JPS61289071A - ２−（ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルの製法 - Google Patents
２−（ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルの製法Info
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- JPS61289071A JPS61289071A JP61128291A JP12829186A JPS61289071A JP S61289071 A JPS61289071 A JP S61289071A JP 61128291 A JP61128291 A JP 61128291A JP 12829186 A JP12829186 A JP 12829186A JP S61289071 A JPS61289071 A JP S61289071A
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- acrylonitrile
- formamide
- propinonitrile
- formylanino
- manufacture
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アクリルニトリルをホルムアミドと塩基性化
合物の存在下に反応させることによる２−（Ｎ−ホルミ
ルアミノ）−プロピオニトリルの製法（次式参照）の改
良に関する。
合物の存在下に反応させることによる２−（Ｎ−ホルミ
ルアミノ）−プロピオニトリルの製法（次式参照）の改
良に関する。
西独特許７３４７２５号明細書によれば、この反応にお
いて塩基性触媒としてアルカリ金属塩基例えば水酸化ナ
トリウム及びナトリウムを使用することが知られている
。しかしこの場合に得られる収率は、本発明者らの実験
から知られるように４８〜５５％であって不満足である
。
いて塩基性触媒としてアルカリ金属塩基例えば水酸化ナ
トリウム及びナトリウムを使用することが知られている
。しかしこの場合に得られる収率は、本発明者らの実験
から知られるように４８〜５５％であって不満足である
。
Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒａｎｃｅ １
９５７年１１０８頁に記載の方法によれば、この反応は
塩基性の四級アンモニウム基含有イオン交換体の存在下
に行われるが、この場合はもちろん大量のビス−（２−
Ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルが希望しない
副生物として得られる。
９５７年１１０８頁に記載の方法によれば、この反応は
塩基性の四級アンモニウム基含有イオン交換体の存在下
に行われるが、この場合はもちろん大量のビス−（２−
Ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルが希望しない
副生物として得られる。
そのほかホウベン−ワイル著メトーデン・デル・オルガ
ニツシエン轡ヘミーｙｌ／１巻２７２頁及び）４７２巻
４９６頁によれば、アンモニアのいわゆるシアンエチル
化により２−アミノプロピオニトリルを製造し、この化
合物をホルミル化することにより表題の化合物を得るこ
とが知られている。しかしこの方法では、常に副生物と
してビス−及びトリスーシアノエチルアミンが生ずるこ
とが欠点である。
ニツシエン轡ヘミーｙｌ／１巻２７２頁及び）４７２巻
４９６頁によれば、アンモニアのいわゆるシアンエチル
化により２−アミノプロピオニトリルを製造し、この化
合物をホルミル化することにより表題の化合物を得るこ
とが知られている。しかしこの方法では、常に副生物と
してビス−及びトリスーシアノエチルアミンが生ずるこ
とが欠点である。
したがって本発明の課題は、２−（Ｎ−ホルミルアミノ
）−プロピオニトリルを従来法よりも経済的な手段で入
手しうる方法を開発することであった。
）−プロピオニトリルを従来法よりも経済的な手段で入
手しうる方法を開発することであった。
本発明はこの課題を解決するもので、三級窒素塩基の存
在下にアクリルニトリルをホルムアミドと反応させるこ
とを特徴とする、２−（Ｎ−ホルミルアミノ）−プロピ
オニトリルの製法である。
在下にアクリルニトリルをホルムアミドと反応させるこ
とを特徴とする、２−（Ｎ−ホルミルアミノ）−プロピ
オニトリルの製法である。
三級窒素塩基としては、特に５より小きいｐＫ値を有す
るものが適しており、その例は脂肪族三級アミン、例え
ばトリメチルアミン（ｐＫ＝４、２６ ）、トリエチル
アミン（ｐＫ＝、＝３．１５）、トリプロピルアミン（
ｐＫ＝５．３５ ）、 ）リプチルアミン（ｐＫ＝３
．１１ ）、ジメチルドデシルアミン及びＮ、Ｎ、Ｎ’
、ゴーテトラメチル−１，６−ジアミツプロパン；脂環
族−脂肪族三級アミン、例えばＮ−メチルピペリジン及
びＮ、Ｎ’−ジメチルピペラジン；ならびに双環三級ア
ミン、例えば１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］
−オクタ７ （ＤＡＢＣＯ，ｐＫ＝２．９５ ）である
。
るものが適しており、その例は脂肪族三級アミン、例え
ばトリメチルアミン（ｐＫ＝４、２６ ）、トリエチル
アミン（ｐＫ＝、＝３．１５）、トリプロピルアミン（
ｐＫ＝５．３５ ）、 ）リプチルアミン（ｐＫ＝３
．１１ ）、ジメチルドデシルアミン及びＮ、Ｎ、Ｎ’
、ゴーテトラメチル−１，６−ジアミツプロパン；脂環
族−脂肪族三級アミン、例えばＮ−メチルピペリジン及
びＮ、Ｎ’−ジメチルピペラジン；ならびに双環三級ア
ミン、例えば１，４−ジアザビシクロ−［２，２，２］
−オクタ７ （ＤＡＢＣＯ，ｐＫ＝２．９５ ）である
。
触媒作用する窒素塩基の量は特に制限はない。
なぜならばこれは単に反応速度に影響を与えるだけのも
のだからである。一般にその量は充分に速い反応を達成
するためには、アクリルニトリル１モルにつき１〜５０
モル％でアル。
のだからである。一般にその量は充分に速い反応を達成
するためには、アクリルニトリル１モルにつき１〜５０
モル％でアル。
ホルムアミドとアクリルニトリルは相互に当量で反応す
るが、ホルムアミドをアクリルニトリルよりも約２０倍
モルまで過剰に使用することが好ましく、その場合の特
に好ましいモル比は２：１と１０：１の間にある。
るが、ホルムアミドをアクリルニトリルよりも約２０倍
モルまで過剰に使用することが好ましく、その場合の特
に好ましいモル比は２：１と１０：１の間にある。
アクリルニトリルの重合をできるだけ抑制するため、重
合防止剤例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、６−三級ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、２，６−ジ三級ブチル−４−メチル−フェノール
又は没食子酸エステルを、アクリルニトリルの約０．０
０１〜０．５重量％の濃度で併用することが推奨される
。
合防止剤例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、６−三級ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、２，６−ジ三級ブチル−４−メチル−フェノール
又は没食子酸エステルを、アクリルニトリルの約０．０
０１〜０．５重量％の濃度で併用することが推奨される
。
溶剤の併用は一般に必要ではないが、反応関与体が相互
によく溶解しない場合は、その使用が特に有利である。
によく溶解しない場合は、その使用が特に有利である。
溶剤としては、例えば極性溶剤、例えばジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、テトラブチル尿素、ジオキサン及びテトラヒドロフラ
ンが適する。
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、テトラブチル尿素、ジオキサン及びテトラヒドロフラ
ンが適する。
操作技術上の理由から、操作を常圧で行うことが好まし
いが、例えば易揮発性の三級アミン又は易揮発性の溶剤
を使用する場合には、少し高められた圧力（約５バール
まで）で操作することができる。
いが、例えば易揮発性の三級アミン又は易揮発性の溶剤
を使用する場合には、少し高められた圧力（約５バール
まで）で操作することができる。
反応を非連続的に行うためには、好ましくはホルムアミ
ド、窒素塩基及び場合により溶剤を用意し、これにアク
リルニトリル又はアクリルニトリルの溶液を徐々に添加
する。連続的操作法も同様に行われ、その場合は一方で
はホルムアミド及び窒素塩基を、他方ではアクリルニト
リルを、はぼ一定のモル比で一緒に供給する。
ド、窒素塩基及び場合により溶剤を用意し、これにアク
リルニトリル又はアクリルニトリルの溶液を徐々に添加
する。連続的操作法も同様に行われ、その場合は一方で
はホルムアミド及び窒素塩基を、他方ではアクリルニト
リルを、はぼ一定のモル比で一緒に供給する。
そのほかは本発明方法には何も操作技術上特別の点はな
いので、その詳細な説明は省略する。
いので、その詳細な説明は省略する。
反応混合物の仕上げに関しても同様である。
２−（Ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルは公知
のようにビタミンＢ１を合成するための重要な前生成物
であり、そのほかこれは同様に重要な直接の後続生成物
であるβ−アラ゛二ンへの有利な入口を開くものである
。
のようにビタミンＢ１を合成するための重要な前生成物
であり、そのほかこれは同様に重要な直接の後続生成物
であるβ−アラ゛二ンへの有利な入口を開くものである
。
実施例１ないし１０
ホルムアミド４５０ｇ（１０モル）及び三級窒素塩基ａ
９ （ａ’モル）からの各溶液を用意し、１１℃で約
１時間の間に４０ ｐｐｍのハイドロキノン−モノメチ
ルエーテルにより安定化されたアクリルニトリル５３ｇ
（１モル）を添加する。
９ （ａ’モル）からの各溶液を用意し、１１℃で約
１時間の間に４０ ｐｐｍのハイドロキノン−モノメチ
ルエーテルにより安定化されたアクリルニトリル５３ｇ
（１モル）を添加する。
次いで反応混合物をさらに６時間還流加熱する。
その際温度な７２℃に高めるか、あるいはＴ 、 ６ｃ
に保持する（この場合はＴ２＝Ｔ、）。
に保持する（この場合はＴ２＝Ｔ、）。
常法により蒸留して仕上げ処理すると、２−（Ｎ−ホル
ミルアミノ）−プロピオニトリルがｙ％の収率で得られ
（沸点１３０℃７１ ｍバール）、その際未反応の使用
物質が実際上定量的に回収される。副生物の量は、使用
したアク ９リルニトリルに対し約０．５〜６％であ
る。実験１ トリエチルアミン ２０
０．２ ８０ １００ ８３２ トリー
ｎ−プロピル ２０ ０．１４ １５０
１５０ ８１アミン ５ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｉ−テトラ７ ３ ０．
［］２ １３０ １３０ ７６チル−１，６−ジア
ミノ プロパン ４ １．４−ジアザビシクロ−１２０，０９１３０１
！＋０ ７６〔２，２，２］−オクタン ５ トリーｎ−ブチルアミン ２０ ０．１
１ １５０ １３０ ７５６ ジメチル−イソ
グロビル １０ ０．１２ １１５ １５０
７５アミン ｓ Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、！−ペンタ ３
Ｑ、Ｏ１２１２０１３０７５メチル−ジエチレントリ アミン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトーｙメ ２０ ０．１３
１２０ １３０ ７３チル−２，２７−ジアミノ ジエチルエーテル
ミルアミノ）−プロピオニトリルがｙ％の収率で得られ
（沸点１３０℃７１ ｍバール）、その際未反応の使用
物質が実際上定量的に回収される。副生物の量は、使用
したアク ９リルニトリルに対し約０．５〜６％であ
る。実験１ トリエチルアミン ２０
０．２ ８０ １００ ８３２ トリー
ｎ−プロピル ２０ ０．１４ １５０
１５０ ８１アミン ５ Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｉ−テトラ７ ３ ０．
［］２ １３０ １３０ ７６チル−１，６−ジア
ミノ プロパン ４ １．４−ジアザビシクロ−１２０，０９１３０１
！＋０ ７６〔２，２，２］−オクタン ５ トリーｎ−ブチルアミン ２０ ０．１
１ １５０ １３０ ７５６ ジメチル−イソ
グロビル １０ ０．１２ １１５ １５０
７５アミン ｓ Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′、！−ペンタ ３
Ｑ、Ｏ１２１２０１３０７５メチル−ジエチレントリ アミン Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ−テトーｙメ ２０ ０．１３
１２０ １３０ ７３チル−２，２７−ジアミノ ジエチルエーテル
Claims (1)
- 三級窒素塩基の存在下にアクリルニトリルをホルムアミ
ドと反応させることを特徴とする、２−（Ｎ−ホルミル
アミノ）−プロピオニトリルの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853520982 DE3520982A1 (de) | 1985-06-12 | 1985-06-12 | Verfahren zur herstellung von 2-(n-formylamino)-propionitril |
| DE3520982.8 | 1985-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61289071A true JPS61289071A (ja) | 1986-12-19 |
Family
ID=6273027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61128291A Pending JPS61289071A (ja) | 1985-06-12 | 1986-06-04 | ２−（ｎ−ホルミルアミノ）−プロピオニトリルの製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4701546A (ja) |
| EP (1) | EP0205131B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61289071A (ja) |
| DE (2) | DE3520982A1 (ja) |
| DK (1) | DK164279C (ja) |
| ES (1) | ES8707710A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3810973A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Bayer Ag | 1-(n-formylamino)-2,4-dicyanobutan und ein verfahren zu dessen herstellung |
| DE3811342A1 (de) * | 1988-04-02 | 1989-10-12 | Bayer Ag | Monoformylierte 3,3'-diaminodipropylamine, ein verfahren zu deren herstellung und verwendung |
| DE3942576A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-n-formylaminonitrilen |
| DE3942575A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-n-formylaminonitrilen |
| US6025515A (en) * | 1995-06-07 | 2000-02-15 | Baker Hughes Incorporated | Use of substituted phenols to inhibit polymer formation during the manufacture of acrylonitrile |
| CN111253320B (zh) * | 2020-03-11 | 2021-05-04 | 山东新和成精化科技有限公司 | 一种甲酰嘧啶的合成方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE734725C (de) * | 1940-04-17 | 1943-04-30 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Formylamino-ª‰-propionitrilen |
| DE735771C (de) * | 1940-06-01 | 1943-06-01 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Anlagerungserzeugnissen des Acrylsaeurenitrils |
| FR976959A (fr) * | 1942-05-21 | 1951-03-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Procédé pour la production de nitrile formylamino-beta-propionique |
| US2461842A (en) * | 1943-02-26 | 1949-02-15 | Sharples Chemicals Inc | Condensation of nitriles with amides and the production of beta-alanine |
| US3017425A (en) * | 1958-03-19 | 1962-01-16 | Rohm & Haas | Method for the preparation of monocyanoethylformamide |
| DE1963010C3 (de) * | 1969-12-16 | 1979-05-31 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von N-Mono(ßcyanäthyl)-anilinen |
| US3743668A (en) * | 1971-06-01 | 1973-07-03 | Mallinckrodt Chemical Works | Cyanoethylation of aminophenols |
| DD214125A1 (de) * | 1983-03-16 | 1984-10-03 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur herstellung von n-(beta-cyanethyl)-anilin |
-
1985
- 1985-06-12 DE DE19853520982 patent/DE3520982A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-05-23 US US06/866,775 patent/US4701546A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-04 JP JP61128291A patent/JPS61289071A/ja active Pending
- 1986-06-07 DE DE8686107782T patent/DE3660762D1/de not_active Expired
- 1986-06-07 EP EP86107782A patent/EP0205131B1/de not_active Expired
- 1986-06-11 DK DK274486A patent/DK164279C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-06-11 ES ES555953A patent/ES8707710A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0205131A1 (de) | 1986-12-17 |
| EP0205131B1 (de) | 1988-09-21 |
| DK274486D0 (da) | 1986-06-11 |
| DK274486A (da) | 1986-12-13 |
| DE3520982A1 (de) | 1986-12-18 |
| DK164279B (da) | 1992-06-01 |
| US4701546A (en) | 1987-10-20 |
| DE3660762D1 (en) | 1988-10-27 |
| ES8707710A1 (es) | 1987-08-16 |
| ES555953A0 (es) | 1987-08-16 |
| DK164279C (da) | 1992-11-16 |
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