JPS61272755A

JPS61272755A - 感光体

Info

Publication number: JPS61272755A
Application number: JP11589185A
Authority: JP
Inventors: Hisahiro Hirose; 尚弘廣瀬; Kazumasa Watanabe; 渡邊　一雅; Akira Kinoshita; 木下　昭
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-05-28
Filing date: 1985-05-28
Publication date: 1986-12-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は感光体に関し、詳しくは特定のアゾ化合物を含
有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来の技術）従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等におい℃必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノ
／を含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも
満足できるものではない。このような欠点を改良するた
めにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物
質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試み
がなされている。このようないわゆる機能分離型の感光
体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することがで
き、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得
ることから多（の研究がなされてきた。

〔発明の解決しようとする問題点〕

上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質とゝ　　して用いる例と
しては、例えば、特公昭４３−１６１９８′　　号公報
に記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性
化合物と組み合わせて使用されるが、無定形セレンから
なるキャリア発生層は熱により結晶化して感光体として
の特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはいな
い。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５５−７３
０５７号公報、特開昭５５−１１７１５１号公報、特開
昭５６−４６２３７号公報等がすでに公知である。しか
しこれらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範
囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｏレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アをはじめとする画像処理機能を有する複写機やコンピ
ューターのアウトプット用のプリンターの光源として特
に有望視されている。中でも半導体レーザーはその性質
上音響工学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不要
であることや小型・軽量化が可能であることなどから注
目を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レー
ザーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長（
約７８０ｎｍ以上）であることから従来の感光体では分
光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半導
体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能で
ある。

本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のアゾ化合
物を含有する感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電′位が小
さく、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しな
い耐久性の優れた感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことＫある。

本発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきらか
Ｋなるであろう。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式〔Ｉ〕で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見出し、本発明を完
成したものである。

一般式ＣＩ）式中、Ｙｌ及びＹ！は、水素原子、アルキル基（好まし
くは炭素原子数１〜８）、アルコキシ基（好ましくは炭
素原子数１〜８）、ハロゲン原子、ヒＲ１は、水素原子
、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素原子数１〜８）、ハロゲン原子
、シアノ基、エステに基ｃ例えばアセトキシ基、グロピ
オニロキシ基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベン
ゾイル基等）、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ
基、ジアラルキルアミノ基、又はヒドロキシ基を表す。

ただし、ｎ、は１〜５の整数を表し、ｎ、が２以上の時
は、Ｒ１は異なる置換基でも力蔦まわない。

ｙｓ及びＹ４は、水素原子、アルキル基（好ましくて　
Ｒ１は、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数
１〜８）、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜８
）、ハロゲン原子、シアノ基、エステル基（例えばアセ
トキシ基、プロピオニロキシ基等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンゾイル基等）、ジアルキルアミノ基、
ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、又はヒド
ロキシ基を表す。ただし、ｂｉは１〜５の整数を表し、
Ｒ２が２以上の時は、Ｒ１は異なる置換基でもかまわな
一′０２は、置換もしくは未置換の芳香族炭素環、又は置換も
しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群
を表す。２の好ましいものとしてはが挙げられる。

尚上記式中、ｘ’　、ｘ”　、ｘｓ　、　Ｘ４　、　ｘ
ｓ　、　ｘｓ　、　ｘ丁、ＸＳ、Ｘ’　、　ＸＩ’は　
、’Ｎ−Ｒ丁璽、”Ｏ、′７Ｂ、　７Ｓｅ　、　’、Ｃ
””＼Ｒグ３を表し、ｘ”　、　ｘ”　、　ｘ”％ｘ”は；Ｎ−Ｒ７４
、’；０　、ンＳを表す。

Ｒ６１、ｎ１ｔ　、　１１１Ｂ　、Ｒ６４は水素原子、
アルキル基（好ましくは炭素数１乃至３）又はハロゲン
原子を表し、Ｒ＠Ｓ　、　Ｈ＠、　Ｂａｔは水素原子、
アルキル基（好ましくは炭素数１乃至３）、アルコキシ
基（好ましくは炭素数１乃至３）又はハロゲン原子を表
し、Ｒ？ｌ　Ｊ？ｆｌ。

Ｒ？Ａ　、　Ｂ％は水素原子、又はアルキル基（好まし
くは炭素数１乃至３）を表し”４１は１乃至５の整数を
表し、ｎ４ｔ、ｎ４ｊは１乃至６の整数を表す。”４１
　ｓ　ｎｏｔ、ｎａｓが２以上のとき同−環に給金する
一置換基は同一でも、異っていてもよい。

ＡＩ及びＡ！は、であって、Ｑ’、Ｑ”、Ｑ”、Ｑ’、Ｑ’、及ヒＱ”）ｔ、、Ｈ！
ｔ　、Ｂｎ　％１１１　、　ＲＭ　、Ｂｔｌ　、ＲＩＢ
　、　Ｂｔ’ｒ、Ｒ”　及ヒＲ’　ハ、水素原子、アル
キル基（好ましくは炭素原子１〜８）、アルコキシ基（
好ましくは炭素原子１〜Ｂ）、ハロゲン原子、シアノ基
、エステル基（例えばアセトキシ基、プロビオニロキ７
基等）、アシル基（例えばアセチル基、ベンジル基等）
、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリ
ールアミノ基、又はヒドロキシ基、ニトロ基を表す。

ただし、ｎｌいｎ１４及びｎｔｙは、１〜５の整数を表
し、”１１、ｎ１４及びｎｔｙが２以上の時は、Ｈ；１
　、　ＲＭ及びＲ″は、それぞれ異なる置換基でもかま
わない。また、”１！　、ｎｔｔ　ｓ　”１４、”　Ｉ
Ｉ　、”　１ｇ及びｎｔｔは、１〜７の整数を表し、ｎ
ｔｔ、Ｒ４、”ｌ　１４　ｓ　”　ＩＩ、ｎｌ・及びｎ
ｔｔが２以上の時は、Ｒｎ　、　Ｂｕ　、　Ｂｕ　、Ｂ
ｎ　、Ｈａ及びＲ器ハ、ツレぞれ異なる置換基でもかま
わない。また、それぞれ２つノＲ”ｌ　、　Ｒ”　、　
Ｒ”　、　Ｒ”　、Ｒ”　、　Ｒ”　、　Ｒ”　、　Ｒ
”及びＲ”？’脂肪族炭素環又は、脂肪族複素環を形成
してもよい。

１１１　、Ｈｍ及びＨｕは、水素原子、アルキル基（好
ましくは炭素原子数１〜８）又は、アリール厭好ましく
はフェニール基）を表す。

Ｑ’ｔｔ、６（Ｒ４’）”　ｔｔ　ｔ　表Ｌ、ＲＮｉ、
水素ｉ子、アルキル基（好ましくは炭素原子数１〜８）
、アルコキシ基（好ましくは炭素原子数１〜８）、ハ　
　　１０グン原子、シアノ基、エステル基（例えばアセ
トキシ基、グロビオニロキシ基等）、アシル基（例えば
アセチル基、ベンジル基等）、ジアルキルアミノ基、ジ
アラルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、又はヒドロ
キシ基を表す。ただし、ｎｔｔは１〜５の整数を表し、
ｎ、１が２以上の時は、Ｒ４４は異なる置換基でもかま
わない。

Ｒ１１は、水素原子、アルキル基、アミン基、ジアルキ
ルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルアミノ
基、カルバモイル基、カルボキシル基及びそのエステル
基またはシアノ基を表す。

ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基。

エステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジアラル
キルアミノ基、ジアリールアミノ基、又はハイドロキシ
基を表す。ただし、ｎ、１は、１〜５の整数を表、し、
ｎｅｔが２以上の時は、１ｓｔは異なる置換基でもかま
わない。

ｍは、０．１．２の整数を表す。

Ｙｌ　、ｙ、及び−Ｎ＝Ｎ−Ａ基の結合位置については
特に限定はないが下記一般式ＣＩ＆）で表される構造の
ものが特に好ましい。

一般式〔Ｉ＆〕前記一般式（Ｉ）で示される本発明に有用なアゾ化合物
の具体例としては、例えば次の構造式を有するものが挙
げられるが、これによって本発明のアゾ化合物が限定さ
れるものではない。

−、以下余白＼、パ　／例示化合物（１）一般式〔Ｉ〕で表される化合物中一般式（Ｉｔ）
の構造を有するもの一般式（ｎ）（Ｒ”）ｎ１１で−１．′ （２）一般式〔■〕の構造を有するものＷｌは一般式〔
■〕に同じ（３）一般式（ＩＶ）の構造を有するもの一般式ＣｒＶ
）を表す。

（５）一般式（ＶＩ）の構造を有するもの一般式〔■〕Ｗ＋は一般式（ＩＩ）　Ｋ同じ。

（６）一般式〔■〕の構造を有するもの一般式〔■〕Ｗｌは一般式〔■〕に同じ。

゛、ッ・′ （７）一般式〔■〕の構造を有するもの一般式〔■〕Ｗ２は一般式〔■〕に同じ。

以下余白＼１、　　　、Ｉ゛・・−ノ′ （８）一般式［ＩＸ）の構造を有するもの一般式（ＩＸ
）Ｗ２は一般式（ＩＶ）に同じ。

（９）一般式〔ｘ〕の構造を有するもの一般式（Ｘ）Ｗｌは一般式（Ｉｔ）に同じ。

（１０）一般式（ＸＩ）の構造を有するもの一般式（Ｘ
Ｉ）Ｗｌは一般式（Ｉ［’ｌ　Ｋ同じ。

゛こ・７（１１）一般式（ＸＩＩ）の構造を有するものＷ！は一
般式（ＩＶ）に同じ。

Ｗ！　　　　　　　　ＹＩ　　　　　ＹＩ　　　　　Ｒ
１１Ｒ６！１　　　　　Ｒ６５’　　　ＲフＩ　　　　
Ｒフ１′Ｂ−１５０ＨＨＨＩ（）ｔ　　−ＣＨ，−Ｃ馬
Ｂ−１５１ＨＨＨＨＨ−Ｃｆ（、−ＣＨ２ＣＨ２Ｂ−ＣＨｓ　　ＨＨＨＨＨ−ＣＨ３−ＣＨ５ＨｓＢ−１５３ＨＨＨＨ−ＣＨ，−ＣＨ。

（１２）一般式α■〕の構造を有するもの一般式〔■〕Ｗ２は一般式（ＩＶ）に同じ。

（１３）一般式（ＸＩＶ）の構造を有するもの一般式〔
ｘＩｖ〕Ｗ′は一般式〔■〕に同じ。

（１４）一般式（ＸＶ）の構造を有するもの一般式［Ｘ
Ｖ）Ｗ鴨ま一般式〔■〕に同じ。

以芙余゛白１＼、−゛・ノパ（１５）一般式（ＸＶＴｌの構造を有するもの一般式（
ＸＶＴｌＷｌは一般式（ＩＩ）に同じ。

７−°゛　　、堝′下余白！　　・・へ、−２／（１６）一般式（ＸＶＩ［）の構造を有するもの一般式
〔習り要は一般式（ＩＶＩに同じ。

イ下余枦＼−パ（１７）一般式〔肩〕の構造を有するもの一般式〔廓１峙ゆ１、−）゛（１８）一般式〔恵〕の構造を有するもの一般式（ＸＩ
Ｘ）Ｗｌは一般式〔■〕に同じ。

（１９）一般式〔豆〕の構造を有するもの一般式〔豆〕Ｗｌは一般式［ｎ］に同じ。

（２０）一般式（ＸＸＩ）の構造を有するもの一般式〔
可〕Ｗｌは一般式（ＩＶ）に同じ。

゛　　　　　＼以゛′下余白 ′　、　　　ノ′ （２１）一般式〔頂〕の構造を有するもの一般式〔■〕Ｗ！は一般式（ＩＶ）に同じ。

（２２）一般式（ＸＸＩＩＩ）の構造を有するもの一般
式〔Ω皿〕Ｗ２は一般式〔■〕に同じ。

以下余白＼゛、。

ゝ１、−−ツノ′ （２３）一般式〔■〕の構造を有するもの一般式〔℃α
〕Ｗｌは一般式（ＩＩ）に同じ。

（２４）一般式（ＸＸＶ）の構造を有するもの一般式（
ＸＸＶ　）Ｗｌは一般式ＣＩ）に同じ。

（２５）　　一般式ＣＸＸＶＩ　］の構造を有す季もの
一般式〔℃菌〕炉は一般式（ＩＶ’ｌＣ同じ。

（２６）　　−ｈ’式（ＸＸ■〕の構造を有するもの一
般式〔ＸＸ■〕炉は一般式ＣＩＶＩに同じ。

（２７）一般式（ＸＸＶＩ　）の構造を有するもの一般
式（ＸＸ■〕Ｗ＋は一般式（ＩＩＩに同じ。

（２８）　　一般式（ＸＸ［Ｘ　］の構造を有するもの
一般式（ＸＸＩＸ　）要は一般式〔■〕に同じ。

（２９）　　一般式（ＸＸＸ）の構造を有するもの一般
式ＣＸＸＸ　）Ｗ２は一般式（ＩＶＩに同じ。

（３ｏ）　　一般式（ＸＸＸＩ　）の構造を有するもの
一般式（ＸＸＸＩ　）炉は一般式（ＩＶ）に同じ。

Ｂ−３７９，８−３８０一般式〔Ｉ〕で表わされる本発明のアゾ化合物は以下に
述べるような合成法によって容易に合成することができ
る。

すなわち、一般式（ｓ−１〕で表わされる化合物と一般
式［Ｓ　−２］で表わされる化合物を塩基性触媒の存在
下で縮合させることにより、一般式（”Ｓ−３：ｌの化
合物を得る。

（Ｓ−３：ｌ　　　　　　　　　　’ 式中、ｚｌはへテロ環を構成する原子群であり、−Ｒ″
０は１１１　、　ＢＩＮ及びＦＬ１４と同義であり、Ｘ
−は対アニオンを表わす。

Ｇは脱離基であって、例えば−８Ｒ，□＊　−ｏａｓ！
１１　　〕・る。

表わり、　ａ！３２はアシル基（例えばアセチル基）、
スルホ基等の電子吸引基を表わす。）その他の記号は一
般式ＣＩ）におけると同義である。

次いで、一般式ＣＳ　−３］で表わされる化合物は、亜
鉛−塩化カルシウム、或は、塩化スズ−塩酸等の還元剤
によって還元して、一般式（Ｓ−４）の化合物を得る。

ｒ交−ｑｌｒｑ−ａ）一般式（８−４）で表わされるジアミノ化合物は、亜硝
ｔｌｌｔトＩ）ラム−塩酸を用いてテトラゾ化し、次い
で一般式１：５−５）で表わされる化合物とカップリン
グさせて、一般式ＣＩ〕で表わされる本発明の化合物を
得る。

［：ｓ−ｓ〕　　　　　　　　　　（Ｉ〕一般式（Ｓ−
５）において、Ｙ６は前記Ｑｔ−″−Ｑデで表わされる
基を表わし、Ｚ、は前記Ａ１又はＡ！で表わされる基を
完成するに必要な原子団を表゛わす。

以下に異体的な合成例を示す。

合成例１（例示化合物Ｂ−６０の合成）（１）３−メチ
ル−２−メチルチオベンゾチアゾリウムヨウ化物の合成２−メチルチオベンゾチアゾール１８．１　ｙ（０，１
モル）とヨウ化メチル１７．３９　（０，１２モル）を
封管下に９０℃で２時間反応させる。生成する固形物を
粉砕し、アセトンで洗浄して、目的物を得る。

収！３１．２ｇ（９６％）＋２）２．７’−ジニトロ−９−（３−メチル−２−ペ
ンゾチアゾリニリアン）フルオレンの合成３−メチル−
２−メチルチオベンゾチアゾリウムヨウ化物２６．０９
　（０，０８モル）、２．７−ジニモル）を加えて、１
００℃で２時間反応させる。放冷後、メタノール２００
−を加え、析出晶を濾取し、メタノール洗浄する。収量
２３．２ｐ（７２％）（３）２．７−ジアミツー９−（
３−メチル−２−ペンゾチアゾリニリアン）フルオレン
の合成亜鉛末４０ｇに１０％塩酸５０−を加えて、軽く
攪拌した後濾過し、エタノールで洗浄して活性亜鉛末を
得る。これを３００−コルベンに入れ、２．７−ジニ）
Ｏ−９−（３−メチル−２−ペンゾチアゾリニリテン）
フルオレン４．０　ｐ　（０，０１モル）、エタノール
１００ＦＩＩ７を加える。さらに塩化カルシウム０．５
６９　（０，００５モル）の水２．５ｄ溶液を加え、４
時間還流した後、熱時濾過する。母液を濃縮して目的物
を得る。収量２．０２１１Ｃ５９％）（４）例示化合物
Ｂ−６０の合成２や７−ジアミツー９−（３−メチル−２−ペンゾチア
ゾリニリアン）フルオレン２．０２Ｉｉ（０，００５モ
ル）、濃塩酸１８１７、水１２−を混合し、攪拌しつつ
、５℃以下に保ちなからＮａＮＯ２０，７６ｇ（０，０
１１モル）の水７　ｍｌ溶液を滴下する。滴下終了後、
５℃以下で１時間攪拌する。その後尿素０．６　＃　（
０，０１モル）の水７−溶液を滴下して、１５分間攪拌
し、吸引濾過して不溶物を除去する。母液にＨＢＦ４を
加え、析出物を濾取し、■ＨＦ４洗浄して、テトラゾニ
ウム塩を得る。得られたテトラゾニウム塩は、７０ＷＬ
ｌの冷ＤＭＦに溶解し、５℃以下に保ちつつ、２−とド
ロ中シー３−（２−メチル−４−メトキシフェニルカル
バモイル）−１１■−ベンゾ（ａ）カルバゾール３．９
６１ｉ　（０，０１モル〕の冷Ｄ　Ｍ　Ｆ　１４０　ｍ
ｌ溶液を加える。続けて、酢酸ナトリウム３水和物２．
７２９　（０，０２モル）の水１２ゴ溶液を滴下し、５
℃以下で１時間攪拌した後、室温で３時間攪拌する。

結晶を濾取し、ＤＭＦで２回洗浄、水で２回洗浄、次い
でメタノールで洗浄した後、乾燥して、例示化合物Ｂ−
６０の４．４４　Ｉｉ（７３％）を得る。

合成例２（例示化合物Ｂ−２の合成）（１）２．３−ジメチルベンゾオキサシリウムヨウ化物
の合成２−メチルベンゾオキサゾール２６．６９　（０，２モ
ル）、ヨウ化メチル３４．６　ｐ　（０，２４モルンを
封管下に９０℃で２時間反応させる。生成した固形物を
粉砕し、アセトンで洗浄して目的物を得る。収量５０．
４ｇ（９１％）（２１３−メチル−２−（Ｎ−アセチルアニリノビニル
）ベンゾオキサシリウムヨウ化物の合成２．３−ジメチ
ルベンゾオキサシリウムヨウ化物２７．７１７　（０，
１モル）、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルホルムアミジン２１．
６９（０，１１モル）及び無水酢酸１００ｍ／を混合し
て田分間還流する。放冷後、アセトン３００−を添加し
、結晶を濾取。アセトン洗浄して、目的物を得る。収量
２６．０９　（６２％）（３）２．７−シニトロー９−
（３−メチルベンゾオキサゾリニリアン）エチリデンフ
ルオレンの合成２．７−シニトロフルオレン１２．８９（０，０５モル
）、３−メチル−２−（Ｎ−アセチルアニリノビニル）
ベンゾオキサシリウム田つ化物２１．０ｇ（０，０５モ
ル）及びＤＭＦ　１００−を混合し、トリエチルアミン
１０．１　ｆｉ　（０，１モル）を加えて、１００℃で
２時間反送させる。放冷後、メタノール１００ｍｊｒを
加え、結晶を濾取し、メタノール洗浄する。収量１３．
８ｇ（６７％）（４）　２．７−ジアミツー９−（３−メチルベンゾオ
キサゾリニリアン）エチリデンフルオレンメ合成亜鉛末
４０　ｐ　Ｋ　１０％塩酸５Ｑｓｌを加えて軽く攪拌し
た後、濾過し、エタノールで洗浄して、活性亜鉛末を得
る。これを３００−コルベンに入ｔｔ、２．７−ジニト
ロ−９−（３−メチルベンゾオキサゾリニリアン）エチ
リデンフルオレン４．１３　Ｆ　（０，０１モル）及び
エタノール１００−を加える。さらに塩化カルシウム０
．５６１ｉ　（０，００５モル）の水２．５ｄ溶液を加
え、４時間還流した後、熱時濾過する。母液を濃縮して
目的物を得る。収量１．８４．９　（５２％）（５）例
示化合物ａ−２の合成２．７−ジアミツー９−（３−メチルベンゾオキサゾリ
ニリアン）フルオレン１．７７１ｉ（０，００５モル）
、濃塩酸１８１１１及び水戎−を混合し、攪拌しつつ、
５℃以下に保ちながら、ＮａＮ０１０．７６．９（０，
０１１モル）の水７１溶液を滴下する。滴下終了後、５
℃以下で１時間攪拌する。その後、尿素０．６ＩＩ（０
，０１モル）の水７ｄ溶液を滴下して、１５分間攪拌し
、吸引濾過して不溶物を除去する。母液ＫＨＢ　Ｆ４を
加え、析出物を濾取し、ＨＢＦ、洗浄してテトラゾニウ
ム塩を得る。得られたテトラゾニウム塩は７０ｍの冷Ｄ
ＭＦ　Ｉｃ溶かし、５℃以下に保ちつつ、２−ヒドロキ
シ−３−（２−メチルフェニルヤルパモイル）−１１Ｈ
−ベンゾ〔ａ〕カルバゾール３．６６Ｉｉ（０，０１モ
ル）の冷ＤＭＦ　１４０ｄ溶液をｍえる。続けて酢酸ナ
トリウム・３水和物２．７２Ｆ（０，０２モル）の水１
２ｍｊ溶液を滴下し、５℃以下で１時間攪拌した後、室
温で３時間攪拌する。結晶を濾取し、ＤＭＦで２回洗浄
、水で２回洗浄、次いでメタノールで洗浄した後、乾燥
して例示化合物Ｂ−２の３．６０ＪＦ（６５％）を得る
。

合成例３例示化合物Ｂ−１７７の合成下記の経路に従がって合成した。

ＣＨ２＝１ ↓ ＣＨ３合成例３−１　中間体ＣＭ−１）の合成Ｈ，Ｋｌｎｇら
の方法（Ｊ、　ｉｈ＠ｍ、　８ｏｃ、　、　１９３９年
。

８７５）Ｋより得たヨウ化４−メチルメルカプト−Ｎ−
メチルピリジニウム１２．０ｇ（０，０４５モル）ト２
　、７−　シ＝　トｃｓ−ｙルオｖン１０１　（０，０
４ｓｅル）をジメチルホルムアミド１００−に懸濁し、
トリエチルアミン５−を添加して室温で６時間攪拌した
。

反応後エタノール１００−を加え、析出した結晶を濾取
し粗生成物を得た。、このものをジメチルホルムアミド
１５０ｍｊから再結晶して、黒縁色の針状結晶１０．２
Ｉｌを得た。収奪７３．５％合成例３−２　中間体Ｍ−
２の合成中間体Ｍ−１１０，４ｉ０．０３モル）をジオキサン２
００ｄに分散し、これに塩化第一スズ１２水和物７０ｐ
を濃塩酸６０Ｒ１に溶かした液を滴下した。ついで３時
間加熱還流し、放冷後析出した。桃色の結晶を濾取し、
塩酸でよく洗浄した。収量１０．０ｇ中間体Ｍ−２の３
塩酸塩として収率８４％４％合成−３例示化合物Ｂ−１
７７の合成中間体Ｍ−２・３塩酸塩１．９８　ｇ（０，
００５モル）濃塩酸１０１１７、水１２ｄを混合し、攪
拌しつつ、５℃以下に保ちながらＮａＮ０１０．７６９
　（０，０１１モル）の水７ゴ溶液を滴下した。滴下終
了後、５℃以下で一時間攪拌した。その後尿素０．６９
　（０，０１モル）の水７―溶液を滴下して、１５分間
攪拌し、濾過して不溶物を除去し、母液にＮＨ４ｐＦａ
　１０１の水２０ｄ液を加え、析出物を濾取し、テトラ
ゾニウム塩な得−た。

得られたテトラゾニウム塩は５０ｙのジメチルホルムア
ミドに溶解し、５℃以下に保ちつつ、２−ヒドロキシ−
３−（２−メチル−４−メトギシフェニル力ルバモイル
）−ｕＨ−ベンツ〔ａ〕カルバゾール３．９６１１Ｃ０
，０１モル）の冷ジメチルホルムアンド１２〇−液に注
いだ。ついで酢酸ナトリウム３水和物２．７２．９　（
０，０２モル）の水１２ｍ溶液を滴下、５℃以下で１時
間攪拌した後、室温で３時間攪拌した。

結晶を濾取し、ジメチルホルムアミド１５０ｄｆ二回洗
浄、水１５０１１Ｌｔで３回洗浄、ついでメタノールで
洗浄した後乾燥して例示化合物３．９０ｇを得た。収率
７０．６％合成例４例示化合物Ｂ　−２６６の合成すなわち、フルオレノン、Ｌ（東京化成社製）を臭化？
／クロプロピルフェニルホスホニウム２（Ａ１ｄｒ１ｃ
ｈ社製）とリチウム化フェニルで、ジクロプロパン体３
とし、（＃ｉｔ、　Ｔｓｔｒａｈｅｄｒｏｎ　２９，１
１６９（１９７３））次に、これを硝酸でニトロ化し、
ついで、塩酸中、第１塩化スズで還元することによりて
、ジアミノ体５とする。

このジアミノ体５２３．４１７　（０，１モルフを１６
の濃塩酸と１１の水との混合液に加え分散させ１３．８
ｐ（０，２モルフの亜硝酸ソーダを水０．１１に溶かし
た溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終了後、反応液を濾
過し、濾液に５０％六フッ化リンアンモニウム水溶液１
ｇを加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗した後、充分乾燥
した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＣＤ
ＭＰ　）　１．５１に溶解し、次の反応に使用するテト
ラゾニウム塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−３−７エニルカルパモイルーナ
フトール（ナフトールＡＳ、ヘキス）社製）５２．６７
７　（０，２モル）、トリエタノールアミン６０ｐを、
４１．Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに％解し、氷冷し
ながら上記により調製したテトラゾニウム塩溶液を滴下
し、更に２時間攪拌し反応させた。

生じた結晶を濾取し、この結晶を５１のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドで２回、５１のアセトンで２回洗浄した
後、乾燥して目的のビスアゾ化合物Ｂ　−２２６６０，
１１ｉ　（収率７７％）を得た。融点３００℃以上、Ｆ
Ｄ−ＭＳスペクトルにて、ｍ／Ｚ　７８０　ＫＭのピー
クを示すこと、また元素分析で、Ｃ＝７６．８０％、Ｈ
＝　４．２０％、Ｎ＝１０．６６％（計算値は　、　Ｃ
＝７６．９１　　％、　　ｌ！二＝４．１３　　％、　
　Ｎ＝１０．７６　％）を示すことから目的の物質が合
成されたことが理解される。

合成例５（例示化合物Ｂ−３００の合成）まず、合成経
路の概略を以下に示す。　　　　　　　　１すなわち、
２．７−シニトロフルオレノン１（東京化成社製）に、
トリフェニルフォスフィンフルオレニリデニド芝を反応
させジニトロ体３とし、これを鉄にて還元してジアミノ
体４とした。

（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　、　６９　ｔ７２３（１９
４７））Ｃのジアミノ体４３５．８１７　（０，１モル
）を１１の濃塩酸と１ｊの水との混合液に加え分散させ
１３．８　ｇ（０，２モル）の亜硝酸ナトリウムを水０
．１１に溶かした溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終了
後、反応液をＭ遇し、濾液に５０％六フッ化リンアンモ
ニウム水溶液１１を加え、生ずる沈澱を濾取し、水洗し
た後、充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドＣＤＭＰ　）　。

１．５１に溶解し、次の反応に使用するテトラゾニウム
塩溶液とした。

次に、２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチ
ルフェニルカルバモイル）−ペン／（ａ〕カルバゾール
（ナフトールＡｓ−８Ｒ，ヘキスト社製）　７９．３　
ｐ　（０，２％ル）、トリニチノールアミン６０１１を
、４１Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷し
ながら上記によりｐ１段したテトラゾニウム塩溶液を滴
下し、更に２時間攪拌し反応させた。生じた結果を濾取
し、この結晶を５１のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、５ｔのアセトンで２
回洗浄した後、乾燥して目的のビスアゾ化合物８−３０
０５３．３　ｇ（４５％）を得た。融点３００以上、Ｆ
Ｄ−ＭＳスペクトＡ／にて、ｍ／Ｚ　１１７３　Ｋ　Ｍ
”のピークを示すこと、赤外線スペクトルで１６７０Ｃ
ＩＥ（アミド吸収）のピークを示すこと、また元素分析
で、Ｃ＝７７．６０％、Ｎ−９，４８％、Ｈ＝４．５２
％（計算値は、Ｃ＝７７．８０％、Ｎ＝９．５５％、Ｈ
＝４．４７％）を示すことから目的の物質が合成された
ことが理解される。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本発
明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光層を設けるこ
と釦より製造することができるが、本発明のアゾ化合物
の持つ光導電性のうち・特に優れたキャリア発生能を利
用してキャリア発生物質として用い、これと組み合わせ
て有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いること
により、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合特
に優れた結果が得られる。前記機能分離型感光体は分散
型のものであってもよいが、キャリア発生物質を含むキ
ャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
を積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物質と
しては、トリニトロフルオレ／７あるいはテトラニトロ
フルオレノンなどの１０を輸送しやすい電子受容性物質
のほか、ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミノ
置換カルコンｔｌｊ導体、）リアリールアミン詳導体、
カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアジ
ン銹導体等の正孔を輸送しゃすい電子供与性物質が挙げ
られるが、本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれ
らに限定されるものではない。′ 感光体の機械的構成は橋々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜ｗｃ６図の形態である。第１図及び第
２図では、導電性支持体１上に前述のアゾ化合物を主成
分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成
分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る
感光層４を設ける。第３図及ｄ第４図に示すようにこの
感光層４は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して
設けてもよい。このように感光層４を二層構成としたと
きに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られる
。また本発明においては、第５図および第６図に示すよ
うに前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を生成
物とする層６中に分散せしめて成る感光層−を導電性支
持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよ
い。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）アゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を、あ
るいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液を塗
布する方法。

Ｍ−２）アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等によ
って分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤をく
わえ混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるい　゛は分
散媒としては、ｎ・ブチルアミン、ジエチルアミン、エ
チレンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム、１．２−ジクロロエタン、１１１１２−トリクロ
ロエタン、１．１．１−）ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、エトラクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イングロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合
体としては、例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネートＰ−２）ポリエステルｆ’−３ン　メタクリル樹脂Ｐ−４）アクリル樹脂Ｐ−５）ポリ塩化ビニル　　　　　　　　　　　　　　
　１、Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデンＰ−７）ポリスチレンＰ−８）ポリビニルアセテートＰ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−１ｏ）　
　塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体Ｐ−１１）　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体Ｐ−１３）・シリコン樹脂Ｐ−１４）　　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１６）　　スチレ
ン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）　　ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールＰ−１８）　　ポリビニルブチラールＰ　−１９）　　ポリビニルフォルマールこれらの結着
剤は、単独であるいは２種以上の混合物として用いるこ
とができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ〜加μｍであることが好ましいが、更に好
ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。またキャリア発
生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の粒径は
５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは１μ
ｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属薄膜を塗布、蒸着ある
いはラミネートして、導電性化を達成した紙、プラスチ
ックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一
層などの中間層としては、前記結着剤として用いられる
高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロースナトの有機高分
子物質または酸化アルミニウムなどが、用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
ような実施例からも明らかなように、帯電特性、感度特
性画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例１例示化合物Ｂ　−１７：、２ＩＩとポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（帝人化成社罠）２ｇ
とを１，２−ジクロロエタン１１・ＯｍＪに加え、ボー
ル□ミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウ
ムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚
が１μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更
にその上に、キャリア輸送層として、１−フェニル−（
Ｐ−メチルスチリル）−５−（ｐ−メトキシフェニル）
ピラゾリン（下記構造式に−＋１））６ＩＩをポリカー
ボネート樹脂「ノくンライトＬ−１２５０Ｊ　　１０ｇ
とを１，２−ジクロロエタン１１０コに溶解した液を乾
燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア
輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

また例示化合物Ｂ−１８３，８−２６６、８−３０６゜
を用い、それぞれ前記と同様にして感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■用ロ電機製作所製
ｇＰ−４２８型静電試験機を用いて、以下の特性評価を
行った。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後、５秒間暗
放置し、次いで感光体表面での照度が３５１驕Ｘになる
ようにＩ・ロゲンランプ光ヲ照射して、表面電位を半分
に減衰させるのに要する露光量（半減露光量）　Ｅ　１
／２を求めた。また加１ｕｘ−友の露光量で露光した後
の表面電位（残留電位）　ＶＲを求めた。更に同様の測
定を１００回繰り第、１表比較例１キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ　−＋１）この比較用感光体くついて、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度・残留電位及び訓り返しの安定
性に％いて極めて優れたものである。

実施例２キャリア発生物質として例示化合物８−２１、Ｂ−１８
９、Ｂ　−２６９及び８−３０９を用い、キャリア輸送
物質として、それぞれ、６−メチル−１−（１−エチル
−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２，３，
４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　＝＋２１　
）、１−（１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデン
アミノ−１，２，３，４−テトラヒドロ千ノリン（下記
化合物Ｋ　−（３１）　、４゜４／−メチル−４“−（
４−クロル）−スチリルトリフェニルアミン（下記化合
物Ｋ　−（４１）及び、４−メチル−トリフェニルアミ
ン（下記化合物Ｋ　−（５））を用い、他は実施例１と
同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行
ったところ第４表に示す結果を得た。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ鵞ｔｉｓ第　　３　　表実施例３ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔なラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｂ−１０，２ｇを１．２−ジクロ
ロエタン１１０１に混合し、ボールミルで冴時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるようにして
塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリア発生
層の上に３．３’、４−トリメチル−トリフェニルアミ
ン６ｇとメタクリル樹脂「アクリベット」（三菱Ｌ’イ
ヨン社ｉ）１０ｇ０ｇトラ、　２−ジクロロエタン７０
１ｄＫ溶解した液を、乾燥後の膜厚が１０μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。

また例示化合物Ｂ　−１８２、８−２６０、８−３０３
を用い、それぞれ前記と同様圧して感光体を作成した。

これら感光体について実施例１と同様の測定を行ったと
ころその第１回目の測定値は第４表の通りでありた。

第　　４　　表実施例４実施例３で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ　−１１７の１％エチレンジアミン溶液を乾
燥後の膜厚が１．３μｍになるように塗布し、キャリア
発生層を形成した。

次いでその上に、４−メトキシ−４′−スチリルトリフ
ェニルアミン（下記化合物Ｋ　−（６）　）実施例５実施例３における例示化合物Ｂ−１０ｔ？例示化合物Ｂ
−７７に代えた他は同様にしてキャリア発生層を形成し
、この上に、３−（ｐ−メトキシスチリル）９−（ｐ−
メトキシフェニル）カルノ（ソール６Ｉとポリカーボネ
ート「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（音大化成社製）１
０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０−に溶解し念液を
乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャリア
輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

また、上記例示化合物Ｂ−７７に代え、例示化合＠Ｂ−
２２１，Ｂ−２７６、ｔりｕＢ−３２６にツレ（’れ用
い、その他は上記と同様にして感光体３種を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定を行
ったところ、才１回目の測定において矛６表に示す結果
が得られ念。

□゛・）ゝ〜□ １６表実施例６直径１００　ｍのアルミニウム裂ドラム“４個ｔＭ意し
、その表面に塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体「エスレックＭＰ−１０」　（′ｒＡ水化学社
製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け、その上
に例示化合物Ｂ　−３，Ｂ−１７６、Ｂ−２５７゜また
はＢ　−２９８，４＆を１．２−ジクロロエタン４００
ゴに混合し、ボールミル分散機で冴時間分散した分散液
を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにしてそれぞれ
塗布し、キャリア発生層全形成した。

さらに、この上に３−（ｐ−メトキシスチリル）−９−
（ｐ−メトキシフェニル）カルバゾール（下記化合物Ｋ
　−＋６１　）　３０　、！ｉｉ’とポリカーボネート
樹脂「ニーピロン５−ｔｏｏｏＪ（三菱ガス化学社製）
５０．ｌｉｌトｔ−１、２−’）１口’ｃ１工１：／に
−（６）４００　ａｇに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、アゾ化合物の
異なる４個のドラム状の感光体を作成した。

このようＫして作成した各感光体を電子写真複写機「Ｕ
　−Ｂｉｘ　１６００ＭＲＪ　（小西六写真工業社製）
の改造機にそれぞれ装着し、画像を複写したところ、い
ずれの感光体についてもコントラストが高く、原画に忠
実で、かつ、鮮明な複写画像を得た。

ま九、これは１０　、０００回繰り返しても変わること
はなかった。

比較例３実施例６における例示化合物Ｂ−３ｔ−下記構造式で表
わされるトリスアゾ化合物（Ｇ−＋３１）に代えた他は
、実施例６と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成
し、実施例６と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り
返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、
２０００回繰り返えすと、はとんど複写画像は得られな
かった。

実施例７ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル、
−無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ　−１０Ｊ
　（種水化学社製）よりなる厚さ０．０５μの中間層を
設け、その上に例示化置物Ｂ−４８，５９とポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ（奇人化成社
製）３．３．９とをジクロロメタン１００ｍｇＫ加え、
ボール＋ミＪｋで入時間分散した分散液全乾燥時の膜厚
が１０　）ｓｎになるように塗布し、感光体を作成した
。

また、例示化合物Ｂ　−２０２，８−２７１または、Ｂ
　−３１１ｋそれぞれ用い、前記と同様にして感光体を
作成した。

これらの感光体を帯電圧を＋６　ＫＶに代えた他は実施
例１と同様にしてＢ３４及び■ｌ１ｔ−測定したと、？
７表実施例８アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、４−メトキシトリフェニルアミン６
ＩＩとポリエステル樹脂「バイロン２００　Ｊ　（東洋
紡績社製）１０Ｉとｔ−１，２−ジクロロエタン７０コ
に溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０ｐＴｒＬにな
るように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ｂ　−１６７，１ＪｉｉとＢ
−１１９，１，９とを１．２−ジクロロエタン１１０−
に混合し１．ボール、ミルで入時間分散した分散液を乾
燥後”、の、膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層とし、本発明の感光体を形成した。

また、上記例示化合物（Ｂ　−１６７、Ｂ　−１１９）
　Ｋ代え例示化合物（Ｂ　−２１７、Ｂ　−２３０）　
、　（Ｂ　−２８５・。

Ｂ　−２８６）　ｔたは（Ｂ−３２２、Ｂ　−３２３）
をそれぞれ用いた感光体を上記と同様にして作成した。

これらの感光体を実施例７と同様にして評価し、矛８我
の結果を得喪。

才８表実施例１０例示化合物化合物Ｂ　−１０４の２％エチレンジアミｙ
溶液を１アルミニウム金ラミネートしたポリエステルフ
ィルム上に乾燥時の膜厚が０．５μｒｒＬＫなるように
塗布し、キャリア発生層を形成し九〇更にその上にキャ
リア輸送膚として、１−メチル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン（下記化金物に〜（７１）、Ｌ−フェニル（
ｐ−メトキシスチリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン下記化合物に−（８）、または、
１−７エニルー（ｐ−メチルスチリル）−５−（ｐ−メ
チルフェニル）ピラゾリン（下記化合物Ｋ　−＋９１　
）　’ｅ別別にそれぞれ約１０．９とポリカーボネート
樹脂（帝Ｋ　−（７１に−（８）Ｋ　−（９１人化成社興、パンライト、Ｌ−１２５０）１４．！ｉｌ
　ｔ”１゜２−ジクロロエタン１４０ｄに溶解した溶液
金、乾燥後の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾燥し
、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体を得
た。また上記の例示化合物Ｂ−１０４の代りに例示化合
物Ｂ　−２２７、Ｂ　−２８９、８−３２８を用い、そ
れぞれ前記キャリア輸送物質Ｋ　−＋７１、Ｋ　−＋８
１、Ｋ　−（９１と組合わせ、前記と同様にして感光体
を作成した。

得られた１２種の感光体のｇ３Ａ、ｖａｔ−実施例１と
同様にして測定したところ、？９表に示す結果を得た０
表に見る通９本発明の例示化合物はいずれのキャリア輸
送物質との組合わせにおいても良好の結果を示した。

〜、−一／才　９　表比較例４例示化付物Ｂ　−１０４’に下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（４１）に代え元他は実施例１１と同様にして比較用
感光体を作成し、特性評１価を行りた結果、Ｇ−＋４１第１０表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果に
ばらつきが出た。

第１０表実施例１２実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ−１９，２ＩＩと１．２−ジクロルエタン１
００ｍとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０、３μｍ
になるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、４−メチ／Ｌ
−４′スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物に一
α〔）６ｇとポリカーボネート「パンライ）　Ｌ　−１
２５０４（今人化成社製）Ｋ−α〔１０Ｊｉ’とｔｌ、２−ジクロロエタン９０Ｉに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキ
ャリア輸送Ｎを形成し、本発明の感光体を作成したＯまた、例示化合物Ｂ　−１８５，８−２６８，Ｂ　−３
０８ｋそれぞれ使用し、前記と同様にして感光体を作成
した。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１これ
らの感光体について、５℃及び０℃の室内温度における
電子写真特性を、実施例１と同様にして測定した。

結果を第１１表人〜Ｄに示す。

賞、表中の値■、は帯電後の受容電位である。

才１１我人２１１表Ｂ矛１１表り以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は高温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱く対し
て安定でおることがわかる。

実施例１１実施例３で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ−６０，２ｇと１．２−ジクロルエタン１ｌＱ
ｄとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｍになる
ように塗布してキャリア発生層を作成した。

また、例示化合物Ｂ−２０９，Ｂ−２６３，Ｂ　−３１
７ヲそれぞれ使用したキャリア発生層を上記と同様にし
て作成した。

これらのキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験
するため、３０ｃ！ｒＬ離れた位置に超高圧水銀ランプ
（東京芝浦電機社製）を置き、１０分間１５００Ｃｄ／
６ＩＩＬ鵞のＵＶ光を照射した。次に、とのＵＶ光照射
済みのキャリア発生層の上にキャリア輸送物として、４
−メトキシ−４’　−（４−メチルスチリル）−トリフ
ェニルアミン（下記化合物に−１１）７１１とポリカー
ボネート「パン２イトＬ　−１２５０Ｊ（前人化成社製
）１０ｇとを、１．２−ジクロルエタン９０ｇに溶解し
たつ、液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるようにそれぞれ塗布
してキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成し
た。

キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しない他は、前記
３と同様にして本発明の感光体を作成し、上記ＵＶ光照
射試料と共に実施例３と同様の測定を行った。測定の結
果を第１２表Ａ−Ｄに示す。

、？１２表人才１２表Ｂ矛１２表Ｃ矛　１２１表　Ｄ以上の結果から明らかなように、本発明め感光体はＵＶ
光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、受容電位の
変動量も小さく、光に対して安定であることが理解でき
る。

比較例５化合物Ｂ−６０を下記のビスアゾ化合物（Ｇ　−１５）
）に変えた他は実施例１１と同様にＧ　−（５１して感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なりた
。結果を第１３表に示す。

以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した化合物は、ＵＶ光照射によって感度・残留電位特
性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１２実施例３における例示化合物Ｂ　−１ｔ−Ｂ　−１７５
゜Ｂ−２５６，８−２９７にそれぞれ変え次他は同様に
してドラム状の感光体を作成した。この感光体の＼＋／矛　１４　　表の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５ｍ
Ｗとなる半導体レー　ザー（７９０ｎｍ）を装着した実
験機により実写テストを行った。

感光体の表面を一６ＫＶに帯電した後、レーザー光露光
し一２５０Ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。

比較９１１６実施例１２に２ける例示化合物Ｂ−１に代えて下記の比
較例ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較用感光
体を得た。

この感光体の７９０ｎｍにおけ１ｖ分光感度は７０．’
ｖｏＨ−“α・μｗ−”・５ｅｃ−’　（半減露光量）
であった。この比較用感光体を用いて実施例１２と同様
に半導体レーザーによる実写テス）ｆ行ったが、カプリ
が多く良好な画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように、本発
明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なキャリア輸送物質との組み会わせ等の特性に
おいて著しく優れたものである。

（発明の効果）本発明によって、感光体の感光層を構成する光導電性物
質として前記一般式（１）で表わされるアゾ化付物を使
用することにより、本発明の目的である熱及び光に対し
て安定でおり、また、電荷保持力、感度、残留電位等の
電子写真特性において優れておハかつ、繰り返し使用し
た時にも疲労　　　１劣化が少なく、さらに、７８０ｎ
ｍ以上の長波長領域においても十分な感度を有する優れ
た感光体を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は、それぞれ本発明の感光体の機械的構
成例について示す断面図で公って、図中の１〜７はそれ
ぞれ以下の事ヲ弐わす。１・・・・・・導電性支持体、２・・・・・・キャリア
発生層、３・・・・・・キャリア輸送層、４・・・・・
・感光層、５・・・・・・中間層、６・・・・・・キャ
リア輸送物質を含有する層、７・・・・・・キャリア発
生物質。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に下記一般式〔 I 〕で表わされ
るアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る感光体。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙ＾１及びＹ＾２は、水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、又は▲数
式、化学式、表等があります▼であって、Ｒ＾１は、水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、エステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジア
リールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、又はヒドロキ
シ基を表わす。ただし、ｎ＿１は１〜５の整数を表わし
、ｎ＿１が２以上のときは、Ｒ＾１は異なる置換基でも
かまわない。Ｙ＾３及びＹ＾４は、水素原子、アルキル基、ハロゲン
原子、シアノ基、アシル基、エステル基、又は▲数式、
化学式、表等があります▼であって、Ｒ＾２は、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ
基、エステル基、アシル基、ジアルキルアミノ基、ジア
リールアミノ基、ジアラルキルアミノ基又はヒドロキシ
基を表わす。ただし、ｎ＿２は１〜５の整数を表わし、
ｎ＿２が２以上の時は、Ｒ＾２は異なる置換基でもかま
わない。Ｚは、置換もしくは未置換の芳香族炭素環、又は置換も
しくは未置換の芳香族複素環を構成するに必要な原子群
を表す。Ａ＾１及びＡ＾２は、▲数式、化学式、表等があります
▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります
▼ であってＱ＾１、Ｑ＾２、Ｑ＾３、Ｑ＾４、Ｑ＾５及びＱ＾６は
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼であって、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２＾４、Ｒ
＾２＾５、Ｒ＾２＾６、Ｒ＾２＾７、Ｒ＾２＾８及びＲ
＾２＾９は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、エステル基、アシル基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、又はヒドロキシ基を表す。ただし、ｎ＿１＿１、
ｎ＿１＿４及びｎ＿１＿７は、１〜５の整数を表し、ｎ
＿１＿１、ｎ＿１＿４、及びｎ＿１＿７が２以上のとき
は、Ｒ＾２＾１、Ｒ＾２＾４及びＲ＾２＾７は、それぞ
れ異なる置換基でもかまわない。また、ｎ＿１＿２、ｎ
＿１＿３、ｎ＿１＿５、ｎ＿１＿６、ｎ＿１＿８及びｎ
＿１＿９は、１〜７の整数を表し、ｎ＿１＿２、ｎ＿１
＿３、ｎ＿１＿５、ｎ＿１＿６、ｎ＿１＿８及びｎ＿１
＿９が２以上のときは、Ｒ＾２＾２、Ｒ＾２＾３、Ｒ＾
２＾５、Ｒ＾２＾６、Ｒ＾２＾８及びＲ＾２＾９は、そ
れぞれ同じでも異なっていてもよい。Ｒ＾３＾１、Ｒ＾３＾２及びＲ＾３＾３は、水素原子、
アルキル基又はアリール基を表す。Ｑ＾７は、▲数式、化学式、表等があります▼を表し、
Ｒ＾４＾１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基、エステル基、アシル基、ジア
ルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールア
ミノ基、又はヒドロキシ基を表す。ただし、ｎ＿２＿１
は、１〜５の整数を表し、ｎ＿２＿１が２以上のときは
、Ｒ＾４＾１は異なる置換基でもかまわない。Ｒ＾１＾１は、水素原子、アルキル基、アミノ基、ジア
ルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアラルキルア
ミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基もしくはその
エステル基またはシアノ基を表す。Ｒ＾１＾２及びＲ＾１＾３は、アルキル基、アラルキル
基、又は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ
＾５＾１は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、エステル基、アシル基、ジアル
キルアミノ基、ジアラルキルアミノ基、ジアリールアミ
ノ基、又はヒドロキシ基を表す。ただし、ｎ＿３＿１は
、１〜５の整数を表し、ｎ＿３＿１が２以上のときは、
Ｒ＾５＾１は異なる置換基でもかまわない。ｍは、０、１又は２を表す。〕
（２）前記Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数
式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数
式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等が
あります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、のいづれかであることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の感光体。〔式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４、Ｘ＾５、Ｘ
＾６、Ｘ＾７、Ｘ＾８、Ｘ＾９、Ｘ＾１＾０は、Ｎ−Ｒ
＾７＾１、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼を表し
、Ｘ＾１＾１、Ｘ＾１＾２、Ｘ＾１＾３、Ｘ＾１＾４は
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
を表す。Ｒ＾６＾１、Ｒ＾６＾２、Ｒ＾６＾３、Ｒ＾６＾４は水
素原子、アルキル基、又はハロゲン原子を表し、Ｒ＾６
＾５、Ｒ＾６＾６、Ｒ＾６＾７は水素原子、アルキル基
、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ＾７＾１、
Ｒ＾７＾２、Ｒ＾７＾３、Ｒ＾７＾４は水素原子又はア
ルキル基を表す。ｎ＿４＿１は１乃至５の整数を表しｎ
＿４＿２、ｎ＿４＿３はそれぞれ１乃至６の整数を表す
。ｎ＿４＿１、ｎ＿４＿２、ｎ＿４＿３が２以上のとき
同一環に結合する置換基は同一であってもよく、異って
いてもよい。〕
（３）前記Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の感光体。
（４）前記Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼若くは▲数式、化学
式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求範囲第１項又は第２項
記載の感光体。
（５）前記Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２
項記載の感光体。
（６）前記Ｚが ▲数式、化学式、表等があります▼ であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の感
光体。
（７）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
質とを含有し、該キャリア発生物質が前記一般式〔 I
〕で表されるアゾ化合物である特許請求の範囲第１項記
載の感光体。
（８）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
層との積層体で構成されている特許請求の範囲第１項又
は第２項記載の感光体。