CN109761917B - 异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针及其合成方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种异长叶烷酮基‑2‑氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针及其制备方法与应用。本发明利用天然可再生资源长叶烯的衍生物异长叶烷酮为原料，分别与水杨醛和2‑吡啶苯甲醛缩合生成7‑(2′‑羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7‑(吡啶‑2′‑基‑亚甲基)异长叶烷酮；7‑(2′‑羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7‑(吡啶‑2′‑基‑亚甲基)异长叶烷酮分别与盐酸胍缩合环化反应，得到4‑(2′‑羟基苯基)‑6，6，10，10‑四甲基‑5，7，8，9，10，10a‑六氢‑6H‑6a，9‑桥亚甲基苯并‑2‑喹唑啉胺和6，6，10，10‑四甲基‑4‑(吡啶‑2′‑基)‑5，7，8，9，10，10a‑六氢‑6H‑6a，9‑桥亚甲基苯并‑2‑喹唑啉胺。这两种合物能选择性的与三氟化硼反应，在365nm紫外光照射下产生明显的荧光变化。因此这两种化合物均可作为检测三氟化硼的荧光探针，具有良好的应用价值。
Description
技术领域
本发明属精细有机合成技术领域，涉及异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针及其合成方法和应用。
背景技术
三氟化硼是一种重要的无机化学品，经常在缩合、离子聚合、异构化等有机合成反应中充当催化剂。然而，三氟化硼却具有很强的腐蚀性和毒性，微量的泄漏即可导致环境污染和生物危害。因此，对于三氟化硼的灵敏检测已经成为迫切需要解决的问题。
不同于传统的分析检测手段，分子荧光探针具有高灵敏性、简易操作性、特异选择性、快速反应性等优点。本文利用天然可再生资源异长叶烷酮为原料合成新型的三氟化硼荧光探针。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针，满足使用需求。本发明的另一目的是提供一种上述异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法。本发明还有一目的是提供一种上述化合物作为荧光探针的应用。
技术方案：为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针为4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺和6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，其结构式为：
异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针，共两种化合物，其名称和结构式分为：
化合物1∶4-(2′-羟基苯基)-6，6，1O，1O-四甲基-5，7，8，9，1O，1Oa-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺；结构式为：
化合物2：6，6，10，1O-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺；结构式为：
所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针合成方法，包括如下工艺步骤：
1)异长叶烷酮分别与水杨醛和2-吡啶苯甲醛进行羟醛缩合，得到7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮。
2)7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮分别与盐酸胍进行缩合环化反应，得到4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺(化合物1)和6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺(化合物2)。
步骤1)中，异长叶烷酮分别与水杨醛和2-吡啶苯甲醛进行羟醛缩合，得到7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮，具体的制备方法包括：
(1)将0.1mol异长叶烷酮、0.1～0.12mol水杨醛或2-吡啶苯甲醛、0.1～0.2mol乙醇钠和0.2～0.4L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下在0～100℃反应；
(2)反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.2-0.4L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮或7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮的粗产物；
(3)7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮或7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮的粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮或7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮纯品。
步骤2)中，以乙醇钠为催化剂，7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮和7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮分别与盐酸胍反应，得到4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺和6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，具体的制备方法包括：
(1)将0.1mol 7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮或7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮、0.3～0.5mol盐酸胍、0.3～0.6mol乙醇钠、O.1-0.3L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流反应15h，用GC跟踪检测，至7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮或7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮转化率达到95％后终止反应；
(2)反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.3-0.6L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺或6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物；
(3)4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺或6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺或6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺白色粉末状晶体。
所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物作为三氟化硼荧光探针的应用。
所述的应用，所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物能选择性地与三氟化硼反应，并在300nm激发光激发下产生明显的荧光变化。
有益效果：与现有技术相比，本发明的利用天然可再生资源长叶烯的衍生物异长叶烷酮为原料，制得新型的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺和6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，能专一性地与三氟化硼反应，产生明显的荧光变化，因此这两种化合物可作为检测三氟化硼的荧光探针，具有很好的实用效果。
附图说明
图1是4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺与不同浓度的三氟化硼作用的荧光强度图；
图2是6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺与不同浓度的三氟化硼作用的荧光强度图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物的合成方法，合成过程为：
具体步骤如下：
1)7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮的制备：
将2mmol异长叶烷酮、2.5mmol水杨醛、5mmol乙醇钠和30mL乙醇依次配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下反应8h左右，至异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应液经浓缩出去乙醇后，加入35mL乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮粗产物；粗产物经乙醇-乙酸乙酯重结晶，得到黄色粉末状7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮，得率为68.0％，纯度为98.9％，熔点为218.2-218.5℃；1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：9.93(s，1H)，7.72(s，1H)，7.36(d，J＝8Hz，1H)，7.18(t，J＝8Hz，1H)，6.90(d，J＝8Hz，2H)，6.83(t，J＝8Hz，1H)，2.84(d，J＝16Hz，1H)，2.48(d，J＝16Hz，1H)，1.79-1.85(m，2H)，1.70-1.75(m，2H)，1.54-1.61(m，1H)，1.41-1.49(m，1H)，1.23(d，J＝8Hz，1H)，1.16(s，3H)，1.03-1.08(m，1H)，0.99(s，3H)，0.81(s，3H)，0.75(s，3H)；13C NMR(100MHz，DMSO-d6)δ：200.66，157.01，133.37，131.61，130.17，129.91，122.26，118.58，115.51，62.23，55.05，54.84，47.49，44.14，40.83，37.15，31.35，29.86，28.11，25.35，24.25，23.66；HRMS(m/z)：[M+H]+calcdfor C22H28O2，325.2168；found，325.2164。
2)7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮的制备：
将2mmol异长叶烷酮、2.5mmol 2-吡啶苯甲醛、5mmol乙醇钠和30mL乙醇依次配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下反应8h左右，至异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应液经浓缩去除乙醇后加入35mL乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮粗产物；粗产物经乙醇-乙酸乙酯重结晶后，得到黄色固体7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮，得率为67.5％，纯度为98.6％，熔点为102.5-102.6℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：8.67(d，J＝4Hz，1H)，7.66(t，J＝8Hz，1H)，7.39(d，J＝4Hz，2H)，7.15(t，J＝4Hz，1H)，3.10-3.15(m，1H)，2.97-3.02(m，1H)，1.99(s，1H)，1.80-1.83(m，2H)，1.74(d，J＝4Hz，1H)，1.61-1.68(m，1H)，1.45-1.53(m，1H)，1.26-1.30(m，1H)，1.22(s，3H)，1.09-1.16(m，1H)，1.06(s，3H)，0.85(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：203.35，155.39，149.28，139.36，135.85，133.40，126.92，122.07，62.89，55.49，47.88，44.62，41.62，37.45，31.14，30.05，28.14，25.43，25.27，24.48，24.13；HRMS(m/z)：[M+H]+calcd for C21H27NO，310.2171；found，310.2178。
3)4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺的制备：
将1mmol 7-(2′-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮、3mmol盐酸胍、5mmol乙醇钠、25mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下反应15h左右，至7-(2，-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应液经浓缩去除乙醇后，加入30mL乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物，再经甲醇-乙酸乙酯重结晶后，得到白色粉末状晶体4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，得率42.2％，纯度为99.4％，熔点为173.4～177.7℃；1H NMR(400MHz，CDCl3)δ：10.70(s，1H)，7.21-7.29(m，2H)，6.83-6.90(m，2H)，6.24(s，1H)，2.71(d，J＝16Hz，1H)，2.19(s，1H)，2.00(d，J＝16Hz，1H)，1.81-1.86(m，1H)，1.69(s，2H)，1.57-1.63(m，1H)，1.44-1.51(m，1H)，1.31(s，3H)，1.17(d，J＝8Hz，1H)，1.07-1.12(m，1H)，0.92(s，3H)，0.73(s，3H)，0.61(s，3H)；13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：168.42，163.92，160.07，155.87，130.26，130.15，123.91，118.44，116.34，115.01，57.41，54.84，47.46，43.80，32.05，29.75，28.17，25.64，25.35，24.47，22.87；HRMS(m/z)：[M+H]+calcd for C23H29N3O，364.2389；found，364.2391。
4)6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺的制备：
将1mmol 7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮、3mmol盐酸胍、5mmol乙醇钠、25mL乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在80-90℃下反应15h左右，至7-(吡啶-2′-基-亚甲基)异长叶烷酮转化率达95％以上(GC跟踪检测)。反应液经浓缩去除乙醇后，加入30mL乙酸乙酯，用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物，经甲醇-乙酸乙酯进行重结晶后，得到白色粉末状晶体6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，得率35.0％，纯度为99.1％，熔点为176.8～177.1℃；1H NMR(300MHz，DMSO-d6)δ：8.63(d，J＝3Hz，1H)，7.89(t，J＝6Hz，1H)，7.78(d，J＝6Hz，1H)，7.41(t，J＝6Hz，1H)，6.19(s，2H)，3.34(s，1H)，2.79(d，J＝15Hz，1H)，2.21-2.29(m，2H)，1.82(s，1H)，1.69(s，2H)，1.59(d，J＝12Hz，1H)，1.46-1.50(m，1H)，1.32(s，3H)，1.17(d，J＝9Hz，1H)，1.06-1.09(m，1H)，0.91(s，3H)，0.91(s，3H)，0.72(s，3H)，0.61(s，3H)；13C NMR(75MHz，DMSO-d6)δ：168.81，162.72，160.68，157.17，148.05，136.49，123.81，123.36114.66，57.10，54.57，47.41，43.67，38.64，36.69，31.74，29.68，28.06，25.52，25.20，24.32，22.88；HRMS(m/z)：[M+H]+calcd for C22H28N4，349.2392；found，349.2402。
实施例2
将4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺溶于乙腈配制成10μM的溶液，将三氟化硼溶于乙腈中配成浓度为0，5，10，20，30，40，50，70，100，150，200，250，300，350，400μM的溶液。采用荧光滴定法测得4-(2′-羟基苯基)-6，6，10，10-四甲基-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺对不同浓度的三氟化硼的荧光发射光谱，结果如图1所示。结果表明，随着体系中三氟化硼浓度的不断增加，在300nm激发光激发下，溶液在428nm处的蓝色荧光逐渐增强，由此说明，该化合物可作为高灵敏度检测三氟化硼的荧光探针。
实施例3
将6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺溶于乙腈配制成10μM的溶液，将三氟化硼溶于乙腈中配成浓度为0，5，10，20，30，40，50，70，100，150，200，250，300，350，400μM的溶液。采用荧光滴定法测得6，6，10，10-四甲基-4-(吡啶-2′-基)-5，7，8，9，10，10a-六氢-6H-6a，9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺对不同浓度的三氟化硼的荧光发射光谱，结果如图2所示。结果表明，随着体系中三氟化硼浓度的不断增加，在300nm激发光激发下，溶液在415nm处的蓝色荧光逐渐减弱而在490nm处的绿色荧光逐渐增强，由此说明，该化合物可以作为灵敏度检测三氟化硼的荧光探针。
Claims (10)
1.异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针，其特征在于，结构式为：
2.权利要求1所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的合成方法，其特征在于，包括如下工艺步骤：
1）异长叶烷酮与水杨醛进行羟醛缩合，得到7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮；
2）7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍进行缩合环化反应，得到4-(2ʹ-羟基苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺。
3.根据权利要求2所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的合成方法，其特征在于，步骤1）中，异长叶烷酮与水杨醛进行羟醛缩合，得到7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮，具体的制备方法包括：
（1）将0.1 mol异长叶烷酮、0.1~0.12 mol 水杨醛、0.1~0.2 mol乙醇钠和0.2~0.4 L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下在0~100℃反应；
（2）反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.2-0.4 L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮；
（3）7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮的粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮。
4.根据权利要求2所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的合成方法，其特征在于，步骤2）中，以乙醇钠为催化剂，7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍反应，得到4-(2ʹ-羟基苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺，具体的制备方法包括：
（1）将0.1 mol 7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮、0.3~0.5 mol盐酸胍、0.3~0.6 mol乙醇钠、0.1-0.3 L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流反应15 h，用GC跟踪检测，至7-(2ʹ-羟基苯亚甲基)异长叶烷酮转化率达到95%后终止反应；
（2）反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.3-0.6 L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到4-(2ʹ-羟基苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺；
（3）4-(2ʹ-羟基苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到4-(2ʹ-羟基苯基)-6,6,10,10-四甲基-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺。
5.权利要求1所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物作为三氟化硼荧光探针的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物能选择性地与三氟化硼反应，并在300nm激发光激发下产生明显的荧光变化。
7.异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的合成方法，其特征在于，包括如下工艺步骤：
1）异长叶烷酮与2-吡啶苯甲醛进行羟醛缩合，得到7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮；
2）以乙醇钠为催化剂， 7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮与盐酸胍反应，得到6,6,10,10-四甲基-4-(吡啶-2ʹ-基)-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺；
其中，步骤1）的具体制备方法包括：
（1）将0.1 mol异长叶烷酮、0.1~0.12 mol 2-吡啶苯甲醛、0.1~0.2 mol乙醇钠和0.2~0.4 L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下在0~100℃反应；
（2）反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.2-0.4 L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮的粗产物；
（3）7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮的粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮纯品；
所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的结构式为：
8.根据权利要求7所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类三氟化硼荧光探针的合成方法，其特征在于，步骤2）的具体制备方法包括：
（1）将0.1 mol 7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮、0.3~0.5 mol盐酸胍、0.3~0.6mol乙醇钠、0.1-0.3 L乙醇依次加入配有搅拌器、温度计和回流冷凝器的三口烧瓶中，在氮气保护下加热回流反应15 h，用GC跟踪检测，至7-(吡啶-2ʹ-基-亚甲基)异长叶烷酮转化率达到95%后终止反应；
（2）反应液经蒸馏去除溶剂乙醇后，加入0.3-0.6 L乙酸乙酯，再用饱和食盐水洗涤至中性，再经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩回收溶剂后，得到6,6,10,10-四甲基-4-(吡啶-2ʹ-基)-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物；
（3）6,6,10,10-四甲基-4-(吡啶-2ʹ-基)-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺粗产物经甲醇-乙酸乙酯重结晶，得到6,6,10,10-四甲基-4-(吡啶-2ʹ-基)-5,7,8,9,10,10a-六氢-6H-6a,9-桥亚甲基苯并-2-喹唑啉胺白色粉末状晶体。
9.异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物作为三氟化硼荧光探针的应用；所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物的结构式为：
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述的异长叶烷酮基-2-氨基嘧啶类化合物能选择性地与三氟化硼反应，并在300nm激发光激发下产生明显的荧光变化。
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