JPH05501579A - キノフタロン誘導体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 キノフタロン誘導体の製造方法 本発明は、一般式■ で示される芳香族ジカルボン酸の無水物または相応する遊離ジカルボン酸（Ｉ［ ［ａ）とを、酸ならびに有機溶媒の存在で反応させることにより、一般式■［上 記式中基Ａは置換または非置換のへテロ芳香族環を完成し、基Ｂは非置換または 置換されていてもよい芳香族環を完成する〕で示されるキノフタロン誘導体の改 善された製造方法に関する。

キノフタロン誘導体Ｉは、周知のように黄色染料である。このものは、２−メチ ル−キノリン誘導体または活性２−メチル基を含有する他の複素環と、芳香族０ −ジカルボン酸またはその無水物とを、しかも従来は。−ジクロルペンゾール（ 米国特許第１９６３３７４号）、トリクロルベンゾール（Ｈｅ１ｖ、　Ｃｈｉｎ 、＾ｅｔａ第５０巻、第２２００頁（１９６７年））またはニトロペンゾール（ Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｔ　、第２３巻、第３７３頁（１９５８年））のような 不活性高沸点溶媒の存在で反応させることにより製造される。

場合により塩化鉄、銅ハロゲン化物または無機塩基のフェルレートのような酸性 縮合助剤の添加下に、溶媒としてフェノール中での反応では、ドイツ連邦共和国 特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２４３５０９７号に記載されている。

しかし、これらの生理的に懸念がなくはない溶媒は、種々の操作技術的または生 態学的欠点を有するので、本発明にはより好適な溶媒の使用が根底になっている 。

それにより、最初に定義したキノフタロン誘導体を、メチル置換複素環式化合物 ■と、芳香族ジカルボン酸の無水物■ないしは相応する遊離ジカルボン酸１１［ ａとを、酸ならびに有機溶媒の存在で反応させることにより製造する方法におい て、これに有機溶媒として安息香酸アルキルエステルを使用することを特徴とす るキノフタロン誘導体の製造方法を見出した。

原則的に、本発明により使用される安息香酸アルキルエステルでは、反応条件下 で液状である限り、Ｃ原子数６までのアルキル基を有するエステルに対し多くの 場合にあてはまるように、アルキル基の種類は重要ではない。高級アルコールの エステル、たとえばＣ原子数６〜１２のものは、通例加圧下での作業を必要とす る。

ソレテ、安息香酸プロピルエステル、安息香酸イソプロピルエステル、安息香酸 ブチルエステルならびに安息香酸イソブチルエステルが適当である。安息香酸エ チルエステルが望ましく、安息香酸メチルエステルを用いてとくに良好な結果が 得られる。

安息香酸アルキルエステルは、有利には工業的粗製エステルの形で使用され、そ の際それに含まれている不純物、たとえばｐ−メチル安息香酸メチルエステルは 妨害作用をしない。

安息香酸アルキルエステルの量は臨界的ではなく、従って広い範囲内で変動しつ る。この量は一般に、出発化合物■に対して、３〜２０倍重量の間である。

縮合反応の酸としては、ホウ酸のような無機酸、と（に有機酸が挙げられる。適 当な有機酸は、殊に脂肪族０１〜Ｃｌ２−カルボン酸、とくにｃ、−ｃ３−カル ボン酸、芳香脂肪族カルボン酸、とくにフェニル酢酸およびトルイル酸のような 芳香族カルボン酸、とくに安息香酸である。

複素環■１モルあたり酸０．００１〜１モル、望ましくは０．０１〜０．８モル が有利に使用される。

出発化合物■および頂ないしはｍａは公知であるかまたは公知方法によって得ら れる。

色素Ｉに関して望ましい出発物質■は、２−メチルビリジン、２〜メチルベンズ イミダゾール、２−メチルベンズチアゾール、２−メチルキナゾロン−（４）で あり、８−アミノキナルジンがとくに望ましい。

出発化合物■がなお置換基として遊離アミノ基を含有する場合には、これはイミ ド生成下に同様に出発化合物■と反応する。とくに重要なこの種の染料、たとえ ばピグメントエロー１３８は、８−アミノキナルジンから誘導される。

出発物質■としては、無水フタル酸、無水ピロメリト酸、ナフタレンカルボン酸 無水物、テトラブロムフタル酸無水物が適当であり、テトラクロルフタル酸無水 物がとくに望ましい。

高い空時収量の点で、複素環■の量に対し、無水物■約１０〜１００モル％過剰 が推奨される。

操作技術的には一般に、成分■および■ならびに酸を安息香酸アルキルエステル 中へ加え、溶液を縮合水の蒸留下に反応温度に加熱するように実施する。

一般に、反応は１００〜２００℃、とくにエステルの沸点で実施される。

反応は有利には常圧で行なわれるが、１〜１０バール、と（に１〜５バールで作 業することもできる。

反応時間は通例１〜１０時間、たいてい１〜６時間である。

本発明方法の経済的に非常に有利な実施形は、含水装入物質の使用ならびに引続 き加熱槽の間溝液の共沸脱水を要旨とする。

反応混合物の方法生成物への後処理は、自体公知の方法で、しかも１００℃以下 の温度で、たとえばメタノールおよびエタノールのような水と混ざる溶媒で希釈 した後、ならびに引続き、室温ないし高めた温度での濾過、とくに望ましくは５ ０〜１１０℃の温度で溶液を直接濾過することによって行なわれる。

キノフタロン誘導体Ｉの単離は通常のように、濾過物を溶媒または水で洗浄し、 場合により乾燥することによって行なわれる。

染料の分離後、溶媒を時々蒸留によって精製するのが推奨され、その際エステル は９５％以上回収することができる。

残留分は、廃水中では細菌で分解し、排気からはたとえばカセイソーダ洗浄を用 いるアルカリ廃ガス洗浄装置によって除去することができる。

本発明方法によって製造されるキノフタロン誘導体は、印刷インキ用有機顔料と して、塗料用顔料として、ならびにポリスチロール、ポリ塩化ビニル、ポリアミ ド、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、三酢酸セルロースおよび酢酸セルロ ースのような熱可塑性プラスチックの紡糸および材料着色のために使用される本 発明方法は、技術水準に比して、操作技術的に簡単な実施、良好な収量および高 い生成物純度によってすぐれ、染料仕上または顔料配合に直接使用できる。

例 ２−（１−ヒドロキシー−４，５，６，７−テトラクロルインダン−３−オン− ２−イル）−８−（テトラクロルフタルイミド）キノリン（ピグメントエロー１ 安息香酸メチルエステル　３００ｇ ８−アミノ−キナルジン　２４．６９ テトラクロルフタル酸無水物　１４４．４９および安息香酸　１５ｇ からなる溶液を、２時間１８０℃に加熱した。その際生起する縮合反応の間、反 応水が蒸留した。

その後、反応混合物をなお５時間１８０℃に保った晶出による通常の後処理、安 息香酸メチルエステル、メタノールおよび水での結晶の洗浄により、キノフタロ ン誘導体が１１２ｇの収量（＝８−アミノ−キナルジンに対し理論量の９７％） で得られる。

国際調査報告 国際調査報告

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩで示されるメチル置換複素環式化合物と 、一般式ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩで示される芳香族ジカ ルボン酸の無水物または相応する遊離ジカルボン酸（ＩＩＩａ）とを、酸ならび に有機溶媒の存在で反応させることにより、一般式Ｉ▲数式、化学式、表等があ ります▼Ｉ ［上記式中基Ａは非置換または置換のヘテロ芳香族環を完成し、基Ｂは非置換ま たは置換されていてもよい芳香族環を完成する］で示されるキノフタロン誘導体 の製造方法において、これに有機溶媒として安息香酸アルキルエステルを使用す ることを特徴とするキノフタロン誘導体の製造方法。
2. ２．安息香酸アルキルエステルとして安息香酸メチルエステルを使用することを 特徴とする請求項１記載の方法。