JPS6125489A - フエニルフエノ−ルまたはその誘導体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフェニルフェノールまたはその誘導体の製造法
に関する。

メタン資化性菌の培養物またはその抽出物を酸化剤とし
て有機化合物の酸化反応を行なうことは従来より知られ
ており、たとえばベンゼンからフェノール；トルエンか
らｐ−ヒドロキシトルエン；ナフタリンから１−ナフト
ールなどを製造する方法（特開昭５４−１５７８９５号
公報）やブタンからブタン−１−オール；ヘキサンから
ヘキサン−１−オール；オクタンからオクタン−１−オ
ールなどを製造する方法（特開昭５４−１７１８４号公
報）、さらにはエチレン、プロピレンなどのアルケンや
ブタジ゛エンなどのジエンをエポキシ化する方法（特開
昭５５−３７９２号公報）等を挙げることができる。

しかしながら、ビフェニル系化合物を酸化して相応する
化合物を製造することは未だ試みられていない。本発明
者らは各種のメタン資化性菌の培養物を用いて種々の有
機化合物の酸化反応に検討を加えたところ、特定の微生
物を使用した場合に、ビフェニル系化合物から相応する
酸化生成物が得られることを見出し、この知見に基いて
本発明を完成したのである。

すなわち本発明は、ビフェニルまたはその誘導体を酸化
してフェニルフェノールまたはその誘導Ｑ 体を製造するあたり、メチロコッカス（Ｍｅｔｈ　Ｉｏ
ｃｏｃｃｕｓ）属に属するメタン資化性菌の培養物もし
くはメタン酸化系を含有するその抽出物を酸化剤として
使用することを特徴とするフェニルフェノールまたはそ
の誘導体の製造法を提供するものである。

本発明ではメタン資化性菌のうちメチロコ・ノカス属に
属する細菌を選択的に使用する。メチロコッカス属に属
する細菌としてはたとえばメチロコッカス・カプシュラ
タス（勤ぷｆμ凹１旺」■ユ旦旦）・メチロコッカス・
ミニムス（Ｍ、　ｍ１ｎｊａ＋ｕｓ）などがある。

メチロコッカス属に属するメタン資化性菌を培養するた
めに用いる培地としては該細菌が十分に増殖しうるちの
であればよく、通常は炭素源とし′てメタン、メタノー
ルなどを用いる。また、窒素源としては塩化アンモニウ
ム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウムなど常用のものを
使用すればよい。

その他、培地成分としてリン酸、マグネシウム塩。

カルシウム塩および微量の無機塩（たとえば第一鉄塩、
第二銅塩、コバルト塩など）等を適宜加える。好適な培
地としてホイソテンバリーの培地がある。メタン資化性
菌はメタンと酸素を含む混合ガスと接触している培地に
接種する。

本発明に用いるメタン資化性菌は好気性細菌であり、そ
の培養は２０〜５０℃で好気的条件下にて回分培養また
は連続培養を行えばよい。

培養物はそのまま酸化剤として使用することができるが
、遠心分離等の操作により固液分離して得た微生物菌体
を用いることが好ましい。さらに、微生物菌体をリン酸
緩衝液などの適当な溶液で洗浄し、該溶液に懸濁したも
のは一層好適である。

その他、微生物菌体から抽出処理によって得たメタン酸
化系（酵素）を含有する抽出物を使用することもできる
。この際の抽出処理としては微生物菌体の懸濁液を超音
波、フレンチプレス、高圧ホモジナイザーなどにより破
砕処理したのち・遠心分離して可溶性抽出物を得る方法
などを採用することができる。さらに、上記微生物菌体
やその抽出物は常法による固定化技術を適用して固定化
したものを使用することによって効率的な利用を図るこ
とができる。

次に、上記微生物菌体もしくはその抽出物を酸化剤とし
て用いる反応の原料であるビフェニルまたはその誘導体
のうち、ビフェニル誘導体としては下記の式で示される
ものである。

（Ｘはハロゲンを示す。） 酸化反応は上記反応原料をメチロコッカス属に属するメ
タン資化性菌、好ましくはその懸濁液もしくは抽出物と
接触させることにより進行する。

なお、酸化反応を行なうにあたり低級アルコール。

低級アルデヒド、ギ酸、水素およびＮＡＤＨのうちから
選ばれた少なくとも１種の物質を共存させることが望ま
しい。

酸化反応によって得られるフェニルフェノール（特にｐ
−フェニルフェノール）またはその誘導体（たとえばｐ
−クロルフェニルフェノール、ｐ−ブロムフェニルフェ
ノールなど）は医薬、農薬等の中間体として有用である
ほかプラスチック原料としても利用することができる。

本発明の方法によれば、かかる有用な物質を１段の反応
により得ることができ、しかも副生物が少ないため回収
が容易である。

次に、本発明を実施例により詳しく説明する。

実施例 ホイソテンバリーらの方法（Ｊ、　Ｇｅｎ、　Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｌ。

■、２０５〜２１８．１９７０年）によりｉｌｌ製した
培地５０ｍ７！を５００ｍｊ！容フラスコに入れ、常法
により滅菌したのちメチロコッカス・カプシュラタスＮ
ＧＩＢ　１１１３２株を接種した。フラスコの気相をメ
タン：空気（１：　１）の混合ガスで置換し、密閉した
後、４５℃で５日間振盪培養を行なった。

培養終了後、培養液を４°Ｃにおいて１００ＯＯＧ。

１０分間の条件で遠心分離して菌体を分離した。

得られた菌体をリン酸緩衝液（ｐＨ７，０、２０ｍＭ；
５ＭのＭｇＣｊ２　、を含有）で２回洗浄し、同しリン
酸緩衝液中に分散せしめた（ＯＤ５４゜＝２０）。

上記菌体懸礪１ｍＬ　ビフェニル）約０．０’１ｇ。

ギ酸ナトリウム１０ｍＭおよびメタノール２ｍＭを反応
容器に入れ、４５℃にて９時間反応を行なった。反応生
成物をガスクロマド分析（充填物：６０／８０　　Ｇａ
ｓ−Ｃｈｒｏｍ　Ｑ上に５％　５ｉｌｉｃｏｎ　　Ｇｕ
ｍＳＥ−３０をのせたもの、３ｆｌφ×２ｍ、フレーム
イオン化検出器、窒素７　’Ｏｍ　７！／分、１８０℃
）によりｐ−フェニルフェノールと０−フェニルフェノ
ールを検出した。生成物のｐ一体と〇一体の比率は１４
：１であった。このときｐ−フェニルフェノールの生成
量は５８μｇ／ｍＮ／９ｈｒであった。

手続補正書（自発） 昭和５９年８月１３日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ビフェニルまたはその誘導体を酸化してフェニル
   フェノールまたはその誘導体を製造するにあたり、メチ
   ロコッカス属に属するメタン資化性菌の培養物もしくは
   メタン酸化系を含有するその抽出物を酸化剤として使用
   することを特徴とするフェニルフェノールまたはその誘
   導体の製造法。
2. （２）メチロコッカス属に属するメタン資化性菌がメチ
   ロコッカス・カプシュラタスＮＣＩＢ１１１３２株であ
   る特許請求の範囲第１項記載の製造法。