylamid und Methacrylamid. Eine Doppelbindung aufweisen de Bindemittel können erhalten werden durch Modifizierung verschiedener Polyester, Polyole und Polyurethane mit einer eine Acryldoppelbindung aufweisenden Verbindung. Gegebenenfalls kann man ihnen wechselnde Moleculargewichte verleihen, indem man mehrwertige Alkohole und Polycarbon säuren einarbeitet.

Die bis jetzt beschriebenen Substanzen sind Teil des strah lungsempfindlichen härtenden Harzes, das erfindungsgemäß verwendet werden kann.

Ein solches strahlungsempfindliches modifiziertes thermopla stisches Harz ist in der Lage, eine aufgetragene Schicht von Magnetspurmaterial zu liefern, die auch noch eine er höhte Zähigkeit aufweist, indem man ein thermoplastisches Elastomer oder Präpolymer einarbeitet.

Diese Einarbeitung des Elastomers oder Präpolymers ist noch wirksamer, wenn das Elastomer oder Präpolymer ebenfalls in Richtung auf Strahlungssensibilisierung modifiziert wor den ist.

Beispiele für das Elastomer oder Präpolymer, das erfin dungsgemäß mit Erfolg verwendet werden kann, werden nach stehend wiedergegeben.

(1) Polyurethan-Elastomere, -präpolymere und -telomere

Polyurethanelastomere sind besonders wirksam hinsichtlich Abriebsfestigkeit und Haftung auf Polyäthylentherephthalat- Filmen.

Beispiele für solche Urethanverbindungen sind Polyurethan elastomere, -präpolymere und -telomere, die entstanden sind aus Polykondensaten von verschiedenen Isocyanaten wie 2,4-Torlendiisocyanat, 2,6-Torlendiisocyanat, 1,3- Xyloldiisocyanat, 1,4-Xyloldiisocyanat, 1,5-Naphthalin diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, 3,3′-Dimethyl-4,4′-Diphenylmethandiisocyanat, 4,4′-Diphenyl methandiisocyanat, 3,3′-Dimethylphenylendiisocyanat, 4,4′- Biphynylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, Isophorondi isocyanat, Dicyclohexylmethandiisocyanat, Desmodur L und Desmodur N, lineare gesättigte Polyester (wie Polykonden sate von mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise von Äthylen glycol, Diäthylenglycol, Glycerin, Trimethylolpropan, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Pentaerythrit, Sorbit, Neo pentylglycol und 1,4-Cyclohexandimethanol mit gesättigten polybasischen Säuren wie Phthalsäureanhydrid, Isophthal säure, Terephthalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure und Adipinsäure); lineare gesättigte Polyäther (wie Polyäthy lenglykol, Polypropylenglycol und Polytetramethylenglycol), sowie verschiedene Polyester wie Caprolactam, Hydroxyl- enthaltende Acrylate und Hydroxyl- enthaltende Methacrylate.

Ein solches Elastomer kann in seiner unveränderten Form kombiniert werden mit dem vorstehend genannten thermopla stischen Harz zum Zwecke der Strahlungssensibilisierung. Das Elastomer knn jedoch noch wirksamer verwendet wer den, wenn es zum Zwecke der Strahlungssensibilisierung modifiziert wird durch Umsetzung mit einer Verbindung mit Acryldoppelbindung, die in der Lage ist, mit der Iso cyanatgruppe oder der Hydroxylgruppe am Ende des Poly urethanelastomer oder mit einem Monomer zu reagieren, wel ches eine derartige Acryldoppelbindung aufweist.

(2) Acrylnitril/Butadien-Copolymerelastomere

Das Acrylnitril/Butadien-Copolymerpräpolymer, das eine endständige Hydroxylgruppe hat, und das von der Sinclare Petrochemical Corp. produziert und unter der Handelsbe zeichnung Poly-BD Liquid Resin vertrieben wird, und die Elastomere, die von Nippon Geon Co., Ltd. produziert und unter der Handelsbezeichnung Hiker 1432J vertrieben werden, sind besonders geeignete Elastomerkomponenten, weil die Doppelbindungen in ihren Butadienresten in der Lage sind, bei Bestrahlung Radikale zu erzeugen und eine Vernetzung und Polymerisation zu induzieren.

(3) Polybutadienelastomere

Die eine niedermolekulare endständige Hydroxylgruppe ent haltenden Präpolymeren, die von der Sinclare Petrochemical Corp. produziert und unter der Handelsbezeichnung Poly- BD-Liquid Resin R-15 vertrieben werden, sind sehr geeignet wegen ihrer Verträglichkeit mit thermoplastischen Harzen. Dem Präpolymer R-15 kann, da eine Hydroxylgruppe das Ende des Moleküls bildet, eine erhöhte Sensitivität für Strahlung verliehen werden, indem eine ungesättigte Acryldoppel bindung an das Molekülende angehängt wird. Das derart modifizierte Präpolymer bietet als Bindemittel besondere Vorteile.

Auch das cyclisierte Polybutadien (hergestellt durch Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. und vertrieben unter der Handelsbezeichnung CBR-M 901) zeigt ein hervorragendes Verhalten, wenn es in geeigneter Weise mit einem thermo plastischen Harz kombiniert wird. Das cyclisierte Poly butadien zeichnet sich insbesondere durch seine Fähigkeit aus, eine Vernetzung und Polymerisation mit Radikalen mit ungesättigten Bindungen bei Bestrahlung zu bewirken, eine Eigenschaft, die für das Polybutadien eigentümlich ist. Es besitzt deshalb hervorragende Qualitäten als ein Bin demittel.

Unter den anderen thermoplastischen Elastomeren und ihren Präpolymeren werden solche Elastomeren bevorzugt wie Styrol/Butadien-Kautschuk, chlorierter Kautschuk, Acryl- Kautschuk, Isobutylen-Kautschuk und deren Cyclisierungs produkte (wie z. B. das Produkt der Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., das unter der Handelsbezeichnung CIR 701 ver trieben wird), epoxymodifizierter Kautschuk und intern plastifizierter, gesättigter linearer Polyester (wie das von der Toyo Spinning Co., Ltd. unter der Handelsbezeichnung Byron 300 vertriebene Produkt). Sie können wirksam ein gesetzt werden, wenn sie zum Zwecke der Strahlungssensi bilisierung behandelt worden sind.

Wenn ein Lösungsmittel bei der erfindungsgemäßen Zuberei tung der Harzlösung verwendet wird, kann es aus der Gruppe der Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutyl keton und Cyclohexanon, der Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol und Butanol, die jedoch nicht zusammen mit irgendeinem wärmehärtenden Bindemittel vom Isocyanattyp verwendet werden dürfen, der Äther wie Tetrahydrofuran und Dioxan, anderer Lösungsmittel wie Dimethylformamid, Vinylpyrrolidon und Nitropropan, sowie der aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel oder -verdünnungsmittel wie Toluol und Xylol ausgewählt werden.

Das Substrat, auf das das Magnetspurmaterial aufgetragen wird, kann ein Polyäthylen/Terephthalat-Film sein, wie er derzeit in weitem Umfang für magnetische Aufzeichnungs materialien verwendet wird. Wenn das fertige magnetische Aufzeichnungsmaterial für einen Verwendungszweck bestimmt ist, bei welchem Hitzebeständigkeit vorausgesetzt wird, kann das Substrat ein Polyimidfilm oder ein Polyamidimid film sein. Insbesondere dann, wenn ein Polyesterfilm als Substrat von geringer Dicke verwendet wird, wird er häufig zuvor entweder einer monoaxialen Orientierung oder einer biaxialen Orientierung unterworfen.

Das erfindungsgemäß zu verwendende Magnetpulver kann aus einer Vielzahl von fein verteilten magnetischen Pulvern ausgewählt werden, wie γ-Fe₂O₃, Fe₃O₄, Co-dotiertes γ-Fe₂O₃, Co-dotierte γ-Fe₂O₃-Fe₃O₄-feste Lösung, CrO₂, Co-Verbin dung/absorbiertes γ-Fe₂O₃, Co-Verbindung/absorbiertes Fe₃O₄ (einschließlich des Zwischenoxyds mit γ-Fe₃O₄; der Ausdruck "Co-Verbindung" bedeutet hier Kobaltoxid, Kobalthydroxid, Kobaltferrit oder Kobaltionadsorbat, das in der Lage ist, die magnetische Anisotropie von Kobalt zum Zwecke der Verbesserung der Koerzitivkraft einzuset zen), sowie Kombinationen, die überwiegend aus solchen ferromagnetischen Metallen wie Co, Fe-Co, Fe-Co-Ni und Co-Ni gebildet werden. Die Zubereitung des Magnetpulvers kann durch naßchemische Reduktion unter Verwendung eines Reduktionsmittels wie NaBH₄ oder nach einer Methode er folgen, welche darin besteht, daß man die Oberfläche von Eisenoxid mit einer Si-Verbindung behandelt und dann das behandelte Eisenoxid einer trockenen Reduktion unterwirft, beispielsweise mit Wasserstoffgas oder einer Vakuumver dampfung unter einem Strom von Argongas bei niederem Druck. Feinteiliges Einkristall-Bariumferrit kann ebenfalls ver wendet werden.

Das feinverteilte Magnetpulver kann aus nadelförmigen Teil chen oder Granulat hergestellt sein. Die Wahl zwischen diesen beiden Sorten richtet sich nach dem Verwendungs zweck, für den das fertige Magnetaufzeichnungsmaterial verwendet wird.

Die nadelförmigen Pulverteilchen sollen eine mittlere Längsachse von 0,1 bis 1 µm und eine mittlere Querachse von 0,02 bis 0,1 µm aufweisen. Das Granulat soll einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,01 bis 0,5 µm auf weisen. Das feinverteilte Magnetpulver wird in einer Menge von 200 bis 900 Gew.-%, vorzugsweise 250 bis 700 Gew.-% bezüglich der Gesamtmenge des erwähnten Kunstharzes zu gegeben.

Die Kunstharzzusammensetzung und das Magnetpulver werden sorgfältig geknetet und in einer geeigneten Vorrichtung wie einer Kugelmühle, einer Sandmühle, einer Walzenmühle, einer Hochgeschwindigkeits-Flügelzerkleinerungsmaschine, einem Homogenisator oder einer Ultraschallzerkleinerungs maschine zerkleinert, um das Magnetspurmaterial zu erzeugen.

Dieses Magnetspurmaterial wird mit herkömmlichen Methoden auf ein nichtmagnetisches Substrat aufgebracht. Die Dicke der aufgebrachten Materialschicht beträgt im trockenen Zustand 5 bis 20 µm, vorzugsweise 0,5 bis 10 µm.

Was das strahlungsempfindliche härtende Bindemittel be trifft, das für die Herstellung des Magnetaufzeichnungs materials der vorliegenden Erfindung benutzt wird, so können verschiedene antistatische Mittel, Dispersionsmit tel und Abriebmittel, die normalerweise hierfür benutzt werden, zusätzlich zu den Additiven verwendet werden, die erfindungsgemäß in das Magnetpulver eingearbeitet werden.

Es erweist sich aus den weiter unten genannten Gründen als vorteilhaft, als energiereiche Strahlung für die Vernetzung des erfindungsgemäß aufgebrachten Magnetspurmaterials einen Elektronenstrahl zu verwenden, der von einem Elektronen strahlbeschleuniger ausgeht. Wahlweise jedoch kann die γ-Strahlung von Co⁶⁰, die β-Strahlung von Sr⁹⁰ oder die Röntgenstrahlung eines Röntgengenerators wirksam eingesetzt werden.

Als Strahlungsquelle hat sich der oben genannte Elektronen strahlbeschleuniger als besonders vorteilhaft erwiesen hinsichtlich der Einfachheit, mit der die Dosierung der absorbierten Strahlung gesteuert werden kann. Die ionisie rende Strahlung wird bei der Einführung in die Fertigungs straße automatisch abgeschirmt, und eine Verbindung zwischen den verschiedenen Geräten der Fertigungsstraße und der Kon trolleinheit für die Arbeitsschritte wird hergestellt.

Bis heute wurden verschiedene Elektronenstrahlbeschleu niger entwickelt, wie der Cockcroft-Beschleuniger, Van de-Graaf-Beschleuniger, der Beschleuniger vom Typ des wechselseitigen Transformators, der Beschleuniger vom Typ des Transformators mit isoliertem Eisenkern und der Linearbeschleuniger. Sie unterscheiden sich hauptsächlich in der Art der Hochspannungserzeugung voneinander. Die meisten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien, die für allge meine Anwendungen vorgesehen sind, weisen eine dünne Mag netschicht mit einer Dicke 10 µm auf. Beschleunigungs spannungen über 1000 kV, die bei den obengenannten Beschleu nigungen normalerweise benutzt werden, finden bei der Her stellung solcher magnetischer Aufzeichnungsmaterialien keine Anwendung. Somit genügt für die in dieser Erfindung vorge sehene Bestrahlung ein Elektronenstrahlbeschleuniger, der für niedrige Beschleunigungsspannungen von 300 kV oder weniger ausgelegt ist. Dieser Beschleuniger mit einer sol chen niedrigen Beschleunigungsspannung ist weiterhin hin sichtlich der Kosten vorteilhaft, die - neben den Kosten für das System selbst - für die Abschirmung nötig sind.

Die Vorteile hinsichtlich der Kosten für die Abschirmung ergeben sich aus Tab. 1.

Tabelle 1

Beschleunigungsspannung und Dicke der Abschirmung

[Quelle: Report of Radiation Utilization Study Meeting, Seite 8 (August, 1979 Japan Atomic Energy Forum]

Aus Tabelle 1 ist zu entnehmen, daß bei einem Elektronen strahlbeschleuniger mit einer Beschleunigungsspannung von nicht mehr als 300 kV die Verwendung von Bleiplatten (3 cm maximale Dicke), mit denen die gesamte Beschleunigerröhre abgeschirmt und die Bestrahlungsseite eingefaßt wird, für die vollständige Erfassung von Röntgenundichtigkeiten aus reicht. Somit besteht keine Notwendigkeit für die Errichtung einer teuren Elektronenbestrahlungskammer zur Abschirmung der Undichtigkeiten, und das System selbst kann als eine Einheit in die gesamte Fertigungsstraße für magnetische Auf zeichnungsmaterialien eingebaut werden. Folglich kann das Trocknen und Aushärten von Magnetbändern oder Magnetplatten mittels Elektronenstrahlen in einer ununterbrochenen Ferti gungs-Linie ausgeführt werden.

Konkrete Beispiele von Systemen, die vorzugsweise bei dieser Erfindung benutzt werden, sind der amerikanische Niederspan nungselektronenstrahlbeschleuniger von Energy Science, Inc. (ESI), der unter der Handelsbezeichnung Elektrocurtain System vertrieben wird, der Elektronenstrahlbeschleuniger von RPC Corp., der unter der Handelsbezeichnung Broad-beam System vertrieben wird, und der selbstabschirmende Niederspannungs elektronenbeschleuniger von Polymer Physik aus der Bundes republik Deutschland. Sofern die oben genannte, aufgebrachte Bindemittelschicht mittels eines Niederspannungsbeschleuni gers von 150 bis 300 kV ausgehärtet wird, leidet, wenn die Dosierung der absorbierten Strahlung 5 mrad übersteigt, das magnetische Aufzeichnungsmaterial für Ton- und Textaufzeich nungen unter der verstärkten Ablagerung von abgelöstem Magnet film am Aufzeichnunsknopf und das Material für Videozwecke unter ähnlichen verstärkten Ablagerungen an den Rotations zylindern, wobei bei beiden die Haltbarkeit des Materials bei der Benutzung unter hohen Temperaturen und hoher Luft feuchtigkeit beeinträchtigt wird. Wenn die Dosierung der absorbierten Strahlung in den Bereich von 0,5 bis 5 mrad fällt, führen die Polymerisation und die Vernetzung, die durch die Bestrahlung mit Elektronenstrahlen bewirkt werden, zu Dichten, die geeignet dafür sind, daß die aufgebrachte Magnetspur ein ausgewogenes Verhältnis von Flexibilität und Festigkeit aufweist, verbesserten Widerstand gegen Ab nutzung infolge Reibung der Magnetschicht an dem Aufzeichnungs kopf zeigt und Ablagerungen von abgelöstem Magnetfilm an dem Kopf oder Zylinder ausschließt.

Somit zeigt das erhaltene magnetische Aufzeichnungsmaterial herausragende Eigenschaften.

Was die Vernetzung des Bindemittels in der aufgebrachten Mag netspur betrifft, so ist es wichtig, daß die Magnetspur auf dem Substrat der Strahlung unter einem Inertgasstrom wie Stickstoff oder Helium ausgesetzt werden sollte.

Wie es oft bei irgendwelchen aufgebrachten Schichten der Fall ist, die magnetische Pigmente in hoher Konzentration enthalten, nimmt die aufgebrachte Magnetspur, die das Magnet pulver enthält, unvermeidlicherweise eine poröse Struktur an. Wenn diese Schicht in Luft der Strahlung ausgesetzt wird, dann erzeugt die Strahlung, die die Vernetzung des Bindemit tels auslösen soll, in der Luft Ozon, so daß die im Polymer erzeugten Radikale durch dieses Ozon an der Vernetzungsreak tion gehindert werden.

Das Ozon bewirkt diesen entgegengesetzten Effekt nicht nur an der Oberfläche der aufgebrachten Magnetschicht, sondern wegen der Prosität der Struktur auch im Innern, wodurch das Fortschreiten der Vernetzung beeinträchtigt wird.

Somit ist es wichtig, daß die unmittelbare Atmosphäre ein schließlich des mit der energiereichen Strahlung bestrahlten Ortes mit einem Inertgas wie Stickstoff, Helium oder Kohlen dioxid mit einem höchstzulässigen Sauerstoffgehalt von 1%, vorzugsweise nicht mehr als 3000 ppm ausgefüllt wird.

Die vorliegende Erfindung wird im folgenden eingehender anhand eines Ausführungsbeispiels beschrieben.

Beispiel

Ein Autoklav wird mit 130 Gewichtsteilen Vinylchlorid, 70 Gewichtsteilen Vinylacetat, 105 Gewichtsteilen Methyläthyl keton, 45 Gewichtsteilen Toluol und 2 Gewichtsteilen Benzyl peroxid beschickt und auf 55°C aufgeheizt, um die Polymeri sation der Monomeren in Gang zu setzen. Wenn die Umwandlung von Vinylchlorid/Vinylacetat 10% erreicht, wird ein sechstel einer gemischten Lösung, die 4,5 Gewichtsteile Maleinsäure anhydrid, 1,5 Gewichtsteile Maleinsäure und 30 Gewichtsteile Methyläthylketon enthält, dem Reaktionssystem zugesetzt. Die verbleibenden fünf sechstel der gemischten Lösung werden schrittweise während der Zeit zugegeben, in der der oben ge nannte Umsatz von 10% auf 60% steigt. Nachdem die Polymeri sation bis zu einem Umsatz von 90% fortgeschritten ist, wird das Reaktionssystem gekühlt. Die so in dem Autoklav erhal tene Kunstharzlösung mit einem Kunstharzgehalt von etwa 50 Gew.-% wird herausgenommen. Die Analyse zeigt, daß dieses Kunstharz ein Copolymer ist, das 70 Gewichtsteile Vinylchlorid, 30 Gewichtsteile Vinylacetat, 23 Gewichtsteile Maleinsäure anhydrid und 0,7 Gewichtsteile Maleinsäure enthält, und das einen Polymerisationsgrad von 250 aufweist. Diese Copoly merlösung wird Lösung A genannt.

In einer Kugelmühle werden die weiter unten beschriebenen Komponenten drei Stunden lang gemischt, bis die nadelförmigen Teilchen aus magnetischem Eisenoxid vollkommen von dem Dis persionsmittel benetzt sind:

Kobaltbeschichtete, nadelförmige Teilchen aus γ-FeO₃ (Längsachse 0,5 µm, Querachse 0,05 µm, Hc 600 Oe)
120 Gew.-Teile
Ruß (antistatisch, Mitsubishi Carbon Black MA 600)	5 Gew.-Teile
pulverisiertes α-Al₂O₃ (mittlerer Teilchendurchmesser 0,5 µm)	2 Gew.-Teile
Dispersionsmittel (Lecithin aus Sojabohnenöl)	3 Gew.-Teile
Lösungsmittel (Methyläthylketon/Toluol: 50/50)	100 Gew.-Teile

Dann werden die folgenden Komponenten sorgfältig gemischt und gelöst:

Lösung A (berechnet als Testsubstanz) (Polymerisationsgrad 250)
6 Gew.-Teile
Butyralharz mit einer Acryl-Doppelbindung	9 Gew.-Teile
Polyätherurethanelastomer mit einer Acryl-Doppelbindung (berechnet als Testsubstanz)	15 Gew.-Teile
Lösungsmittel (Methyläthylketon/Toluol: 50/50)	200 Gew.-Teile
Fettsäureester (Butylmyristat)	2 Gew.-Teile
Fettsäure (Myristinsäure)	1 Gew.-Teil

Die resultierende Lösung wird in die Kugelmühle gegeben, die für die Behandlung des Magnetpulvers benutzt wurde, wird nochmals gemischt und 42 Stunden stehen lassen.

Das so erhaltene Magnetspurpulver-Material wird auf die Oberfläche eines 15 µm dicken Polyesterfilms aufgebracht, mit einem Permanentmagneten (1600 Gauß) orientiert, mittels einer Infrarotlampe oder heißer Luft unter Entfernen des Lösungsmittels getrocknet, zum Glätten der Oberfläche be handelt und unter einer Stickstoffdecke mit einer Restsauer stoffkonzentration von 500 ppm mit einem Elektronenstrahl bestrahlt, wobei ein Elektronenstrahlbeschleuniger von "electron curtain"-Typ der ESI mit 150 kV Beschleunigungs spannung, 10 mA Elektrodenstrom bei einer Dosis von 5 mrad benutzt wird, wodurch eine Polykondensation ausgelöst und die aufgebrachte Magnetschicht ausgehärtet wird.

Das so erhaltene Band wird für die Herstellung von Video bändern in Streifen von 1,27 cm (½ inch) Breite geschnitten. Diese Videobänder werden auf verschiedene Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 wiedergegeben.

Das vorstehend beschriebene Verfahren wurde wiederholt, wobei das Mischungsverhältnis des strahlungsempfindlichen härtbaren Kunstharzes und der Lösung A geändert wurde, indem verschie dene Testläufe gemacht wurden. Die Ergebnisse der Testläufe zeigen, daß ein Mengenverhältnis von 90 Gewichtsprozent strahlungsempfindlichem aushärtbarem Kunstharz und 10 Gew.-% Lösung A, bzw. ein solches von 20 Gew.-% strahlungsempfind lichem aushärtbarem Kunstharz und 80 Gew.-% Lösung A, die obere bzw. die untere Grenze für den strahlungsempfindli chen härtbaren Kunstharz darstellen und daß, wenn das Kunst harz innerhalb dieser Grenzen liegt, die Reibungskoeffizi enten sehr klein sind, die Oberflächeneigenschaften einschließ lich des Glanzes ausgezeichnet sind und Orientierung und die elektromagnetischen Eigenschaften sehr gut sind.

Zum Vergleich wurde das Verfahren wiederholt, wobei die Zu gabe der Lösung A unterlassen wurde. Die Ergebnisse dieses vergleichenden Tests sind ebenfalls in Tabelle 2 wiederge geben.

Tabelle 2

Der Reibungskoeffizient (µ) wurde bestimmt, indem ein vorge gebenes Magnetband auf einen Reibungszylinder gewickelt wurde, das Band bewegt wurde, die Anfangsspannung T_o und die End spannung T_i während der Bewegung des Bandes gemessen wurden und die Meßergebnisse auf die folgende Euler-Formel ange wendet wurden:

(wobei R für den Aufwickelwinkel (rd.) steht und ln für den natürlichen Logarithmus).

Das Glanz wurde bestimmt, indem ein Lichtstrahl mit 60° Ein fallswinkel auf die magnetische Seite des Bandes projeziert wurde, das reflektierte Licht gemessen und das Verhältnis von einfallendem zu reflektiertem Licht berechnet wurde. Das Ergebnis wurde bei diesem Verhältnis in Prozent angege ben. Die in Tabelle 2 gezeigten Werte für den Glanz sind numerische Werte der relativen Bewertungsraten der Proben, wobei der Glanz der Probe aus Beispiel 1 gleich 2 (200%) gesetzt wurde.

Die Daten der elektromagnetischen Übertragungseigenschaften sind Werte (dB), die mit einem VHS Videodeck in RF bei 4 MHz gemessen wurden, und die aufgrund der Eigenschaft der Vergleichs probe, die mit 0 dB genommen wurde, berechnet wurden.

Getrennt davon, wurde dieses Verfahren wiederholt mit der Abweichung, daß das Mischungsverhältnis des strahlungsempfind lichen härtenden Harzes und der Lösung B variiert wurde, wobei verschiedene Testläufe gemacht wurden.

Die Ergebnisse der Testläufe zeigen, daß ein Mengenverhält nis von 90 Gew.-% strahlungsempfindlichem härtbarem Kunst harz und 80 Gew.-% Lösung A die obere bzw. untere Grenze für den strahlungsempfindlichen härtbaren Kunstharz darstellen und daß, wenn das Kunstharz innerhalb dieser Grenzen liegt, die Reibungskoeffizienten sehr klein sind, die Oberflächen eigenschaften einschließlich des Glanzes ausgezeichnet sind und Orientierung und die elektromagnetischen Eigenschaften sehr gut sind.

Claims

1. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf ein unmagnetisches Substrat aufgetragenen, ein Vinylchlorid-Copolymer enthaltenden Magnetspur, herstellbar durch
Zubereitung einer Harzlösung aus einem Copolymer mit einiem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 100 bis 400 in einem organischen Lösungsmittel, wobei das Copolymer neben Vinylchlorid (A) aus einem Vinylester einer Monocarbonsäure (B), einer ungesättigten Carbonsäure (C) und einem ungesättigten Carbonsäureanhydrid (D)aufgebaut ist und sich aus 50 bis 80 Gew.-% (A), bezogen auf die Gesamtmenge (A) und (B), 60 Gew.-% (D), bezogen auf die Gesamtmengen von (C) und (D), sowie 1 bis 5 Gewichtsteilen der Summe von (A) und (B) zusammensetzt,
Vermischen von 10 bis 80 Gew.-% dieser Harzlösung mit 90 bis 20 Gew.-% eines strahlungsempfindlichen, härtenden Harzes zu einem Bindemittel und Vermengen dieses Bindemittels mit einem Magnetpulver,
Auftragen des so erhaltenen Magnetspurmaterials auf das nichtmagnetische Substrat und
nach magnetischer Ausrichtung der Magnetspurteilchen, Aushärten der aufgetragenen Magnetspur unter Bestrahlung.

2. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Magnetpulver darin in einer Menge von 200 bis 900 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtharzmenge enthalten ist.

3. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß diese Harzlösung für das Magnetspurmaterial in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf 80 bis 30 Gew.-% dieses strahlungsempfindlichen härtenden Harzes enthalten ist.

4. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylchlorid (A) in einer Menge von 50 bis 80 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmengen an Vinylchlorid (A) und Vinylcarboxylat (B) enthalten ist, und daß das ungesättigte Carbonsäureanhydrid (D) in einer Menge von 60 bis 90 Gew.-% bezogen auf die Gesamtmengen an ungesättigter Carbonsäure (C) und ungesättigtem Carbonsäureanhydrid (D) enthalten ist.

5. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmengen an ungesättigter Carbonsäure (C) und ungesättigtem Carbonsäureanhydrid (D) 1 bis 5 Gewichtsteile bezogen auf 100 Gewichtsteile an Vinylchlorid (A) und Vinylcarboxylat (B) ausmachen.

6. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylcarboxylat (B) Vinylacetat Vinylpropionat oder Vinylversatat ist, daß die ungesättigte Carbonsäure (C) Maleinsäure, Itaconsäure, Fumarsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure ist, und daß das ungesättigte Carbonsäureanhydrid (D) Maleinsäureanhydrid oder Itaconsäureanhydrid ist.

7. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Vinylcarboxylat (B) Vinylacetat ist, daß die ungesättigte Carbonsäure (C) Maleinsäure ist, und daß das ungesättigte Carbonsäureanhydrid (D) Maleinsäureanhydrid ist.

8. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die aufgetragene Schicht aus dem Magnetspurmaterial eine Dicke von 0,5 bis 20 µm auf Trockenbasis hat.

9. Magnetaufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtmagnetische Substrat ein Polyethylen/ Terphthalat-Film ist.