JPS61209595A - 芳香族アルデヒド類の製造方法 - Google Patents
芳香族アルデヒド類の製造方法Info
- Publication number
- JPS61209595A JPS61209595A JP4944985A JP4944985A JPS61209595A JP S61209595 A JPS61209595 A JP S61209595A JP 4944985 A JP4944985 A JP 4944985A JP 4944985 A JP4944985 A JP 4944985A JP S61209595 A JPS61209595 A JP S61209595A
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- methane
- formula
- electron donor
- assimilating
- oxidizing
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は芳香族アルデヒド類の製造方法に関し、詳しく
は芳香族化合物をメタン資化性菌を用いて酸化すること
Ｋよって染料、医薬、農薬等の原料として有用な芳香族
アルデヒド類を製造する方法に関する。
は芳香族化合物をメタン資化性菌を用いて酸化すること
Ｋよって染料、医薬、農薬等の原料として有用な芳香族
アルデヒド類を製造する方法に関する。
メタン資化性菌の培養物またはその抽出物を酸化剤とし
て有機化合物の酸化反応を行なうことは既に知られてい
る。たとえば、ベンゼンから７ＪＩ！エノール；トルエ
ンからｐ−ヒドロキシトルエン；ナフタリンから１−ナ
フトールなどを製造する方法（特開昭５４−１５７８９
５号）が挙げられる。
て有機化合物の酸化反応を行なうことは既に知られてい
る。たとえば、ベンゼンから７ＪＩ！エノール；トルエ
ンからｐ−ヒドロキシトルエン；ナフタリンから１−ナ
フトールなどを製造する方法（特開昭５４−１５７８９
５号）が挙げられる。
しかしながら、特定のハロゲン化ベンジル化合物類から
芳香族アルデヒド類を製造することについては未だ知ら
れておらず、本発明者はこの方法について検討した。
芳香族アルデヒド類を製造することについては未だ知ら
れておらず、本発明者はこの方法について検討した。
本発明はメタン資化性菌の培養物もしくはメタン酸化系
を含有するその抽出物を酸化剤として使用し、電子供与
体の存在下に一般式 キル基および低級アルコキジ鬼のいずれかであり、Ｘ２
はハロゲン原子を示す。）で表わされる芳香族化合物か
ら一般式 （式中、ＸＩは上記の場合と同じである。）で表わされ
る芳香族アルデヒド類の製造方法を提供するものである
。
を含有するその抽出物を酸化剤として使用し、電子供与
体の存在下に一般式 キル基および低級アルコキジ鬼のいずれかであり、Ｘ２
はハロゲン原子を示す。）で表わされる芳香族化合物か
ら一般式 （式中、ＸＩは上記の場合と同じである。）で表わされ
る芳香族アルデヒド類の製造方法を提供するものである
。
本発明の原料化合物として用いる一般式（Ｉ）の芳香族
化合物の具体例を示すと以下のとおりである。
化合物の具体例を示すと以下のとおりである。
また、これら原料化合物を酸化して得られる一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては次のようなも
のを挙げることができる。
Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては次のようなも
のを挙げることができる。
次Ｋ、上記原料化合物の酸化剤として用いるメタン資化
性菌としてはメチロモナス・メタニカ。
性菌としてはメチロモナス・メタニカ。
メチロモナス・アルプス、メチロモナス・アジンなどの
メチロモナス属細菌；メチロシスチス・バルプムなどの
メチロシスチス属細菌；メチロシヌス・トリコスポリウ
ムなどのメチロシヌス属細菌；メチロコッカス・カプス
ラツス、メチロコッカス・ミニムスなどのメチロコッカ
ス属細菌；メチロバクター・クロオコッヵムなどのメチ
ロバクター属細菌；メチロバクテリウム・オルガノフイ
ラムなどのメチロバクテリウム属細菌などがあり、これ
らは特開昭５４−１４３５８３号公報などに開示されて
いる。
メチロモナス属細菌；メチロシスチス・バルプムなどの
メチロシスチス属細菌；メチロシヌス・トリコスポリウ
ムなどのメチロシヌス属細菌；メチロコッカス・カプス
ラツス、メチロコッカス・ミニムスなどのメチロコッカ
ス属細菌；メチロバクター・クロオコッヵムなどのメチ
ロバクター属細菌；メチロバクテリウム・オルガノフイ
ラムなどのメチロバクテリウム属細菌などがあり、これ
らは特開昭５４−１４３５８３号公報などに開示されて
いる。
上記メタン資化性菌を培養するために用いる培地として
は該細菌が十分に増殖しうるものであればよく、通常は
炭素源としてメタン、メタノールなどを用いる。また、
窒素源としては塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸
アンモニウムなど常用のものを使用すればよい。その他
にリン酸、カルシウム塩、マグネシウム塩および微量の
無機塩（第２＃！塩、第１鉄塩、コバルト塩など）等を
適宜加える。好適な培地としてホイツテンベリーの培地
がある。培地を入れた培養容器の空間はメタンと酸素含
有ガス（空気など）との混合ガスにて置換し、該ガスと
接触している培地にメタン資化性菌を接種する。
は該細菌が十分に増殖しうるものであればよく、通常は
炭素源としてメタン、メタノールなどを用いる。また、
窒素源としては塩化アンモニウム、硝酸カリウム、硝酸
アンモニウムなど常用のものを使用すればよい。その他
にリン酸、カルシウム塩、マグネシウム塩および微量の
無機塩（第２＃！塩、第１鉄塩、コバルト塩など）等を
適宜加える。好適な培地としてホイツテンベリーの培地
がある。培地を入れた培養容器の空間はメタンと酸素含
有ガス（空気など）との混合ガスにて置換し、該ガスと
接触している培地にメタン資化性菌を接種する。
本発明に用いるメタン資化性菌は好気性細菌であり、そ
の培養は２０〜５０℃にて好気的条件下に回分培養もし
くは連続培養を行なえばよい。
の培養は２０〜５０℃にて好気的条件下に回分培養もし
くは連続培養を行なえばよい。
培養物はそのまま酸化剤として使用することができるが
、遠心分離等の操作により固液分離して得た微生物菌体
を用いることが好ましい。さらＫ、微生物菌体をリン酸
緩衝液等の適当な溶液で洗浄し、該溶液に懸濁したもの
は一層好適である。その他、微生物菌体から抽出処理に
よって得たメタン酸化系（酵素）を含有する抽出物を使
用することもできる。この際の抽出処理としては微生物
菌体の懸濁液を超音波あるいはフレンチプレスにより破
砕処理したのち遠心分離して可溶性抽出物を得る方法な
どを採用することができる。さらに、上記微生物菌体や
その抽出物は常法による固定化技術を適用して固定化し
たものを使用することによって効率的な利用を図ること
ができる。
、遠心分離等の操作により固液分離して得た微生物菌体
を用いることが好ましい。さらＫ、微生物菌体をリン酸
緩衝液等の適当な溶液で洗浄し、該溶液に懸濁したもの
は一層好適である。その他、微生物菌体から抽出処理に
よって得たメタン酸化系（酵素）を含有する抽出物を使
用することもできる。この際の抽出処理としては微生物
菌体の懸濁液を超音波あるいはフレンチプレスにより破
砕処理したのち遠心分離して可溶性抽出物を得る方法な
どを採用することができる。さらに、上記微生物菌体や
その抽出物は常法による固定化技術を適用して固定化し
たものを使用することによって効率的な利用を図ること
ができる。
上記微生物を酸化剤として一般式（Ｉ）の芳香族化合物
を酸化するＫあたり、電子供与体を存在させることが必
要である。ここで電子供与体としてはメチルアルコール
、エチルアルコールなどの低級アルコール；ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなど
の低級アルダにド；ギ酸ナトリウム；水素； ＮＡＤＨ
； ＮＡＤＰ）（などがある。
を酸化するＫあたり、電子供与体を存在させることが必
要である。ここで電子供与体としてはメチルアルコール
、エチルアルコールなどの低級アルコール；ホルムアル
デヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなど
の低級アルダにド；ギ酸ナトリウム；水素； ＮＡＤＨ
； ＮＡＤＰ）（などがある。
一般式（Ｉ）の芳香族化合物の酸化反応は２５〜６０℃
、好ましくは３０〜５０’ＣＫて酸化剤である微生物等
と接触させることにより行なわれ、目的とする一般式（
ＩＩ）の芳香族アルデヒド類が得られる。
、好ましくは３０〜５０’ＣＫて酸化剤である微生物等
と接触させることにより行なわれ、目的とする一般式（
ＩＩ）の芳香族アルデヒド類が得られる。
本発明によれば、一般式（Ｉ）で表わされるハロゲゲン
化ベンジル化合物類から微生物反応によって芳香族アル
デヒド類を製造することができる。この反応は常温、常
圧で行なわれ、しかも副反応もほとんど認められない。
化ベンジル化合物類から微生物反応によって芳香族アル
デヒド類を製造することができる。この反応は常温、常
圧で行なわれ、しかも副反応もほとんど認められない。
得られた芳香族アルデヒド類は染料、医薬、農薬等の原
料として有用である。
料として有用である。
次に、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１
ホイツテンベリー等の方法Ｃ、Ｔ、 Ｇｅｎ、 Ｍｉｃ
ｒｏ−ｂｉｏｌ。、 ６１．２０５〜２１８（１９７０
年）〕により培地を調製した。次いで、この培地５０ゴ
を含む滅菌した５００＋ｊ７ラスコにメチロコッカス・
カプスラツス（Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｓ
ｕ／ａｔｕｓ ） Ｎｏより１１１３２株を接種した。
ｒｏ−ｂｉｏｌ。、 ６１．２０５〜２１８（１９７０
年）〕により培地を調製した。次いで、この培地５０ゴ
を含む滅菌した５００＋ｊ７ラスコにメチロコッカス・
カプスラツス（Ｍｅｔｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｓ
ｕ／ａｔｕｓ ） Ｎｏより１１１３２株を接種した。
さらに、該フラスコ内の気相をメタンおよび空気からな
る混合ガス（体積比１：１）で置換し、気密に密閉し、
４５℃にて１日間振盪培養を行なった。培養終了後、培
養液を４℃にて１００ＯＯＸＧで１０分間遠心分離して
集菌し、…７．０の２０ｍＭリン酸緩衝液（５ｍＭ Ｍ
ｇＣ１−含有）で２回洗浄後、同様の緩衝液１ｊｌｊＫ
懸濁させた。
る混合ガス（体積比１：１）で置換し、気密に密閉し、
４５℃にて１日間振盪培養を行なった。培養終了後、培
養液を４℃にて１００ＯＯＸＧで１０分間遠心分離して
集菌し、…７．０の２０ｍＭリン酸緩衝液（５ｍＭ Ｍ
ｇＣ１−含有）で２回洗浄後、同様の緩衝液１ｊｌｊＫ
懸濁させた。
次いで、基質としてペンジルクロライトラ３．７■、電
子供与体としてギ酸ナトリウムを０・６８ｒＩ９加え、
４５℃で３時間振盪を行なった。得られた反応生成物の
一部をとり、ガスクロマトグラフィー（カラム：クロモ
ゾルプ担体シリコンＧ］！８８Ｍ−３０、カラム温度＝
１００℃、インジュクション温度：２３０℃〕により分
析を行なった。その結果、リテンションタイム４．１分
にベンズアルデヒドのピークを見出した。生成物の生成
量は０．３■〜であった。
子供与体としてギ酸ナトリウムを０・６８ｒＩ９加え、
４５℃で３時間振盪を行なった。得られた反応生成物の
一部をとり、ガスクロマトグラフィー（カラム：クロモ
ゾルプ担体シリコンＧ］！８８Ｍ−３０、カラム温度＝
１００℃、インジュクション温度：２３０℃〕により分
析を行なった。その結果、リテンションタイム４．１分
にベンズアルデヒドのピークを見出した。生成物の生成
量は０．３■〜であった。
実施例２〜６
実施例１においてベンジルクロライドの代わりに表−１
で示される芳香族化合物を用いたこと以外は実施例１と
同様に処理した。表−１に結果を云す一 実施例７，８ 実施例１においてメチロコッカス・カプスラツス（７）
代’） Ｋメテロシヌス・トリコスポリウム（Ｍｅｔｈ
ｙｊｏｓｉｎｕｓ ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ）
Ｎ０ＩＢ １１１３１株（実施例７）またはメチロシ
スチス・パルプム（Ｍｅｔｈｙｌｏｃｙｓｔｉｓ ｐａ
ｒｖｕｍ ） ＮＣＩＢ １１１２９株（実施例８）を
用いたこと以外は同様に処理した。結果を表−１に示す
。
で示される芳香族化合物を用いたこと以外は実施例１と
同様に処理した。表−１に結果を云す一 実施例７，８ 実施例１においてメチロコッカス・カプスラツス（７）
代’） Ｋメテロシヌス・トリコスポリウム（Ｍｅｔｈ
ｙｊｏｓｉｎｕｓ ｔｒｉｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ ）
Ｎ０ＩＢ １１１３１株（実施例７）またはメチロシ
スチス・パルプム（Ｍｅｔｈｙｌｏｃｙｓｔｉｓ ｐａ
ｒｖｕｍ ） ＮＣＩＢ １１１２９株（実施例８）を
用いたこと以外は同様に処理した。結果を表−１に示す
。
実施例９
実施例１においてギ酸ナトリウムの代りにメタノールを
電子供与体として用いたこと以外は同様に処理した。結
果を表−１忙示す。
電子供与体として用いたこと以外は同様に処理した。結
果を表−１忙示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、メタン資化性菌の培養物もしくはメタン酸化系を含
有するその抽出物を酸化剤として使用し、電子供与体の
存在下に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ＾１は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基および低級アルコキシル基のいずれかであり、Ｘ＾
２はハロゲン原子を示す。）で表わされる芳香族化合物
から一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＾１は上記の場合と同じである。）で表わさ
れる芳香族アルデヒド類の製造方法。 ２、メタン資化性菌がメチロモナス属、メチロシスチス
属、メチロシヌス属、メチロバクター属、メチロバクテ
リウム属およびメチロコッカス属のいずれかに属するも
のである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、電子供与体が低級アルコール、低級アルデヒド、ギ
酸ナトリウム、水素、ＮＡＤＨおよびＮＡＤＰＨの中か
ら選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4944985A JPS61209595A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 芳香族アルデヒド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4944985A JPS61209595A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 芳香族アルデヒド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61209595A true JPS61209595A (ja) | 1986-09-17 |
Family
ID=12831445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4944985A Pending JPS61209595A (ja) | 1985-03-14 | 1985-03-14 | 芳香族アルデヒド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61209595A (ja) |
-
1985
- 1985-03-14 JP JP4944985A patent/JPS61209595A/ja active Pending
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