JPS61264060A - トリスアゾ黒染料 - Google Patents
トリスアゾ黒染料Info
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- JPS61264060A JPS61264060A JP10123186A JP10123186A JPS61264060A JP S61264060 A JPS61264060 A JP S61264060A JP 10123186 A JP10123186 A JP 10123186A JP 10123186 A JP10123186 A JP 10123186A JP S61264060 A JPS61264060 A JP S61264060A
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- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
- D06P3/3206—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
- D06P3/3226—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes dis-polyazo
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/36—Trisazo dyes of the type
- C09B35/362—D is benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B67/0072—Preparations with anionic dyes or reactive dyes
- C09B67/0073—Preparations of acid or reactive dyes in liquid form
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なトリスアゾ染料とそれを基剤とした液体
着色剤組成物、かかる染料ならびに液体着色剤組成物の
製造方法、および特に紙のごとき材料の染色および捺染
のためのその使用に関する。
着色剤組成物、かかる染料ならびに液体着色剤組成物の
製造方法、および特に紙のごとき材料の染色および捺染
のためのその使用に関する。
アゾ染料の製造のために従来使用されてきたベンジジン
のごとき中間生成物が発癌性物質であることが判明した
ために、ベンジジンによらない新規なアゾ染料の開発が
現在進められている。したがって、本発明の目的はベン
ジジンを使用しないで製造された新規なアゾ染料を提供
することである。
のごとき中間生成物が発癌性物質であることが判明した
ために、ベンジジンによらない新規なアゾ染料の開発が
現在進められている。したがって、本発明の目的はベン
ジジンを使用しないで製造された新規なアゾ染料を提供
することである。
本発明のいま１つの目的は酸性または中性サイジング処
理された紙を真正黒または赤味を帯びた黒の深い色調で
染色するのに特に好適であって、紙に対する染料の吸尽
度が高くかつ染色堅牢性のすぐれた新規な黒染料を提供
することである。
理された紙を真正黒または赤味を帯びた黒の深い色調で
染色するのに特に好適であって、紙に対する染料の吸尽
度が高くかつ染色堅牢性のすぐれた新規な黒染料を提供
することである。
酸性アゾ染料の特にすぐれた特徴の１つは９
−ｍ−そ
の染料を塩基で可溶化して、濃厚液体染料組成物を製造
しうろことである。このような液体組成物は乾燥した、
しばしばほこりを発生する粉末を取扱う場合の面倒な手
間が省けるという利点がある。染料濃厚液は染浴の調製
を簡単化するとともにスピードアップする。なぜならば
このような濃厚液は重量基準でも容量基準でも分配可能
であり、しかも即座に分散するからである。すなわち、
固体染料粉末を溶解する場合のような時間の空費がない
。
−ｍ−そ
の染料を塩基で可溶化して、濃厚液体染料組成物を製造
しうろことである。このような液体組成物は乾燥した、
しばしばほこりを発生する粉末を取扱う場合の面倒な手
間が省けるという利点がある。染料濃厚液は染浴の調製
を簡単化するとともにスピードアップする。なぜならば
このような濃厚液は重量基準でも容量基準でも分配可能
であり、しかも即座に分散するからである。すなわち、
固体染料粉末を溶解する場合のような時間の空費がない
。
最後にあげた利点は、加熱が使用されず、水温が特に冬
季には氷点に近づくことがある紙のビータ−染色の場合
には格別に重要である。したがって、本発明のいま１つ
の目的は容易に溶解して、染浴調製可能な、安定かつ高
濃度の黒液体染料組成物を提供することである。
季には氷点に近づくことがある紙のビータ−染色の場合
には格別に重要である。したがって、本発明のいま１つ
の目的は容易に溶解して、染浴調製可能な、安定かつ高
濃度の黒液体染料組成物を提供することである。
濃厚液を使用した場合のいま１つの利点は製造コストが
低減されることである。なぜならば、費用のかかる乾煙
、摩砕、樟べぎ一化の！程が省略できるからである。し
たがって、本発明のいま１つの目的は紙のための、経済
的な高着色力の液体黒着色剤を提供することである。
低減されることである。なぜならば、費用のかかる乾煙
、摩砕、樟べぎ一化の！程が省略できるからである。し
たがって、本発明のいま１つの目的は紙のための、経済
的な高着色力の液体黒着色剤を提供することである。
これらの本発明の目的は新規グループのトリスアゾ染料
の合成と、その染料に基く液体着色剤組成物の製造とに
よって達成される。
の合成と、その染料に基く液体着色剤組成物の製造とに
よって達成される。
本発明による新規化合物は下記一般式を有する水溶性ジ
ー、トリーまたはテトラスルホン酸化合物である。
ー、トリーまたはテトラスルホン酸化合物である。
Ｂ１ とＢ２とは一方が水素を意味し、他方が一３０３
Ｍを意味する。混合物も使用しうる。
Ｍを意味する。混合物も使用しうる。
Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、リチウムまたは−Ｈ
ＮＲ，Ｒ２Ｒ３であり、ここでＲ１、ＲＩ Ｒ３は水素
、低級アルキルおよび低級とドロキシアルキルからなる
群から選択される互いに同種または異種のＭ換基である
。低級アルキル基、低級ヒドロキシアルキル基とはｌ乃
至６個の炭素原子を有するものと理解されるべきである
。
ＮＲ，Ｒ２Ｒ３であり、ここでＲ１、ＲＩ Ｒ３は水素
、低級アルキルおよび低級とドロキシアルキルからなる
群から選択される互いに同種または異種のＭ換基である
。低級アルキル基、低級ヒドロキシアルキル基とはｌ乃
至６個の炭素原子を有するものと理解されるべきである
。
本新規化合物は公知の容易に入手可能な出発物質から出
発して通常のジアゾ化とカップリング反応によって製造
することができるが、これらの出発物質はこれまで前記
一般式の化合物を形成するために必要な順序で化合ごれ
たことはなかった。すなわち、本新規化合物は、たとえ
ば、つぎのようにして製造される。ｐ−アミノアセドア
こリドをジアゾ化しそして温和なアルカリ性条件下でガ
ンマ酸（７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
）にカップリングする。生成された反応生成物をアルカ
リで脱アシル化して対応するジアミンを遊離させる。こ
のアミンをつぎにテトラアゾ化し、そして酸性条件下で
１．６−または１、７−クレーブ酸（Ｃ１ｅｖｅ’ｓ
ａｃｉｄ）あるいは両者の混合物の１当量とまずカップ
リングする。つぎに温和なアルカリ性条件下でｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸（Ｒ−酸）または２−ナフトール−６，８−ジスル
ホン酸（Ｇ−酸）のｌ当量とカップリングする。また、
別の方法として、ジアミン中間生成物を２つの別個のジ
アゾ化とカップリングの反応にかけることもできる。た
だしこの方法は不必要に手間がかかるから最初の方法の
方が好ましい。
発して通常のジアゾ化とカップリング反応によって製造
することができるが、これらの出発物質はこれまで前記
一般式の化合物を形成するために必要な順序で化合ごれ
たことはなかった。すなわち、本新規化合物は、たとえ
ば、つぎのようにして製造される。ｐ−アミノアセドア
こリドをジアゾ化しそして温和なアルカリ性条件下でガ
ンマ酸（７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸
）にカップリングする。生成された反応生成物をアルカ
リで脱アシル化して対応するジアミンを遊離させる。こ
のアミンをつぎにテトラアゾ化し、そして酸性条件下で
１．６−または１、７−クレーブ酸（Ｃ１ｅｖｅ’ｓ
ａｃｉｄ）あるいは両者の混合物の１当量とまずカップ
リングする。つぎに温和なアルカリ性条件下でｏ−、ｍ
−またはｐ−ヒドロキシ安息香酸、２．４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸、２−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸（Ｒ−酸）または２−ナフトール−６，８−ジスル
ホン酸（Ｇ−酸）のｌ当量とカップリングする。また、
別の方法として、ジアミン中間生成物を２つの別個のジ
アゾ化とカップリングの反応にかけることもできる。た
だしこの方法は不必要に手間がかかるから最初の方法の
方が好ましい。
前記の工程に従って、与えられた式のトリスアゾ染料お
よびクレープの酸及び基“Ａ″が交換できるその対応す
る染料を含む染料混合物が得られる。従って、この発明
はまたｐ−アミノ−アセトアニリドをジアゾ化しそして
７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸へカップ
リングし、そのカップリング生成物をアルカリで脱アシ
ル化し、得られたジアミンをテトラゾ化しそして最初に
それを酸性下で１．６−又は１．７−クレーブ酸とカッ
プリングし、次にアルカリ性下で０−ｌｍ−又はｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸
、Ｒ−酸又はＧ−酸とカップリングすることによって得
られる染料混合物にも関する。
よびクレープの酸及び基“Ａ″が交換できるその対応す
る染料を含む染料混合物が得られる。従って、この発明
はまたｐ−アミノ−アセトアニリドをジアゾ化しそして
７−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸へカップ
リングし、そのカップリング生成物をアルカリで脱アシ
ル化し、得られたジアミンをテトラゾ化しそして最初に
それを酸性下で１．６−又は１．７−クレーブ酸とカッ
プリングし、次にアルカリ性下で０−ｌｍ−又はｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸
、Ｒ−酸又はＧ−酸とカップリングすることによって得
られる染料混合物にも関する。
生成されたトリスアツ染料は最終カップリングの終（
ＩＩ＋ｊにナトリウム用の形で溶液から単敲してもよい
し，あるいはまた酸性化後遊＃酸の形で単離してもよい
。
ＩＩ＋ｊにナトリウム用の形で溶液から単敲してもよい
し，あるいはまた酸性化後遊＃酸の形で単離してもよい
。
経済的理由から本トリスアソ染料は通常は最初ナトリウ
ム塩として製造される。しかしながら、たとえば溶解性
を向−トさせるために所望の場合は、他のアルカリ金属
塩として製造することもできる。また、ナトリウム塩ま
たは遊離酸の形の染料を公知方法で別の塩に変換するこ
ともできる。例えば、リチウム、カリウムまたはアルキ
ルアンモニウム塩が、遊離酸またはイオン交換錯塩の形
の染料を水に懸渇しそして水酸化リチウムまたはカリウ
ム、水酸化アンモニウム、水酸化第四アンモニウムまた
はアミンで中和することによって製造できる。
ム塩として製造される。しかしながら、たとえば溶解性
を向−トさせるために所望の場合は、他のアルカリ金属
塩として製造することもできる。また、ナトリウム塩ま
たは遊離酸の形の染料を公知方法で別の塩に変換するこ
ともできる。例えば、リチウム、カリウムまたはアルキ
ルアンモニウム塩が、遊離酸またはイオン交換錯塩の形
の染料を水に懸渇しそして水酸化リチウムまたはカリウ
ム、水酸化アンモニウム、水酸化第四アンモニウムまた
はアミンで中和することによって製造できる。
本発明に使用するのに適当なアミンは好まし〈はｃ，−
ｃ４一第一、第二および第三アルキル、アルカノール
または混合アルキルアルカ／−ルアミンである。以ト゛
にその例鴫示す。
ｃ４一第一、第二および第三アルキル、アルカノール
または混合アルキルアルカ／−ルアミンである。以ト゛
にその例鴫示す。
メチルアミン
エチルアミン
プロビルアミン
イソブロビルアミン
ｎ−プチルアミン
ジエチルアミン、
ジブロピルアミン
ジイソブロビルアミン
ジブチルアミン
ジイソブチルアミン
メチルブチルアミン
トリメチルアミン
トリエチルアミン
ジインプ口ピルエチルアミン
トリプロビルアミン
トリイソプロビルアミン
トリブチルアミン
エタノールアミン
ジエタノールアミン
トリエタノールアミン
メチルエタノールアミン
ジメチルエタノールアミン
メチルジエタノールアミン
エチルジエタノールアミン
■−ジエチルアミノー２−プロパノール３−ジエチルア
ミノ〜ｌ−プロパノール。
ミノ〜ｌ−プロパノール。
適当な水酸化第四アンモニウムの例はつぎのものである
。
。
水酸化テトラメチルアンモニウム、
水酸化テトラエチルアンモニウム，
水酸化テトラプチルアンモニウム。
安定な液体着色剤組成物製造のために使用するのに適当
な塩基はナトリウム塩に比較して本新規染料の溶解性を
実質的に向上させるようなものである．好ましい塩基は
水酸化リチウムおよび第二および第三Ｃｌ −Ｃ４−ア
ルカールアミン，特にジエタノールアミンとトリエタノ
ールアミンである。経済的な理由からすればトリエタノ
ールアミンを約８５％、ジエタノールアミンを約１５％
含有している市敗の混合物が特に好ましい。所望の場合
は、塩基の過剰を使用して染料の溶解性を都合よく上昇
ざせることができる。
な塩基はナトリウム塩に比較して本新規染料の溶解性を
実質的に向上させるようなものである．好ましい塩基は
水酸化リチウムおよび第二および第三Ｃｌ −Ｃ４−ア
ルカールアミン，特にジエタノールアミンとトリエタノ
ールアミンである。経済的な理由からすればトリエタノ
ールアミンを約８５％、ジエタノールアミンを約１５％
含有している市敗の混合物が特に好ましい。所望の場合
は、塩基の過剰を使用して染料の溶解性を都合よく上昇
ざせることができる。
本発明から逸脱することなく、染料の技術分野で公知の
各種物質を固体染料または液体着色剤組成物に添加する
ことができる。たとえば、固体組成物には貯蔵中の乾燥
防止のため２５％までの湿分保持剤を含有させることが
できる。このような剤としては，たとえばつぎのものが
使用できる。ソルビトール，グリセリン、エチレングリ
コール，ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ルまたはポリプロピレングリコール。液体着色剤組成物
には特にエチレングリコールまたはプロピレングリコー
ルおよび低分子量ポリエチレングリコールを凍結点降下
剤として５乃至２０％ていど含有させることができる。
各種物質を固体染料または液体着色剤組成物に添加する
ことができる。たとえば、固体組成物には貯蔵中の乾燥
防止のため２５％までの湿分保持剤を含有させることが
できる。このような剤としては，たとえばつぎのものが
使用できる。ソルビトール，グリセリン、エチレングリ
コール，ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ルまたはポリプロピレングリコール。液体着色剤組成物
には特にエチレングリコールまたはプロピレングリコー
ルおよび低分子量ポリエチレングリコールを凍結点降下
剤として５乃至２０％ていど含有させることができる。
シリコーンのような消泡剤を固体または液体の形ｊＡ）
の本新規染利に添加することもできる。これは一般的に
は０．０！乃至２重け％の量で有効である。
の本新規染利に添加することもできる。これは一般的に
は０．０！乃至２重け％の量で有効である。
粘度調節のため、および基質への染料の施用性を向」二
させるため、５％までの湿潤剤を添加することもできる
。代表的な湿潤剤の例としてはジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、２．４．７．９−テトラメチル−５−デ
シン−４，７−ジオールおよび酸化エチレン−エステル
縮合生成物があげらる。
させるため、５％までの湿潤剤を添加することもできる
。代表的な湿潤剤の例としてはジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、２．４．７．９−テトラメチル−５−デ
シン−４，７−ジオールおよび酸化エチレン−エステル
縮合生成物があげらる。
さらに、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ビロリン酸四ナ
トリウムまたはエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウ
ムのごときキレート剤および尿素、キシレンスルホン酸
ナトリウムまたはナフタリンスルホン酸ナトリウムのご
ときヒドロトロピー剤を硬水中での溶解性を向上させる
ため一般的には０．５乃至５％の量で添加することがで
きる。
トリウムまたはエチレンジアミンテトラ酢酸四ナトリウ
ムのごときキレート剤および尿素、キシレンスルホン酸
ナトリウムまたはナフタリンスルホン酸ナトリウムのご
ときヒドロトロピー剤を硬水中での溶解性を向上させる
ため一般的には０．５乃至５％の量で添加することがで
きる。
菌によるかびの発生または染料分解を防止するため、６
−アセトキシ−２，４−ジメチルーｍ−ジオキサンまた
はペンタクロロフェノール酸ナトリウムのことき抗菌剤
および抗真菌剤を０．Ｏｌ乃至約１％の量で添加するこ
とができる。
−アセトキシ−２，４−ジメチルーｍ−ジオキサンまた
はペンタクロロフェノール酸ナトリウムのことき抗菌剤
および抗真菌剤を０．Ｏｌ乃至約１％の量で添加するこ
とができる。
木新規染料の市販形ｊＥは固体でも液体でもよい。固体
の場合には、遊ａ酸の形あるいは、好ましくは、前記し
た１つまたはそれ以上の塩の形で存在しうる。使用され
た鰯加物および乾燥方法によって、その物理的形状は微
粉末から顆粒まで変化する。たとえば噴霧乾燥を使用す
ると粗大なほこりのたたない顆粒が得られる。
の場合には、遊ａ酸の形あるいは、好ましくは、前記し
た１つまたはそれ以上の塩の形で存在しうる。使用され
た鰯加物および乾燥方法によって、その物理的形状は微
粉末から顆粒まで変化する。たとえば噴霧乾燥を使用す
ると粗大なほこりのたたない顆粒が得られる。
リチウム塩およびアルカノールアミン塩はは溶解性がき
わめて優秀なので、染料をおよそ２５重量％まで含有す
る安定濃厚液が容易に製造可能である。このような濃厚
液は高温でも安定であり、かつ卓越した凍結−解凍安定
性を示す。特に好ましい液体濃厚組成物は下記式の染料
を約１２乃至２２重量％そしてアルカノールアミン、好
ましくはトリエタノ−ルアミンを約１４乃至２５ ｆｆ
＜ ｊ、ｊ％含イ「しているものである。
わめて優秀なので、染料をおよそ２５重量％まで含有す
る安定濃厚液が容易に製造可能である。このような濃厚
液は高温でも安定であり、かつ卓越した凍結−解凍安定
性を示す。特に好ましい液体濃厚組成物は下記式の染料
を約１２乃至２２重量％そしてアルカノールアミン、好
ましくはトリエタノ−ルアミンを約１４乃至２５ ｆｆ
＜ ｊ、ｊ％含イ「しているものである。
さらに、低分子ポリエチエチレングリコールをｌＯ乃至
１５％および少量の他の前記した添加物含有しているも
のが好ましい。
１５％および少量の他の前記した添加物含有しているも
のが好ましい。
本発明の固体染料も液体着色剤組成物もセルロース繊維
材料および皮革の染色のために使用することができる。
材料および皮革の染色のために使用することができる。
しかしながら、木染刺および染料組成物は紙を黒の各種
色調に染色するために特に好適である。紙染料として本
発明の染料は酸性サイジングでも中性サイジングでもオ
ールラウンドに優秀な効果を示し、高い親和性と付着性
をもつ０本染料は単独で使用してもよいし、また色直し
のための他の染料と組合せて使用してもよい。上記一般
式で、Ａがｍ−フェニレンジアミンスルホナートであり
そしてＢ１がＨである染料は赤味を帯びた色合いの深黒
色の染色物を与える。この特性は、他の黒染料の青味ま
たは緑味を相殺するために有利に利用することができる
。
色調に染色するために特に好適である。紙染料として本
発明の染料は酸性サイジングでも中性サイジングでもオ
ールラウンドに優秀な効果を示し、高い親和性と付着性
をもつ０本染料は単独で使用してもよいし、また色直し
のための他の染料と組合せて使用してもよい。上記一般
式で、Ａがｍ−フェニレンジアミンスルホナートであり
そしてＢ１がＨである染料は赤味を帯びた色合いの深黒
色の染色物を与える。この特性は、他の黒染料の青味ま
たは緑味を相殺するために有利に利用することができる
。
以下に本発明の染料の製造ならびに使用を説明するため
の実施例を記載する。特に別途記載のない限り、部は重
量部そしてパーセントは重量パーセントであり、温度は
摂氏度である。
の実施例を記載する。特に別途記載のない限り、部は重
量部そしてパーセントは重量パーセントであり、温度は
摂氏度である。
実施例１
氷と水２４０部中に１５０部のｐ−アミノアセトアニリ
ドを撹拌懸濁し、このスラリーに０℃の温度で３１．５
％塩酸２７５部を添加する。必要ならばさらに氷を加え
て温度を３乃至５℃に保持しながら、亜硝酸ナトリウム
４０％溶液１７５部を添加する。デンプン−ヨード試験
紙の濃青色によって指示される亜硝酸塩の過剰を少なく
とも１５分間保持する。
ドを撹拌懸濁し、このスラリーに０℃の温度で３１．５
％塩酸２７５部を添加する。必要ならばさらに氷を加え
て温度を３乃至５℃に保持しながら、亜硝酸ナトリウム
４０％溶液１７５部を添加する。デンプン−ヨード試験
紙の濃青色によって指示される亜硝酸塩の過剰を少なく
とも１５分間保持する。
水４５０部中７−アミノー１−ナフトール−３−スルホ
ン酸（ガンマ酸）２２１部の懸濁物に酸を溶解してｐＩ
Ｉを６．７−７．３に調整するため５０％水酸化ナトリ
ウム溶液６５部を添加する。次いで炭酸ナトリウム９０
部と七分量の氷砕片を攪拌しながら添加して湿度を０℃
に保持する。この撹拌混合物に上記により製造されたジ
アゾニウム塩混合物を過剰の亜硝酸をスルファミン酸で
分解させた後で、８．４乃至９．０のｐＨかつ０乃至５
℃の温度で１昨間かけて添加する。所定のｐＨを保持す
るために必要ならば固体水酸化ナトリウムを加える。カ
ップリング反応終了後７．５容量％の固体水酸化ナトリ
ウムを添加しモして９３乃至９５℃で３乃至４時間撹拌
してアセトアミド基を加水分解する。ついでこの混合物
を２０℃まで冷却しそして３１．５％塩酸２９００部を
淫加する。約３−５℃の温度で４０％亜硝酸ナトリウム
溶液３３０部を添加してシアミンをテトラアフ化する。
ン酸（ガンマ酸）２２１部の懸濁物に酸を溶解してｐＩ
Ｉを６．７−７．３に調整するため５０％水酸化ナトリ
ウム溶液６５部を添加する。次いで炭酸ナトリウム９０
部と七分量の氷砕片を攪拌しながら添加して湿度を０℃
に保持する。この撹拌混合物に上記により製造されたジ
アゾニウム塩混合物を過剰の亜硝酸をスルファミン酸で
分解させた後で、８．４乃至９．０のｐＨかつ０乃至５
℃の温度で１昨間かけて添加する。所定のｐＨを保持す
るために必要ならば固体水酸化ナトリウムを加える。カ
ップリング反応終了後７．５容量％の固体水酸化ナトリ
ウムを添加しモして９３乃至９５℃で３乃至４時間撹拌
してアセトアミド基を加水分解する。ついでこの混合物
を２０℃まで冷却しそして３１．５％塩酸２９００部を
淫加する。約３−５℃の温度で４０％亜硝酸ナトリウム
溶液３３０部を添加してシアミンをテトラアフ化する。
１時間デンプン−ヨード試験陽性に保持した後、過剰の
亜硝酸塩をスルファミン酸で分解させる。モして０乃至
２℃、ｐＨ６、９乃至７４で水ｔｏｏｏ部中１．６−ク
レーブ酸１７２部および５０％水酸化ナトリウム１２部
の溶液をその撹拌テトラアゾ混合物に添加する。そのク
レープ酸の８０−８５％を添加したところで、添加終了
前にｐＨを２．０乃至２．５に上昇させるのに十分な炭
酸ナトリウム溶液を加える。このカップリング混合物を
つぎに、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸１７５部、
５０％水酸化ナトリウム７２部、水６００部および粉末
炭酸ナトリウム４８０部からなる撹拌混合物に加える。
亜硝酸塩をスルファミン酸で分解させる。モして０乃至
２℃、ｐＨ６、９乃至７４で水ｔｏｏｏ部中１．６−ク
レーブ酸１７２部および５０％水酸化ナトリウム１２部
の溶液をその撹拌テトラアゾ混合物に添加する。そのク
レープ酸の８０−８５％を添加したところで、添加終了
前にｐＨを２．０乃至２．５に上昇させるのに十分な炭
酸ナトリウム溶液を加える。このカップリング混合物を
つぎに、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸１７５部、
５０％水酸化ナトリウム７２部、水６００部および粉末
炭酸ナトリウム４８０部からなる撹拌混合物に加える。
添加は５乃至１０℃、ｐＨ８、５乃至９．６で１乃至２
時間かけて行なう。このカップリング混合物をさらに３
乃至５時間攪拌する。しかる後８３乃至８５℃で３１．
５％塩酸１４００部でｐＨ０１５乃至０．８まで酸性に
して遊離酸の形で黒トリスアゾ染ネ１を沈殿させる。こ
の粗製染ｌを濾過して集め、酸と塩を除去するため氷冷
水で洗う。このあと吸引乾燥して固形分２２％のペース
トを得る。
時間かけて行なう。このカップリング混合物をさらに３
乃至５時間攪拌する。しかる後８３乃至８５℃で３１．
５％塩酸１４００部でｐＨ０１５乃至０．８まで酸性に
して遊離酸の形で黒トリスアゾ染ネ１を沈殿させる。こ
の粗製染ｌを濾過して集め、酸と塩を除去するため氷冷
水で洗う。このあと吸引乾燥して固形分２２％のペース
トを得る。
この染料は５７０−５８０部ｍにおいて最大吸収を示す
。
。
実施例２
最終カップリングおよび保持時間の終了した時に、５乃
至１０℃、ｐＨ８、５−９、０で実施例１の染料を真空
濾過する。これによってその染料がナトリウム塩の形で
得られる。
至１０℃、ｐＨ８、５−９、０で実施例１の染料を真空
濾過する。これによってその染料がナトリウム塩の形で
得られる。
この濾過ケーキを８容量％塩溶液１ｏｏｏ。
部で洗浄し、吸引乾燥１２、そしてこの生成物を９５−
１０５℃で乾燥する。しかして、染料濃度が８７％の乾
燥物質９２０部を得る。
１０５℃で乾燥する。しかして、染料濃度が８７％の乾
燥物質９２０部を得る。
実施例３
水４５部、プロピレングリコール５部、トリエタノール
アミン２３部の混合物に２２部の染料を含有している実
施例１の濾過ケーク１００部を溶解させて染料濃厚液が
製造され、これの染零゛１濃度は１７％である。この濃
厚液は４０°Ｃで１週間経過後も沈殿を生じながった。
アミン２３部の混合物に２２部の染料を含有している実
施例１の濾過ケーク１００部を溶解させて染料濃厚液が
製造され、これの染零゛１濃度は１７％である。この濃
厚液は４０°Ｃで１週間経過後も沈殿を生じながった。
−１０℃で放置した場合には沈殿が観察されたが、しか
しその沈殿は室温では再溶解された。
しその沈殿は室温では再溶解された。
実施例４
室温で水２００部に１００％漂白ソフトウッドクラフト
パルプ８部を添加した。これを強力攪拌しながらさらに
クレイ充填剤とロジンサイズ４％水溶液とを各１０部添
加した。
パルプ８部を添加した。これを強力攪拌しながらさらに
クレイ充填剤とロジンサイズ４％水溶液とを各１０部添
加した。
５分間攪拌した後実施例３の濃厚液１．０部を添加しそ
してさらに１０分間撹拌をつづけた。ついでミョウバン
（ａｌｕｍ、）でｐＨ４、５に調整した。さらに５分間
攪拌したのち、このパルプスラリーを手すき抄紙機にか
けて紙シートとした。この手すき紙を数枚の吸取紙の間
に入れ、そして８４．４Ｋｇ／ｃ履２ （１２００ｐ
ｓｉ）の圧力で脱水し、そのあと１７７℃（３５０°Ｆ
）のドラムドライヤーに通して乾燥した。
してさらに１０分間撹拌をつづけた。ついでミョウバン
（ａｌｕｍ、）でｐＨ４、５に調整した。さらに５分間
攪拌したのち、このパルプスラリーを手すき抄紙機にか
けて紙シートとした。この手すき紙を数枚の吸取紙の間
に入れ、そして８４．４Ｋｇ／ｃ履２ （１２００ｐ
ｓｉ）の圧力で脱水し、そのあと１７７℃（３５０°Ｆ
）のドラムドライヤーに通して乾燥した。
耐性サイジング紙の代りに、中性サイジング紙を同様に
して製造した。この場合には、クレイの代りに炭酸カル
シウム１０部を、ロジンサイズに代えてヘルコン（Ｈｅ
ｒｃｏｎ） ４８の４％溶液１．０部を使用した。
して製造した。この場合には、クレイの代りに炭酸カル
シウム１０部を、ロジンサイズに代えてヘルコン（Ｈｅ
ｒｃｏｎ） ４８の４％溶液１．０部を使用した。
いずれの場合にも、赤味を帯びた濃い黒色に均質に染色
された紙が得られた。
された紙が得られた。
実施例５−１１
適当な末端カップリング成分を使用して実施例１と同様
に操作を実施して下記の表に示す染料がさらに得られる
。これらの染料は黒の色調に紙または皮革を染色するた
めに使用できる。
に操作を実施して下記の表に示す染料がさらに得られる
。これらの染料は黒の色調に紙または皮革を染色するた
めに使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ Ｂ＿１とＢ＿２は一方が水素そして他方が −ＳＯ＿３Ｍまたはそれら混合物、そして Ｍは水素、ナトリウム、カリウム、リチウムまたは−Ｈ
ＮＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３（なおここでＲ＿１、Ｒ＿２およ
びＲ＿３は水素、低級アルキルおよび低級ヒドロキシア
ルキルからなる群から選択された互いに同種または異種
の置換基を意味する）である〕の化合物。 ２、Ａが ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ そしてＭが水素、ナトリウム、リチウムまたは−ＨＮＲ
＿１Ｒ＿２Ｒ＿３である特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。 ３、Ａが ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ そしてＭが水素、ナトリウム、リチウムまたは−ＨＮＲ
＿１Ｒ＿２Ｒ＿３である特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。 ４、Ａが ▲数式、化学式、表等があります▼ そしてＭが水素、ナトリウム、リチウムまたは−ＨＮＲ
＿１Ｒ＿２Ｒ＿３である特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。 ５、Ｂ＿１が水素である特許請求の範囲第４項に記載の
化合物。 ６、Ｂ＿２が水素である特許請求の範囲第４項に記載の
化合物。 ７、Ｍがリチウムまたは−ＨＮＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３であ
り、そのＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３がそれぞれ低級ヒ
ドロキシアルキルを意味する特許請求の範囲第１項乃至
４項のいずれか１項に記載の化合物。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ Ｂ＿１と＿Ｂ２は一方が水素そして他方が −ＳＯ＿３Ｍまたはそれらの混合物、そしてＭは水素、
ナトリウム、カリウム、リチウムまたは−ＨＮＲ＿１Ｒ
＿２Ｒ＿３（ここでＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は水素
、低級アルキルおよび低級ヒドロキシアルキルからなる
群から選択された互いに同種または異種の置換基を意味
する）である〕の染料の製造方法において、ｐ−アミノ
アセトアニリドをジアゾ化して７−アミノ−１−ナフト
ール−３−スルホン酸にカップリングし、このカップリ
ング生成物をアルカリで脱アシル化し、生じたジアミン
をテトラアゾ化しそしてこれを最初に酸性条件下で１，
６−または１，７−クレーブ酸の１モルとカップリング
し、次いでアリカリ性条件下でｏ−、ｍ−またはｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸
、Ｒ−酸またはＧ−酸の１モルとカップリングする工程
を含む製造方法。 ９、さらに最終カップリング反応終了後に染料の塩を鉱
酸で酸性化する工程を包含する特許請求の範囲第８項に
記載の製造方法。 １０、水、Ｍが水素である特許請求の範囲第１項に記載
の式の染料５乃至２５％、Ｒ＿１が水素または低級アル
カノール、Ｒ＿２とＲ＿３とがそれぞれ低級アルカノー
ルである式ＮＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３のアミン５乃至３０％
を含有し、そのアミンの量は染料の全酸性基を中和する
ために十分である液体着色剤組成物。 １１、染料を１２乃至２５％、アミンを１０乃至２５％
含有している特許請求の範囲第１０項に記載の液体着色
剤組成物。 １２、アミンがトリエタノールアミンンまたはジエタノ
ールアミンまたはそれらの混合物である特許請求の範囲
第１０項に記載の液体着色剤組成物。 １３、染料を１２乃至２５％、アミンを１０乃至３０％
含有している特許請求の範囲第１２項に記載の液体着色
剤組成物。 １４、さらに有効量の湿分保持剤、消泡剤、湿潤剤、沈
殿防止剤、キレート剤、抗菌剤、抗真菌剤のうちの少な
くとも１つを含有している特許請求の範囲第１０項に記
載の液体着色剤組成物。 １５、水、Ｍが水素である特許請求の範囲第１項に記載
の式の染料１０乃至２５％、および染料の全酸性基を中
和しかつ該染料を溶解させるのに十分な量の水酸化リチ
ウムを含有している液体着色剤組成物。 １８、Ｍが水素である特許請求の範囲第１項に記載の式
の染料を水およびＲ＿１が水素または低級アルカノール
、Ｒ＿２とＲ＿３とがそれぞれ低級アルカノールである
式ＮＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３のアミンと均質な組成物が得ら
れるまで１５乃至７５℃の温度で混合する工程を含む液
体着色剤組成物の製造方法。 １７、水性溶液から特許請求の範囲第１項に記載の式の
染料を紙繊維または木材パルプに適用する工程を包含す
る紙の染色方法。 １８、水性溶液から特許請求の範囲第１項に記載の式の
染料を皮革に適用する工程を包含する皮革の染色方法。 １９、特許請求の範囲第１項記載の式の染料の水性溶液
によって染色された紙または皮革。 ２０、Ｐ−アミノアセトアニリドをジアゾ化しそして７
−アミノ−１−ナフトール−３−スルホン酸へカップリ
ングし、そのカップリング生成物をアルカリで脱アシル
化し、得られたジアミンをテトラゾ化しそして最初にそ
れを酸性下で１、６−又は１、７−クレーブ酸とカップ
リングし、次にアルカリ性下でｏ−、ｍ−又はｐ−ヒド
ロキシ安息香酸、ｍ−フェニレンジアミンスルホン酸、
Ｒ−酸またはＧ−酸とカップリングすることによって得
られる特許請求の範囲第１項の染料を含む染料混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US72971085A | 1985-05-02 | 1985-05-02 | |
| US729710 | 1985-05-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61264060A true JPS61264060A (ja) | 1986-11-21 |
| JPH0684479B2 JPH0684479B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=24932263
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9705886A Pending JPS62257971A (ja) | 1985-05-02 | 1986-04-28 | トリスアゾ黒染料 |
| JP10123186A Expired - Lifetime JPH0684479B2 (ja) | 1985-05-02 | 1986-05-02 | トリスアゾ黒染料 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9705886A Pending JPS62257971A (ja) | 1985-05-02 | 1986-04-28 | トリスアゾ黒染料 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0201458B1 (ja) |
| JP (2) | JPS62257971A (ja) |
| BR (1) | BR8601964A (ja) |
| CA (1) | CA1262723A (ja) |
| DE (1) | DE3679348D1 (ja) |
| MX (1) | MX173323B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPH0768091B2 (ja) * | 1988-02-22 | 1995-07-26 | 三菱化学株式会社 | アスパラガスの開花促進剤 |
| JP2663303B2 (ja) * | 1989-02-02 | 1997-10-15 | キヤノン株式会社 | インク及び記録方法 |
| DE4126995A1 (de) * | 1991-08-16 | 1993-02-18 | Basf Ag | Fliessfaehige farbstoffpraeparationen, die polyazofarbstoffe enthalten |
| DE4135741A1 (de) * | 1991-10-30 | 1993-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | Lagerstabile praeparation von reaktivfarbstoffen |
| CN1095862C (zh) * | 1997-04-24 | 2002-12-11 | 日本化药株式会社 | 水溶性三偶氮化合物和水性油墨组合物 |
| CN1910241B (zh) * | 2003-12-04 | 2012-01-25 | 克莱里安特财务(Bvi)有限公司 | 染料的浓缩含水组合物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB303424A (en) * | 1927-09-01 | 1929-01-01 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of a black trisazo dyestuff |
| US1989472A (en) * | 1932-07-26 | 1935-01-29 | Gen Aniline Works Inc | Azodyestuff |
-
1986
- 1986-04-25 EP EP19860810188 patent/EP0201458B1/en not_active Expired
- 1986-04-25 DE DE8686810188T patent/DE3679348D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-28 JP JP9705886A patent/JPS62257971A/ja active Pending
- 1986-04-30 CA CA000508012A patent/CA1262723A/en not_active Expired
- 1986-04-30 MX MX236386A patent/MX173323B/es unknown
- 1986-04-30 BR BR8601964A patent/BR8601964A/pt unknown
- 1986-05-02 JP JP10123186A patent/JPH0684479B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0684479B2 (ja) | 1994-10-26 |
| MX2363A (es) | 1993-11-01 |
| BR8601964A (pt) | 1987-01-06 |
| MX173323B (es) | 1994-02-16 |
| EP0201458B1 (en) | 1991-05-22 |
| JPS62257971A (ja) | 1987-11-10 |
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| EP0201458A3 (en) | 1988-02-03 |
| CA1262723A (en) | 1989-11-07 |
| DE3679348D1 (de) | 1991-06-27 |
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