JPS61280290A - ハロエポキサイドの製造方法 - Google Patents
ハロエポキサイドの製造方法Info
- Publication number
- JPS61280290A JPS61280290A JP11874085A JP11874085A JPS61280290A JP S61280290 A JPS61280290 A JP S61280290A JP 11874085 A JP11874085 A JP 11874085A JP 11874085 A JP11874085 A JP 11874085A JP S61280290 A JPS61280290 A JP S61280290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methane
- assimilating
- oxidizing
- haloepoxide
- electron donor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロエポキサイドの製造方法に関し、詳しくは
メタン資化性菌の培養物もしくはその抽出物を酸化剤と
してハロゲン化オレフィンを酸化することを特徴とする
ハロエポキサイドの製造方法に関する。
メタン資化性菌の培養物もしくはその抽出物を酸化剤と
してハロゲン化オレフィンを酸化することを特徴とする
ハロエポキサイドの製造方法に関する。
〔従来技術及び発明が解決しようとする問題点〕メタン
資化性菌の培養物もしくはその抽出物を酸化剤としてア
ルカン、アルコール、アルケン。
資化性菌の培養物もしくはその抽出物を酸化剤としてア
ルカン、アルコール、アルケン。
環式有機化合物等を酸化して対応するエポキシドを得る
方法は既に知られている（たとえば特開昭５４−１４３
５８３号公報、同５４−１５７８９５号公報、同５５−
３７９２号公報、同５８−４７４９４号公報、特公昭５
８−３１１９８号公十μなど）。
方法は既に知られている（たとえば特開昭５４−１４３
５８３号公報、同５４−１５７８９５号公報、同５５−
３７９２号公報、同５８−４７４９４号公報、特公昭５
８−３１１９８号公十μなど）。
しかしながら、ハロゲン化オレフィンから相当するハロ
エポキサイドを製造することについては知られていなか
った。
エポキサイドを製造することについては知られていなか
った。
本発明者らは、先に特定のハロゲン化オレフィンをメチ
ロコツカス属に属するメタン資化性菌の培養物またはそ
の抽出物により酸化することにより相当するハロエポキ
サイドを製造する方法を見出した。かかる知見に基づい
てさらに研究を重ねた結果、メチロコツカス属以外のメ
タン資化性菌でも相当するハロエポキサイドを生成する
ことおよびより長鎖のハロゲン化オレフィンを原料とし
て用いても相当するハロエポキサイドが製造できること
を見出し、本発明を完成した。
ロコツカス属に属するメタン資化性菌の培養物またはそ
の抽出物により酸化することにより相当するハロエポキ
サイドを製造する方法を見出した。かかる知見に基づい
てさらに研究を重ねた結果、メチロコツカス属以外のメ
タン資化性菌でも相当するハロエポキサイドを生成する
ことおよびより長鎖のハロゲン化オレフィンを原料とし
て用いても相当するハロエポキサイドが製造できること
を見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、電子供与体の存在下ｊ、メタン資化
性菌の培養物もしくはメタン酸化系を含有するその抽出
物を酸化剤として使用して一般式％式％） （式中、Ｘはハロゲンを示し、ｍとｎはＯ〜６の整数を
示す。ただし、ｍとｎが同時にＯであるものは除く。）
で表わされるハロゲン化オレフィンから一般式 ％式％） （式中、Ｘ、 ｍおよびｎは上記で定義したとおりであ
る。ただし、メタン資化性菌としてメチロコツカス属に
属するものを使用したときは、ｎが０であり、かつｍが
１〜３の整数である場合を除く。）で表わされるハロエ
ポキサイドの製造方法である。
性菌の培養物もしくはメタン酸化系を含有するその抽出
物を酸化剤として使用して一般式％式％） （式中、Ｘはハロゲンを示し、ｍとｎはＯ〜６の整数を
示す。ただし、ｍとｎが同時にＯであるものは除く。）
で表わされるハロゲン化オレフィンから一般式 ％式％） （式中、Ｘ、 ｍおよびｎは上記で定義したとおりであ
る。ただし、メタン資化性菌としてメチロコツカス属に
属するものを使用したときは、ｎが０であり、かつｍが
１〜３の整数である場合を除く。）で表わされるハロエ
ポキサイドの製造方法である。
本発明に用いるメタン資化性菌としてはメチロコッカス
・カプスラツス、メチロコッカス・ミニムスなどのメチ
ロコッカス属細菌；メチロシスチス・バルブムなどのメ
チロシスチス属綺菌；メチロシヌス・トリコスポリウム
などのメチロシヌス属細菌；メチロモナス・メタニカ、
メチロモナスアルプス、メチロモナス・アジレなどのメ
チロモナス属細菌；メチロバクター・クロオコッカムな
どのメチロバクター属細菌；メチロバクテリウム・オル
ガノフィラムなどのメチロバクテリウム属細菌などがあ
り、これらは特開昭５４−１４３５８３号公報などに開
示されている。
・カプスラツス、メチロコッカス・ミニムスなどのメチ
ロコッカス属細菌；メチロシスチス・バルブムなどのメ
チロシスチス属綺菌；メチロシヌス・トリコスポリウム
などのメチロシヌス属細菌；メチロモナス・メタニカ、
メチロモナスアルプス、メチロモナス・アジレなどのメ
チロモナス属細菌；メチロバクター・クロオコッカムな
どのメチロバクター属細菌；メチロバクテリウム・オル
ガノフィラムなどのメチロバクテリウム属細菌などがあ
り、これらは特開昭５４−１４３５８３号公報などに開
示されている。
メタン資化性菌を培養するために用いる培地としては該
細菌が十分に増殖しうるちのであればよく、通常は炭素
源としてメタン、メタノールなどを用いる。また、窒素
源としては塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸アン
モニウムなど常用のものを使用すればよい。その他、培
地成分としてリン酸、マグネシウム塩、カルシウム塩お
よび微量の無機塩（たとえば第一鉄塩、第二銅塩、コバ
ルト塩など）等を適宜加える。好適な培地としてホイッ
テンベリーの培地がある。メタン資化性菌はメタンと酸
素を含む混合ガスと接触している培地に接種する。
細菌が十分に増殖しうるちのであればよく、通常は炭素
源としてメタン、メタノールなどを用いる。また、窒素
源としては塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸アン
モニウムなど常用のものを使用すればよい。その他、培
地成分としてリン酸、マグネシウム塩、カルシウム塩お
よび微量の無機塩（たとえば第一鉄塩、第二銅塩、コバ
ルト塩など）等を適宜加える。好適な培地としてホイッ
テンベリーの培地がある。メタン資化性菌はメタンと酸
素を含む混合ガスと接触している培地に接種する。
本発明に用いるメタン資化性菌は好気性細菌であり、そ
の培養は２０〜５０℃で好気的条件下にて回分培養また
は連続培養を行えばよい。
の培養は２０〜５０℃で好気的条件下にて回分培養また
は連続培養を行えばよい。
培養物はそのまま酸化剤として使用することができるが
、遠心分離等の操作により固液分離して得た微生物菌体
を用いることが好ましい。さらに、微生物菌体をリン酸
緩衝液などの適当な溶液で洗浄し、該溶液に懸濁したも
のは一層好適である。
、遠心分離等の操作により固液分離して得た微生物菌体
を用いることが好ましい。さらに、微生物菌体をリン酸
緩衝液などの適当な溶液で洗浄し、該溶液に懸濁したも
のは一層好適である。
その他、微生物菌体から抽出処理によって得たメタン酸
化糸（酵素）を含有する抽出物を使用することもできる
。この際の抽出処理としては微生物菌体の懸濁液を超音
波、フレンチプレス、高圧ホモジナイザーなどにより破
砕処理したのち遠心分離して可溶性抽出物を得る方法な
どを採用することができる。さらに、上記微生物菌体や
その抽出物は常法による固定化技術を適用して固定化し
たものを使用することによって効率的な利用を図ること
ができる。
化糸（酵素）を含有する抽出物を使用することもできる
。この際の抽出処理としては微生物菌体の懸濁液を超音
波、フレンチプレス、高圧ホモジナイザーなどにより破
砕処理したのち遠心分離して可溶性抽出物を得る方法な
どを採用することができる。さらに、上記微生物菌体や
その抽出物は常法による固定化技術を適用して固定化し
たものを使用することによって効率的な利用を図ること
ができる。
上記微生物菌体もしくはその抽出物を酸化剤として後記
する原料化合物に作用させる場合、電子供与体の存在下
で行なう必要がある。この際１更用いる電子供与体とし
ては低級アルコール、低級アルデヒド、ギ酸ナトリウム
、水素、ＮＡＤＨ。
する原料化合物に作用させる場合、電子供与体の存在下
で行なう必要がある。この際１更用いる電子供与体とし
ては低級アルコール、低級アルデヒド、ギ酸ナトリウム
、水素、ＮＡＤＨ。
ＮＡＤＰＨなどがあり、これらを単独であるいは組合せ
て用いる。
て用いる。
酸化反応の原料として用いられるハロゲン化オレフィン
は下記の式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲンを示し、ｍとｎはＯ〜６の整数を
示す。ただし、ｎとｍが同時にＯであるものは除く。）
で表わされるものであり、式中のｎとｍの和がＯ〜６の
範囲のものが好ましい。このような原料化合物の具体例
としてはアリルクロライド、クロトニルクロライド（塩
化クロチル）。
は下記の式 ％式％） （式中、Ｘはハロゲンを示し、ｍとｎはＯ〜６の整数を
示す。ただし、ｎとｍが同時にＯであるものは除く。）
で表わされるものであり、式中のｎとｍの和がＯ〜６の
範囲のものが好ましい。このような原料化合物の具体例
としてはアリルクロライド、クロトニルクロライド（塩
化クロチル）。
■−クロルー３−ブテン、ｌ−クロル−４−ペンテン、
１−クロル−５−ヘキセン、１−クロル−２−ペンテン
、１−クロル−２−ヘキサン、１−クロル−２−ヘプテ
ンなどを挙げることができる。
１−クロル−５−ヘキセン、１−クロル−２−ペンテン
、１−クロル−２−ヘキサン、１−クロル−２−ヘプテ
ンなどを挙げることができる。
酸化反応は上記反応原料を前記メタン資化性菌の培養物
もしくはその抽出物と電子供与体の存在下、０〜７０℃
、好ましくは２５〜５０℃にて接触させることによって
進行する。
もしくはその抽出物と電子供与体の存在下、０〜７０℃
、好ましくは２５〜５０℃にて接触させることによって
進行する。
本発明によりエピクロルヒドリン、ｌ−クロル−２，３
−エポキシブタン、１−クロル−３，４−エポキシブタ
ン、１−クロル−４，５−エポキシペンクン、■−クロ
ルー５．６−エボキシヘキサン、１−クロル−２，３−
エポキシペンタン、１−クロル−２，３−エポキシヘキ
サン、ｌ−クロル−２，３−エポキシへブタンなどのハ
ロエポキサイドが得られる。
−エポキシブタン、１−クロル−３，４−エポキシブタ
ン、１−クロル−４，５−エポキシペンクン、■−クロ
ルー５．６−エボキシヘキサン、１−クロル−２，３−
エポキシペンタン、１−クロル−２，３−エポキシヘキ
サン、ｌ−クロル−２，３−エポキシへブタンなどのハ
ロエポキサイドが得られる。
本発明によれば、微生物反応によってハロゲン化オレフ
ィンから１段でハロエポキサイドを副反応もなく、常温
常圧で製造することができる。このハロエポキサイドは
プラスチック、医薬品、農薬等の原料として有用である
。
ィンから１段でハロエポキサイドを副反応もなく、常温
常圧で製造することができる。このハロエポキサイドは
プラスチック、医薬品、農薬等の原料として有用である
。
次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
実施例１
ホイッテンベリーらの方法（Ｊ、 Ｇｅｎ、 Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｌ。
ｏｂｉｏｌ。
１１．２０５〜２１８．１９７０年）により調製した培
地５０ｍ１を５００ｍｌ容フラスコに入れ、常法により
滅菌したのちメチロシスティス・パルバムＮＣｌＢ１１
１２９株を接種した。フラスコの気相をメタン：空気（
１： １）の混合ガスで置換し、密閉した後、３０℃で
２日間振盪培養を行なった。
地５０ｍ１を５００ｍｌ容フラスコに入れ、常法により
滅菌したのちメチロシスティス・パルバムＮＣｌＢ１１
１２９株を接種した。フラスコの気相をメタン：空気（
１： １）の混合ガスで置換し、密閉した後、３０℃で
２日間振盪培養を行なった。
培養終了後、培養液を４°Ｃにおいて１００００×ｇ、
１．０分間の条件で遠心分離して菌体を分離した。得ら
れた菌体をリン酸緩衝液（ｐＨ７，０゜２０ｍＭ ；
５ｍＭのＭｇＣｌ２を含有）で２回洗浄し、同じリン酸
緩衝液中に分散せしめた（ＯＤＳ４゜＝２０）。
１．０分間の条件で遠心分離して菌体を分離した。得ら
れた菌体をリン酸緩衝液（ｐＨ７，０゜２０ｍＭ ；
５ｍＭのＭｇＣｌ２を含有）で２回洗浄し、同じリン酸
緩衝液中に分散せしめた（ＯＤＳ４゜＝２０）。
上記菌体懸濁液１ｍｌ！に基質としてアリルクロライド
１０ｍＭ、電子供与体としてギ酸ナトリウム１０ｍＭお
よびメタノール２ｍＭを加え、３０℃で１０分間反応さ
せた。反応生成物をガスクロマド分析（Ｇａｓｕｋｕｒ
ｏｐａｃｋ ５４を充填したフレームイオン化ガスクロ
ラドグラフ、窒素７０ｍｌ／ｍｉｎ、、 ２００℃）
したところ、生成物は標準サンプル（エピクロルヒドリ
ン）と同じ保持時間（６，３分）であった。また、生成
量は６３μｇ７ｍｉ／１０分であった。
１０ｍＭ、電子供与体としてギ酸ナトリウム１０ｍＭお
よびメタノール２ｍＭを加え、３０℃で１０分間反応さ
せた。反応生成物をガスクロマド分析（Ｇａｓｕｋｕｒ
ｏｐａｃｋ ５４を充填したフレームイオン化ガスクロ
ラドグラフ、窒素７０ｍｌ／ｍｉｎ、、 ２００℃）
したところ、生成物は標準サンプル（エピクロルヒドリ
ン）と同じ保持時間（６，３分）であった。また、生成
量は６３μｇ７ｍｉ／１０分であった。
実施例２〜８
実施例１においてメタン資化性菌、培養温度。
反応温度、原料および分析条件を第１表に示されるよう
な条件で行なったこと以外は実施例１と同様に処理した
。結果を第１表に示す。
な条件で行なったこと以外は実施例１と同様に処理した
。結果を第１表に示す。
Claims (3)
- （１）電子供与体の存在下、メタン資化性菌の培養物も
しくはメタン酸化系を含有するその抽出物を酸化剤とし
て使用して一般式 Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ＿２）＿ｍ
Ｘ（式中、Ｘはハロゲンを示し、ｍとｎは０〜６の整数
を示す。ただし、ｍとｎが同時に０であるものは除く。 ）で表わされるハロゲン化オレフィンから一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ、ｍおよびｎは上記で定義したとおりである
。ただし、メタン資化性菌としてメチロコッカス属に属
するものを使用したときは、ｎが０であり、かつｍが１
〜３の整数である場合を除く。）で表わされるハロエポ
キサイドの製造方法。 - （２）メタン資化性菌がメチロコッカス属、メチロシス
チス属、メチロシヌス属、メチロモナス属、メチロバク
ター属およびメチロバクテリウム属のいずれかの属に属
するものである特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）電子供与体が低級アルコール、低級アルデヒド、
ギ酸ナトリウム、水素、ＮＡＤＨおよびＮＡＤＰＨの中
から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11874085A JPS61280290A (ja) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | ハロエポキサイドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11874085A JPS61280290A (ja) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | ハロエポキサイドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61280290A true JPS61280290A (ja) | 1986-12-10 |
Family
ID=14743891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11874085A Pending JPS61280290A (ja) | 1985-06-03 | 1985-06-03 | ハロエポキサイドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61280290A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63169990A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | エポキサイドの製造方法 |
| JPH05161497A (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | Hakugen:Kk | メタン資化細菌を用いたプロピレン誘導体からのエポキシ化物と脱ハロゲン化物の製造方法 |
-
1985
- 1985-06-03 JP JP11874085A patent/JPS61280290A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63169990A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-13 | Idemitsu Kosan Co Ltd | エポキサイドの製造方法 |
| JPH05161497A (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | Hakugen:Kk | メタン資化細菌を用いたプロピレン誘導体からのエポキシ化物と脱ハロゲン化物の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mackintosh | Nitrogen fixation by Thiobacillus ferrooxidans | |
| JPS5847494A (ja) | バクテリアによる酸化物の製造方法 | |
| De Ley | On the formation of acetoin by Acetobacter | |
| US4250259A (en) | Microbiological production of ketones from C3 -C6 secondary alcohols | |
| JPS61280290A (ja) | ハロエポキサイドの製造方法 | |
| CA1125682A (en) | Microbiological production of ketones | |
| JPS61260893A (ja) | エポキシ化合物の製造方法 | |
| EP0062492A2 (en) | Microbiological oxidation process | |
| JPS6128399A (ja) | ハロエポキサイドの製造方法 | |
| JPS6125489A (ja) | フエニルフエノ−ルまたはその誘導体の製造法 | |
| JPS61209595A (ja) | 芳香族アルデヒド類の製造方法 | |
| JPS6125492A (ja) | エポキシ有機酸またはそのエステルの製造方法 | |
| JPH01117795A (ja) | 有機酸化物の製造法 | |
| JPS61166398A (ja) | 水酸基を有する芳香族化合物の製造方法 | |
| JPS6121093A (ja) | エポキシアルコ−ル類の製造方法 | |
| JPS633794A (ja) | α，β−不飽和カルボニル化合物の還元方法 | |
| JPS63169990A (ja) | エポキサイドの製造方法 | |
| GB2081306A (en) | Microbiological Oxidations | |
| JPH02295488A (ja) | 酸化物および／またはアルデヒド類の製造方法 | |
| JP3465366B2 (ja) | １−テトラロールの製造法 | |
| CN114774478A (zh) | 一种酶法合成芳香族醛类香料化合物的方法 | |
| JPH0196230A (ja) | 微生物によるイソプレン系ゴムの分解法 | |
| JP4898129B2 (ja) | 光学活性ビニルアルコール類の製造方法 | |
| JPH01132391A (ja) | トランス−クロチルアルコール等の製造方法 | |
| JPS60251894A (ja) | フェニルオキシプロパノールアミン類の製造方法 |