JPS61281160A - 着色剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真用液体現像剤、塗料、印刷インキなど
に使用される着色剤の製造方法に関する。

灸來挟揉 例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルー等の有
機又は無機顔料を樹脂と混練し、粉砕することによって
得られる着色剤をトナーとして、高絶縁性で低誘電率の
担体液中に均一分散してなる電子写真用液体現像剤は従
来からよく知られている。だが、通常この着色剤は、有
機又は無機顔料が強い二次凝集を起こしているため、ボ
ールミル、アトライター、熱ロールミル等でビヒクル中
へ分散しても容易に一次粒子迄には分散できないもので
あった。

ところで、カーボンブラック等を水中に分散し、次に樹
脂溶液と共に混練してカーボンブラックをとりまく水を
樹脂溶液により置換せしめた後、水及び溶剤を除去する
ことによって着色剤を製造するフラッシング法が知られ
ている。

しかしながら、このフラッシング法でも、カ−ボンブラ
ックが親水性でないため水によく分散せず微粒化出来な
い等、上記同様−次粒子迄に分散しにくいものであった
。

このような従来のフラッシング法を用いて製造された着
色剤を電子写真トナー粒子とし、電子写真用液体現像剤
に使用した場合、担体液中での分散性が十分でないため
、高濃度で階調性及び定着性の優れた画像を形成するこ
とは困難であった。

もっとも、かＮるフラッシング法を採用した着色剤の製
造法を改良するものとして（ａ）カーボンブラックなど
の着色剤を水中に分散する際アニオン、ノニオン又はカ
チオン界面活性剤や高分子合成ポリマー分散剤等を添加
する方法、（ｂ）フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘
導体を用いてカーボンブラックなどの着色剤を分散し、
更に低分子量ポリエチレンや天然樹脂変性樹脂、ダンマ
ル、コーパル、シェラツク、ガムロジン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリオレフィンなどを混練し顔料粒
子を被覆する方法（特開昭５９−１０２２５３号公報）
などが検討あるいは開示されている。

しかし、上記（ａ）の方法により得られた着色剤は担体
液中での分散性がいまだ十分でないといった欠点がある
。また、上記（ｂ）の方法により得られた着色剤は他の
樹脂とのブレンドが必ずしも十分とはいいきれず、従っ
て接着性に若干劣る欠点がある。

目　　　　　的 本発明は紙、木材、金属板などへの定着及主接着が特に
良好に行なえる電子写真用トナー、塗料、印刷インキ等
に用いられる着色剤を提供するものである。

皇−一底 本発明の着色剤の製造法は、少なくとも（１）顔料およ
び　（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体を、更にはこ
れらに（３）フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体
を含有させフラッシング法により行なうことを特徴とす
る。

ちなみに、本発明者らは顔料およびエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を用いた顔料分散又は顔料、フミン酸（フミ
ン酸塩、フミン酸誘導体）およびエチレン−酢酸ビニル
共重合体を用いた顔料分散においては、他の樹脂との相
溶性や加熱混線時の溶融粘度が高いことなどから、顔料
それ自体の分散は勿論のこと、得られた着色剤の分散及
び他の樹脂とのブレンドも容易になることを見出した。

本発明はかＮる知見に基いて完成されたものである。

以下に本発明をさらに詳細に説明する。

まず、本発明で使用される顔料（カーボンブラック、有
機顔料）には次のようなものを例示することができる。

カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセ
チレンブラック、チャンネルブラックなどいずれも使用
でき、市販品としてプリンテックスＧ、スペシャルブラ
ック１５、スペシャルブラック４．スペシャルブラック
４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０．　Ｍ
Ａ−１１゜ＭＡ−１００（以上三菱カーボン社ｗ５）、
ラーベン３０、シーベン４０．コンダクテツクスＳＣ（
以上コロンビアカーボン社製）、リーガル８００，４０
０゜６６０、ブラックパールＬ（以上キャボット社製）
が知られている。

有機顔料としては、フタロシアニンブルー、フタロシア
ニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピ
ーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフト
ールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、リソールファ
ーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリ
アントファストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジ
ジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ，レー
キレッドＤ、ブリリアントカーミノ６Ｂ、パーマネント
レツドＦ５Ｒ、ビグメントスカーレット３Ｂおよびボル
ドー１０Ｂなどがあげられる。

（以下余白） 顔料を被覆する樹脂は、非水溶Ｈ（電子写真液体現像剤
であればその担体液）に難溶又は不溶であることが望ま
しいが、本発明ではこれとしてエチレン−酢酸ビニル共
重合体を採用している。

エチレン−酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含有量が１
．０〜５０重量％好ましくは１０〜４０重量％占めるも
のであって、軟化点４０〜１８０℃好ましくは６０〜１
２０℃の範囲にあるものが望ましい。

このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体の代表例（市
販品）をあげれば下記のとおりである。

（ｉ）三井・デュポンポリケミカル社製のものエバフレ
ックス４５　　　４６　　　　　９４℃４０　　　４１
　　　　　９８℃ １５０　　　３３　　　　　１２０℃ ２１０　　　２８　　　　　８５℃ ２２０　　　２８　　　　　９０℃ ２５０　　　２８　　　　　１３５℃ ２６０　　　２８　　　　　１５５℃ ３１０　　　　　２５　　　　　　　　　９０℃３６０
　　　　　２５　　　　　　　　１．８５℃４１０　　
　　　１．９　　　　　　　　　９０℃４２０　　　　
　１．９　　　　　　　　１００℃４５０　　　　１９
　　　　　　　　１３５℃５６０　　　　１４　　　　
　　　１７０℃Ｐ−１．４０３　　　　１４　　　　　
　　　７０℃Ｐ−１２０７　　　　１２　　　　　　　
　７０℃Ｐ−０６０７　　　　　６　　　　　　　　７
２℃（ｉｉ）東洋ソーダ社製のもの ６３４　　’　　２６　　　　　８１℃６３０　　　１
５　　　　　９７℃ （ｊｉｉ）アライドケミカル社製のもの４００＆４００
Ａ　　　　　　１４　　　　　９．５℃４０２＆４０２
Ａ　　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　１０２
℃４０３＆４０３Ａ　　　　　　　　　　　２　　　　
　　　　１０６℃４０５　　　　　　　　　　　　　１
１　　　　　　　　　９６℃４３０　　　　　　　　　
　　　　２６　　　　　　　　　６０℃（ｉｖ）ヘキス
ト社製のもの （ｖ）ＢＡＳＦ社製のもの これらエチレン−酢酸ビニル共重合体の使用量は顔料１
重量部に対し０．０１〜３．０重量部好ましくは０．１
〜２．０重量部が適当である。

なお、エチレン−酢酸ビニル共重合体の一部を前記の例
えば天然樹脂変性石炭樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹
脂、ダンマル、コーパル。

シェラツク、ガムロジン、硬化ロジン、エステルガムグ
リセリンエステル変性マレイン酸樹脂、スチレン−ブタ
ジェン共重合体、更にはポリオレフィン、ポリオレフィ
ンとの共重合体、ワックスなどに代替させることは可能
であるが、その場合、樹脂（ワックス類を含む）全体の
少なくとも５０重量％はエチレン−酢酸ビニル共重合体
である必要がある。

ここで、エチレン−酢酸ビニル共重合体以外の上記樹脂
（ワックス類を含む）の市販品を例示すれば下記のごと
きものがあげられる。

Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｆ　　　　　１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｈ１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｊ　　　　　１０２ Ｄ　Ｙ　Ｎ　Ｋ　　　　　１０２ モンサント（米）　　　０ＲＬＩＺＯＮ８０５　　　１
１６Ｊｌ　　７０５　　　１１６ ＩＩ　　　５０　　　１２６ フィリップス（米）　ＭＡＲＬＥＸ１００５　　　９２
デユポン（米）　　　　ＡＬＡＴＨＯＮ−３１０３】６
　　　　　９５ Ｊ／　　　６１７，６１７Ａ　　　　　　１０２ＩＩ　
　　　９，９Ａ　　　　　　　１１７＃　　　　　４３
０　　　　　　　　６０／Ｉ　　　　　４０５　　　　
　　　　９６Ｉｔ　　　　　４０１　　　　　　　１０
２ｕ　　　　　５４０　　　　　　　１０８ＩＦ　　　
　　５８０　　　　　　　１０８三菱レーヨン　　　　
　ＢＲ−５０１００８Ｒ−８０１０５ ＢＲ−９０６５ ＢＲ−９５８０ ＢＲ−１０１５０ ＢＲ−１０２２０ ＢＲ−１０７５０ 日本ガス化学二カノールＩ（Ｐ−７０７０〜９０８Ｐ−
１００１０５〜１２５ ）ＩＰ−１２０１２５〜１４５ Ａ−７０７０〜９０ Ａ−１００１１０〜１３０ Ａ−１２０１２０〜１４０ コダック　　エポレンＮ−１４１０５ エボレンＥ−１５９６ 三洋化成　　サンワックス１３１−Ｐ　　　１０８１５
１−Ｐ　　　１０７ １６１−Ｐ　　　１１１ １６５−Ｐ　　　１０７ １７１−Ｐ　　　１０５ Ｅ−２００９５ Ｅ−３００９８ ビスコール３３０−Ｐ　　　　１５２ ５５０−Ｐ　　　　　　１５０ ６６０−Ｐ　　　　　　１４５ ＴＳ−２００１４５ クーカー ステートオイル　　ＱＳ−１ｄａｘ６５純正薬品　　パ
ラフィンワックス　６０〜９０ヘキスト（西独）　　　
　ＰＥＤ５２１　　　　１０４ＰＥＤ５４３　　　　１
１０ ＰＥＤ１５３　　　　　９９ 本発明の一つは顔料が特定樹脂で被覆された着色剤は、
フラッシング法によって得られるが、本発明の他の一つ
は顔料分散工程中にさらにフミン酸、フミン酸塩又はフ
ミン酸誘導体を使用して得られる。

フミン酸について説明すれば、フミン酸は石炭化度の低
い泥炭、亜炭などの若年炭類に含まれているアルカリ可
溶の不定形高分子有機酸である。このフミン酸は天然物
と人工物にトロフミン酸を含む）に大別され、本発明で
はいず　　□れも使用可能である。フミン酸の工業製品
は、分子量分布の違いによりＣＨ型、ＣＨＡ型及びＣＨ
Ｎ型があり、また、それぞれ酸型のものあるいは例えば
Ｎａ、ＮＨ，等による塩型があり、いずれも使用可能で
ある。

フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体（以降「フミ
ン酸類」という）は顔料によく吸着するため、−次粒子
近似まで微粒化分散させることや分散安定性の向上（長
期保存）に一層有利である。

着色剤は１以上の原料を使用し次のようにして製造され
る。顔料含水液にフミン酸類を顔料含水液の０．１〜３
０重量％混合し、ニーダ−中でよく混合したものを、ま
たは、フミン酸類を加えない顔料含水液を、更に樹脂溶
液と共にフラッシャ−と呼ばれるニーダ−中でよく混合
する。

これにより顔料の回りに存在する水が樹脂溶液によって
置換される。これをニーダ−より水を捨て、樹脂溶液中
に顔料が分散されたものを乾葉して溶剤を除去して塊り
を得る。次にこの塊りを粉砕することにより着色剤の粉
末が得られる。この着色剤は顔料が１次粒子の状態で樹
脂によって被覆されており、印刷インキ、塗料。

静電写真用トナーなどに有用である。

例えば、上記のようにして製造された着色剤を用いて静
電写真用液体現像剤を調製するには、この着色剤をバイ
ンダー樹脂とともに担体液中に分散せしめればよい。

担体液としては、高絶縁性（電気抵抗ｉｏ”ΩＣｍ以上
）、低誘電率（誘電率３以下）の石油系脂肪族炭化水素
、ｎ−ヘキサン、リグロイン、ｎ−へブタン、ｎ−ペン
タン、イソドデカン、イソオクタンなどの他の、それら
のハロゲン誘導体例えば四塩化炭素、パークロルエチレ
ンなどがあげられる。なお、前記の石油系脂肪族炭化水
素の市販品にはエキソン社製の、アイソパーＥ、アイソ
パーＧ、アイソパーＬ、アイソパーＨ、アイソパーＫ、
ナフサＮｏ、６、ツルペッツ１００などがある。これら
は単独で又は組合わせて使用される。

次に実施例及び比較例を示す。

実施例１ 水　　　　　　　　　　５００ｇ プリンテックス　　　３０ｇ アルカリブルー　　　　２０ｇ フミン酸　　　　　　　ｌｏｇ をフラッシャ−でよく攪拌した後、更にエチレン−酢酸
ビニル共重合体（エバフレックス３１０）６００ｇをフ
ラッシャ−に添加して混練した。続いて加熱し、減圧し
て水分と溶剤を除去し含水分０．５０％の着色剤の塊り
を得た。これをストーンミルで粉砕して１〜５μの粉末
とした。

実施例２〜１０ 実施例１と同様の操作でそれぞれ原料だけを表−１に示
すものにかえて９種の着色剤粉末を製造した。

（以下余白） なお、実施例５又は６においてフミン酸塩のすべてをフ
タロシアニンブルー又はアルカリブルーに代えて以外は
同様にして着色剤粉末を製造したが、これらも良好な定
着性１画像濃度を示した。

比較例１〜１０ 実施例１〜１０に対応するようにして１０種の比較着色
剤粉末を製造した。ただし、ここでは樹脂としてエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体は使用せず、下記のものを用い
た。

（以下余白） さらに、これらの着色剤粉末２０ｇをポリラウリルメタ
クリレート／アクリル酸（９０／１０）５０ｇとともに
アイソパー０１００ｇに添加し、ボールミルで７２時間
混練して濃縮トナーとし、　これの５０ｇを２Ｑのアイ
ソパーＨに分散させて現像剤を調製した。

これらの現像剤を用いて市販の複写機（リコー社製すコ
ピーＤ　Ｔ−１２００）でコピーに供したところ表−２
に示すような結果が得られた。

（以下余白） 表−２ 拗−一一果 本発明方法により製造された着色剤は、上記のように、
良好な定着性能を有している。また、顔料として特にカ
ーボンブラックを用いた場合には黒色度が一層高られる
が、これは本発明のフラックミング着色剤において、カ
ーボンブラックがよく分散されていることを示すものと
考えられる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フラッシング法を用いる着色剤の製造において （１）顔料、および （２）エチレン−酢酸ビニル共重合体 を少なくとも含有させて行なうことを特徴とする着色剤
   の製造方法。 ２、フラッシング法を用いる着色剤の製造において （１）顔料 （２）フミン酸、フミン酸塩又はフミン酸誘導体、およ
   び （３）エチレン−酢酸ビニル共重合体 を少なくとも含有させて行なうことを特徴とする着色剤
   の製造方法。