JPS61254670A - 線状キナクリドンの製法 - Google Patents
線状キナクリドンの製法Info
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- JPS61254670A JPS61254670A JP61101211A JP10121186A JPS61254670A JP S61254670 A JPS61254670 A JP S61254670A JP 61101211 A JP61101211 A JP 61101211A JP 10121186 A JP10121186 A JP 10121186A JP S61254670 A JPS61254670 A JP S61254670A
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- Japan
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- iodine
- dihydroquinacridone
- solvent
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- formula
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B48/00—Quinacridones
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は適当な有機溶剤中での６，１３−ジヒド
ロキナクリドンの沃素による酸化によるキナクリドンの
、技術水準に比較して有利な新規製法である。
ロキナクリドンの沃素による酸化によるキナクリドンの
、技術水準に比較して有利な新規製法である。
公知の通り、多環状顔料の系列に於てキナクリドン（下
記反応式に於ける式（Ｄ））はその高い堅牢性のために
種々な使用領域で大なる経済的重要性を有する。その種
々な製法（Ｓ．Ｓ．Ｌａｂａｎａ及びＬ．Ｌ．Ｌａｂａ
ｎａ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．６７．１（１９６７））のう
ち二種の方法が工業的に適している と判明しており、両方法は３，６−ジヒドロ−２，５−
ジアリールアミノテレフタル酸エステル（反応式に於け
る式（Ａ）から出発しそして原則的にどの順序に於て閉
環及び酸化が実施されるかによって異なる： （Ａ）（功 ルート■によシ３，６−シヒドロー２，５−ジアリール
アミノ−テレフタル酸エステル（式（Ａ） ）を先づ２
，５−ジアリールアミノテレフタル酸エステル（式（Ｂ
） ） ｔｃ酸化し、場合Ｋｘクジカルボン酸（Ｒ’−
１１）Ｋけん化し１次にエステル又はカルボン酸をポリ
燐酸又は酸性ポリ燐酸エステル中で又は高沸点溶剤中で
酸又は酸塩化物の存在下高温でキナクリドン（式（Ｄ）
）に環化する。
記反応式に於ける式（Ｄ））はその高い堅牢性のために
種々な使用領域で大なる経済的重要性を有する。その種
々な製法（Ｓ．Ｓ．Ｌａｂａｎａ及びＬ．Ｌ．Ｌａｂａ
ｎａ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．６７．１（１９６７））のう
ち二種の方法が工業的に適している と判明しており、両方法は３，６−ジヒドロ−２，５−
ジアリールアミノテレフタル酸エステル（反応式に於け
る式（Ａ）から出発しそして原則的にどの順序に於て閉
環及び酸化が実施されるかによって異なる： （Ａ）（功 ルート■によシ３，６−シヒドロー２，５−ジアリール
アミノ−テレフタル酸エステル（式（Ａ） ）を先づ２
，５−ジアリールアミノテレフタル酸エステル（式（Ｂ
） ） ｔｃ酸化し、場合Ｋｘクジカルボン酸（Ｒ’−
１１）Ｋけん化し１次にエステル又はカルボン酸をポリ
燐酸又は酸性ポリ燐酸エステル中で又は高沸点溶剤中で
酸又は酸塩化物の存在下高温でキナクリドン（式（Ｄ）
）に環化する。
ルートＩＩによる公知の合成の際高沸点溶剤中で先づ（
Ａ）の６，１３−ジヒドロキナクリドン（Ｃ）への閉環
が行われ、これを公知の方法で単離し。
Ａ）の６，１３−ジヒドロキナクリドン（Ｃ）への閉環
が行われ、これを公知の方法で単離し。
引き続いてキナクリドン（Ｄ）に酸化する。
このための酸化剤としては主として空気酸素、硫黄、ア
ルカリ金属多硫化物、キノン及び芳香族ニトロ化合物が
使用され、これらはたいていの場合水性アルカリ性媒体
中で場合によシ水溶性有機溶剤の添加下使用される。ナ
トリウム−ｍ−二トロベンゼンスルホネート／水性苛性
ソーダ液／アルコールなる系が好ましい。
ルカリ金属多硫化物、キノン及び芳香族ニトロ化合物が
使用され、これらはたいていの場合水性アルカリ性媒体
中で場合によシ水溶性有機溶剤の添加下使用される。ナ
トリウム−ｍ−二トロベンゼンスルホネート／水性苛性
ソーダ液／アルコールなる系が好ましい。
ポリ燐酸又は酸性ポリ燐酸エステル中での（Ｂ）（Ｒ’
＝Ｈ）の閉環及び引き続いての加水分解の際ルートＩに
より既に微細粗キナクリドンが得られ、これは実施され
る加水分解及び後処理の態様次第で市販のβ−又はγ−
変態の不透明又は透明な顔料を与える（ドイツ特許第１
１３００４６号明細書、ドイツ特許第１１８４８８１号
明細書、ドイツ特許第１．１９４６１９号明細書、ドイ
ツ特許出願公告第１．２６８，５８１３号公報）。この
方法に於て不利なことは回収することができない比較的
多量のポリ燐酸である。
＝Ｈ）の閉環及び引き続いての加水分解の際ルートＩに
より既に微細粗キナクリドンが得られ、これは実施され
る加水分解及び後処理の態様次第で市販のβ−又はγ−
変態の不透明又は透明な顔料を与える（ドイツ特許第１
１３００４６号明細書、ドイツ特許第１１８４８８１号
明細書、ドイツ特許第１．１９４６１９号明細書、ドイ
ツ特許出願公告第１．２６８，５８１３号公報）。この
方法に於て不利なことは回収することができない比較的
多量のポリ燐酸である。
ルートＩＩによる方法の場合閉環の際使用されろ
る溶剤はなるほど著しく回収することができｔ−が、併
しくＤ）への酸化の除虫ずる副生成物は生態学的問題を
与える。更に使用される酸化剤の場合オーバー酸化又は
一部のみの酸化の危険があり、これは非単−生成物に導
く。所望の結晶変態への制御は酸化の態様及び高結晶粗
キナクリドンの磨砕の際の適当な添加剤によシ達成する
ことができる（米国特許第２９６９５６６号明細書、米
国特許第５００７９５０号明細書、米国特許第５００９
９１６号明細書、米国特許第５１４８０７５号明細書、
米国特許第３４７５４５６号明細書、米国特許第５６５
２５８８号明細書）。
しくＤ）への酸化の除虫ずる副生成物は生態学的問題を
与える。更に使用される酸化剤の場合オーバー酸化又は
一部のみの酸化の危険があり、これは非単−生成物に導
く。所望の結晶変態への制御は酸化の態様及び高結晶粗
キナクリドンの磨砕の際の適当な添加剤によシ達成する
ことができる（米国特許第２９６９５６６号明細書、米
国特許第５００７９５０号明細書、米国特許第５００９
９１６号明細書、米国特許第５１４８０７５号明細書、
米国特許第３４７５４５６号明細書、米国特許第５６５
２５８８号明細書）。
両公知方法（ルートＩ又はルー）ＩＩ）の場合（蜀から
（Ｄｌへのルート上にある中間化合物（Ｂｌ又は（Ｃ）
を中間単離せねばならぬと云う欠点を有する。
（Ｄｌへのルート上にある中間化合物（Ｂｌ又は（Ｃ）
を中間単離せねばならぬと云う欠点を有する。
それ故経済的及び生態学的理由から、中間単離なしに３
，６−シヒドロー２，５−ジアリールアミノ−テレフタ
ル酸エステルから直接対応するキナクリドン山にそして
非置換キナクリドン（（Ｄ）、Ｒ＝Ｈ）の場合又所望の
結晶変態が得られそして更に上記の欠点を有しない方法
を必要としてい次。
，６−シヒドロー２，５−ジアリールアミノ−テレフタ
ル酸エステルから直接対応するキナクリドン山にそして
非置換キナクリドン（（Ｄ）、Ｒ＝Ｈ）の場合又所望の
結晶変態が得られそして更に上記の欠点を有しない方法
を必要としてい次。
本発明者は、一般式（２）
（式中Ｒは水素−１弗素−１塩素−又は臭素原子又はア
ルキルＣＩ−Ｃ，、アルコキシＣ１−Ｃ８又はフェニル
基又は融合ベンゼン環、フェニルアミノ−又はフェノキ
シ基−これらは芳香族核に於て弗素−１塩素−又は臭素
原子又はアルキルａ、−ａ、−基によ多置換されている
ことができる−をそしてｎは０乃至２の数を意味し、そ
の際ｎ〜０の場合には同一のベンゼン環又は両ベンゼン
環に存在する置換外Ｒは同一であるか又は異なっている
ことができる） で示される６、１３−ジヒドロキナクリドンを酸化して
一般式（１） （式中Ｒ及びｎは上記の意味を有する）で示される線状
キナクリドンを製造する方法に於て、一般式（２）の化
合物１モルを沃素１乃至２モルと反応成分に対し不活性
な高沸点の有機溶剤中で約１８０℃乃至約２８０℃の温
度で加熱することＫよ）上記一般式（１）の化合物を有
利に製造する上記方法を見出した。
ルキルＣＩ−Ｃ，、アルコキシＣ１−Ｃ８又はフェニル
基又は融合ベンゼン環、フェニルアミノ−又はフェノキ
シ基−これらは芳香族核に於て弗素−１塩素−又は臭素
原子又はアルキルａ、−ａ、−基によ多置換されている
ことができる−をそしてｎは０乃至２の数を意味し、そ
の際ｎ〜０の場合には同一のベンゼン環又は両ベンゼン
環に存在する置換外Ｒは同一であるか又は異なっている
ことができる） で示される６、１３−ジヒドロキナクリドンを酸化して
一般式（１） （式中Ｒ及びｎは上記の意味を有する）で示される線状
キナクリドンを製造する方法に於て、一般式（２）の化
合物１モルを沃素１乃至２モルと反応成分に対し不活性
な高沸点の有機溶剤中で約１８０℃乃至約２８０℃の温
度で加熱することＫよ）上記一般式（１）の化合物を有
利に製造する上記方法を見出した。
使用される有機溶剤は反応化合物特に酸化剤として使用
される沃素に対し不活性でなければならぬと云うことは
自明なことである。適当な溶剤は例えばニトロベンゼン
、ジフェニル、ジフェニルエーテル、Ｎ−メチルピロリ
ドン（ＮＭｐ）及びクロルナフタリン、併し特にジフェ
ニルエーテル７６．５％及びジフエニ□ル２３．５％か
らなる混合物、ダウサーム（Ｄｏｗｔｈｅｒｍ） Ａの
名称で公知である混合物（米国特許第４２５８１９０号
明細書）である。出発化合物に対する、有機溶剤及び沃
素の有利に適用さるべき量は式（２１の出発化合物の置
換分Ｒ及び分子中に於けるその数に依存する。例えば化
学量論的量即ち出発化合物１モル当シ１モルの沃素の使
用は非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンの酸化に十
分であ＃）、一方例えばジクロル化合物の酸化には若干
の過剰有利には沃素１−２モル好ましくは１，１−１．
３モルが使用される。使用さるべき有機溶剤の最適量は
、出発化合物の分子に於ける置換分Ｒに依存して、易撹
拌性反応混合物（懸濁液）が得られる様に量測さるべき
である。塩素−又はアルキル置換出発化合物は例えば非
置換出発化合物より多い溶剤を必要とする。
される沃素に対し不活性でなければならぬと云うことは
自明なことである。適当な溶剤は例えばニトロベンゼン
、ジフェニル、ジフェニルエーテル、Ｎ−メチルピロリ
ドン（ＮＭｐ）及びクロルナフタリン、併し特にジフェ
ニルエーテル７６．５％及びジフエニ□ル２３．５％か
らなる混合物、ダウサーム（Ｄｏｗｔｈｅｒｍ） Ａの
名称で公知である混合物（米国特許第４２５８１９０号
明細書）である。出発化合物に対する、有機溶剤及び沃
素の有利に適用さるべき量は式（２１の出発化合物の置
換分Ｒ及び分子中に於けるその数に依存する。例えば化
学量論的量即ち出発化合物１モル当シ１モルの沃素の使
用は非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンの酸化に十
分であ＃）、一方例えばジクロル化合物の酸化には若干
の過剰有利には沃素１−２モル好ましくは１，１−１．
３モルが使用される。使用さるべき有機溶剤の最適量は
、出発化合物の分子に於ける置換分Ｒに依存して、易撹
拌性反応混合物（懸濁液）が得られる様に量測さるべき
である。塩素−又はアルキル置換出発化合物は例えば非
置換出発化合物より多い溶剤を必要とする。
本発明による反応
に於て生ずる沃化水素を反応中留出し、稀釈水性アルカ
リ水酸化物溶液例えば苛性ソーダ液中に吸収する。次に
水性アルカリ性溶液から適当な酸化剤例えば過酸化水素
の添加によ）沃素を回収する。沃化水素の水性アルカリ
性溶液からの沃素の酸化的回収を反応媒体として適する
不活性な有機溶剤の存在下実施すれば、水の除去（乾燥
）及び所望の沃素濃度の調整後沃素含有有機溶剤を反応
混合物に再使用することができる。反応実施及び生成沃
化水素及び得られるキナクリドンの分離の後に得られる
有機溶剤は公知方法で蒸留によシ再生しそして再使用、
することができる。
リ水酸化物溶液例えば苛性ソーダ液中に吸収する。次に
水性アルカリ性溶液から適当な酸化剤例えば過酸化水素
の添加によ）沃素を回収する。沃化水素の水性アルカリ
性溶液からの沃素の酸化的回収を反応媒体として適する
不活性な有機溶剤の存在下実施すれば、水の除去（乾燥
）及び所望の沃素濃度の調整後沃素含有有機溶剤を反応
混合物に再使用することができる。反応実施及び生成沃
化水素及び得られるキナクリドンの分離の後に得られる
有機溶剤は公知方法で蒸留によシ再生しそして再使用、
することができる。
本発明による方法を実施するために詳細にはなお次の様
に示される。更に上で適しているとして挙げた有機溶剤
は約１８０℃乃至約２８０℃の反応温度範囲内で沸とう
するから、酸化をその都度使用有機溶剤の沸とう温度に
於て実施することが有利である（このためには表側の記
載参照）。
に示される。更に上で適しているとして挙げた有機溶剤
は約１８０℃乃至約２８０℃の反応温度範囲内で沸とう
するから、酸化をその都度使用有機溶剤の沸とう温度に
於て実施することが有利である（このためには表側の記
載参照）。
定量的酸化を保証する九めの反応時間は当然使用される
出発化合物の構造即ち式（２）の化合物の分子に於ける
置換分Ｒに左右される。反応時間は通常２乃至８時間変
動する。塩素置換出発化合物は例えば非置換化合物よシ
長い酸化時間を必要とする。
出発化合物の構造即ち式（２）の化合物の分子に於ける
置換分Ｒに左右される。反応時間は通常２乃至８時間変
動する。塩素置換出発化合物は例えば非置換化合物よシ
長い酸化時間を必要とする。
本発明による酸化は有利には異なる二態様に実施するこ
とができる。第一態様（方法Ａ）に於て上記式（２）の
６，１３−ジヒドロキナクリドンを沸とう溶剤中で仕込
みそしてこれにこの溶剤中の沃素の溶液を滴加する。こ
の方法によシ非置換６，１３−ジヒドロキナクリド／の
酸化の場合（溶剤としてのダウサームＡ中α−結晶相）
γ−結晶相の非置換キナクリドンが得られる。
とができる。第一態様（方法Ａ）に於て上記式（２）の
６，１３−ジヒドロキナクリドンを沸とう溶剤中で仕込
みそしてこれにこの溶剤中の沃素の溶液を滴加する。こ
の方法によシ非置換６，１３−ジヒドロキナクリド／の
酸化の場合（溶剤としてのダウサームＡ中α−結晶相）
γ−結晶相の非置換キナクリドンが得られる。
他の態様（方法Ｂ）の場合上記式（２）の６．１３−ジ
ヒドロキナクリドン（α−結晶相、溶剤としてのダウサ
ームＡ）に低温で所要量の沃素を加えそして反応に必要
な温度にする。これら方法により非置換出発化合物の場
合β−結晶相のキナクリドンが得られる。
ヒドロキナクリドン（α−結晶相、溶剤としてのダウサ
ームＡ）に低温で所要量の沃素を加えそして反応に必要
な温度にする。これら方法により非置換出発化合物の場
合β−結晶相のキナクリドンが得られる。
線状キナクリドンの場合の固有Ｘ線回折ダイアグラムを
包含するα、β−及びｒ−結晶相の定義に就では米国特
許第２９６９５６６号明細書が引用される。
包含するα、β−及びｒ−結晶相の定義に就では米国特
許第２９６９５６６号明細書が引用される。
特開昭５４−１３５８２１号公報に記載の、ジヒドロキ
ナクリドンのキナクリドンへの酸化のための若干の酸化
剤の使用の場合酸化剤就中沃素が水性アルカリ性媒体中
で水性有機溶剤例えばジメチルスルホキシドの存在下使
用され、このことはこの場合−沃素の使用の場合−沃素
が酸化性薬剤として作用するのでなく次亜沃素酸塩イオ
ンが作用する。そこに記載の方法に比較して本発明によ
る方法は、有害な作用を伴つ九オーバー酸化の危険がな
く、使用せる有機溶剤の一層容易な再生性が与えられそ
して非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンの酸化の場
合方法の制御が得られる結晶相に関して可能であると云
う長所を有する。前記の公知の方法の場合線状キナクリ
ドンのβ−結晶相が得られるのに１本発明による方法の
場合非置換６．１３−ジヒドロキナクリドンの酸化’ｔ
−実施方法及び有機溶剤の選択によシ線状キナクリドン
の所望のβ−又はγ−結晶相の方向に向けることができ
、これは公知の方法によシ対応する価値の高い顔料に変
えることができる。
ナクリドンのキナクリドンへの酸化のための若干の酸化
剤の使用の場合酸化剤就中沃素が水性アルカリ性媒体中
で水性有機溶剤例えばジメチルスルホキシドの存在下使
用され、このことはこの場合−沃素の使用の場合−沃素
が酸化性薬剤として作用するのでなく次亜沃素酸塩イオ
ンが作用する。そこに記載の方法に比較して本発明によ
る方法は、有害な作用を伴つ九オーバー酸化の危険がな
く、使用せる有機溶剤の一層容易な再生性が与えられそ
して非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンの酸化の場
合方法の制御が得られる結晶相に関して可能であると云
う長所を有する。前記の公知の方法の場合線状キナクリ
ドンのβ−結晶相が得られるのに１本発明による方法の
場合非置換６．１３−ジヒドロキナクリドンの酸化’ｔ
−実施方法及び有機溶剤の選択によシ線状キナクリドン
の所望のβ−又はγ−結晶相の方向に向けることができ
、これは公知の方法によシ対応する価値の高い顔料に変
えることができる。
本発明による方法によシ上記式（１）の線状キナクリド
ンを高い純度及び結晶性及び高収率で得られる。本発明
による方法の特別な長所は、式（１）のキナクリドンの
製造が３，６−シヒドロー２゜５−ジアリールアミノテ
レフタル酸エステルから出発して（最初に示した反応式
／ルートＩｆに於ケる（Ａ））６．１３−ジヒドロキナ
クリドンの段階を経て前記の化合物の中間単離なしに即
ちワン−ボット反応で可能であることに認め得る。
ンを高い純度及び結晶性及び高収率で得られる。本発明
による方法の特別な長所は、式（１）のキナクリドンの
製造が３，６−シヒドロー２゜５−ジアリールアミノテ
レフタル酸エステルから出発して（最初に示した反応式
／ルートＩｆに於ケる（Ａ））６．１３−ジヒドロキナ
クリドンの段階を経て前記の化合物の中間単離なしに即
ちワン−ボット反応で可能であることに認め得る。
この場合閉環実施後冷却しそして沃素添加後再び加熱す
る（方法Ｂ）か又は得られる６、１３−ジヒドロキナク
リドンのなお沸とうする懸濁液に同一有機溶剤中沃素の
溶液を滴加する（方法Ａ）様に二者択一的に実施するこ
とができる。
る（方法Ｂ）か又は得られる６、１３−ジヒドロキナク
リドンのなお沸とうする懸濁液に同一有機溶剤中沃素の
溶液を滴加する（方法Ａ）様に二者択一的に実施するこ
とができる。
以下に方法Ａ及びＢを表側１−３１との関係で記載する
： 方法Ａ 溶剤Ｃ部中式（２）の６，１３−ジヒドロキナクリドン
１部に沸とう温度で３０−９０分以内に同一の溶剤ｄ部
中沃素す部からなる溶液を滴加し引き続いて反応混合物
をなおＸ時間温度ＴＩｃ保つ。減圧下溶剤約２０％の留
出後残留物を吸引ろ過し、エタノール及びジクロルメタ
ンで洗浄しそして乾燥する。
： 方法Ａ 溶剤Ｃ部中式（２）の６，１３−ジヒドロキナクリドン
１部に沸とう温度で３０−９０分以内に同一の溶剤ｄ部
中沃素す部からなる溶液を滴加し引き続いて反応混合物
をなおＸ時間温度ＴＩｃ保つ。減圧下溶剤約２０％の留
出後残留物を吸引ろ過し、エタノール及びジクロルメタ
ンで洗浄しそして乾燥する。
方法Ｂ
式（２）の６，１３−ジヒドロキナクリドン１部及び沃
素す部を溶剤０部中でＸ時間温度Ｔに保つ。
素す部を溶剤０部中でＸ時間温度Ｔに保つ。
後処理は方法ムによ妙行われる。
沃素を一層多い量使用する場合得られる生成物をなおア
ルカリ性チオスルホン酸ナトリクムー溶液による後処理
に付することか推奨される。
ルカリ性チオスルホン酸ナトリクムー溶液による後処理
に付することか推奨される。
次の表側中で夫々パラメーターａ、ｂ、ｃ、ａ、ｘ及６
．１３−ジヒドロキナクリドン及び得られるキナクリド
ンの構造を示す。そのほかに達成された収率及び場合に
よシ得られる結晶相を記載する。
．１３−ジヒドロキナクリドン及び得られるキナクリド
ンの構造を示す。そのほかに達成された収率及び場合に
よシ得られる結晶相を記載する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒは水素−、弗素−、塩素−又は臭素原子又はア
ルキルＣ＿１−Ｃ＿６、アルコキシＣ＿１−Ｃ＿３又は
フエニル基又は融合ベンゼン環、フエニルアミノ−又は
フェノキシ基−これらは芳香族核に於て弗素−、塩素−
又は臭素原子又はアルキルＣ＿１−Ｃ＿４−基により置
換されていることができる−をそしてｎは０乃至２の数 を意味し、その際ｎ≠０の場合には同一のベンゼン環又
は両ベンゼン環に存在する置換分Ｒは同一であるか又は
異なつていることができる） で示される６，１３−ジヒドロキナクリドンを酸化して
一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ及びｎは上記の意味を有する） で示される線状キナクリドンを製造する方法に於て、一
般式（２）の化合物１モルを沃素１乃至２モルと反応成
分に対し不活性な高沸点の有機溶剤中で約１８０℃乃至
約２８０℃の温度で加熱することにより上記一般式（１
）の化合物を有利に製造する上記方法。 ２、有機溶剤としてのジフエニルエーテル７６．５％及
びジフエニル２３．５％からなる混合物又はニトロベン
ゼン、ジフエニル、ジフエニルエーテル、Ｎ−メチルピ
ロリドン又はクロルナフタリン中で酸化する特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３、酸化の際生ずる沃化水素を反応中導出し、稀釈水性
アルカリ水酸化物溶液中に吸収させ、沃素を水性アルカ
リ性溶液から酸化剤の添加により回収しそして再び酸化
剤として使用する特許請求の範囲第１項又は第２項記載
の方法。 ４、沃化水素の水性アルカリ性溶液からの沃素の酸化的
回収を反応媒体として適する不活性な溶剤の存在下実施
し、沃素含有有機溶剤を乾燥し、所望の沃素濃度を調整
しそして沃素含有溶剤を再使用する特許請求の範囲第１
項又は第３項記載の方法。 ５、一般式（２）の６，１３−ジヒドロキナクリドンを
沸とう有機溶剤中に仕込みそしてこれに同一溶剤中の沃
素の溶液を滴加する特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の方法。 ６、非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンのα−結晶
相及び溶剤としてのダウサームＡの使用の際非置換キナ
クリドンのγ−結晶相が得られる特許請求の範囲第１項
又は第５項記載の方法。 ７、一般式（２）の６，１３−ジヒドロキナクリドンを
低温で沃素と一緒にし、引き続いて有機溶剤中で加熱沸
とうさせる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法
。 ８、非置換６，１３−ジヒドロキナクリドンのα−結晶
相及び溶剤としてのダウサームＡの使用の際非置換キナ
クリドンのβ−結晶相が得られる特許請求の範囲第１項
又は第７項記載の方法。 ９、出発化合物として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びｎは特許請求の範囲第１項記載の意味を有
しそしてＲ′はアルキルＣ＿１−Ｃ＿４基を意味する） で示される３，６−ジヒドロ−２，５−ジアリールアミ
ノ−テレフタル酸エステルをそれ自体公知の方法で記載
せる不活性有機溶剤中で閉環後中間単離なしに懸濁液で
得られる様な一般式（２）の線状６，１３−ジヒドロキ
ナクリドンを使用する特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853515875 DE3515875A1 (de) | 1985-05-03 | 1985-05-03 | Verfahren zur herstellung von linearen chinacridonen |
| DE3515875.1 | 1985-05-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61254670A true JPS61254670A (ja) | 1986-11-12 |
Family
ID=6269702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61101211A Pending JPS61254670A (ja) | 1985-05-03 | 1986-05-02 | 線状キナクリドンの製法 |
Country Status (4)
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| EP (1) | EP0204139A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61254670A (ja) |
| DE (1) | DE3515875A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01143870A (ja) * | 1987-10-27 | 1989-06-06 | Basf Ag | ジヒドロキナクリドン、キナクリドン及びキナクリドンキノンの製法 |
| JPH02180884A (ja) * | 1988-12-29 | 1990-07-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 新規な化合物，およびそれを用いた顔料並びに電子写真感光体 |
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- 1986-05-02 JP JP61101211A patent/JPS61254670A/ja active Pending
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
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| EP0204139A3 (fr) | 1990-02-14 |
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| DE3515875A1 (de) | 1986-11-06 |
| EP0204139A2 (de) | 1986-12-10 |
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