JP2957273B2 - ７―クロル―キノリン―８―カルボン酸の精製方法 - Google Patents
７―クロル―キノリン―８―カルボン酸の精製方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/48—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本願発明は一般式Ｉの７−クロル−キノリン−８−カ
ルボン酸の改良された精製方法に関するものであり、 式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低級アルキル基を示す。
ルボン酸の改良された精製方法に関するものであり、 式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低級アルキル基を示す。
植物保護領域に対する作用物質として有効なタイプＩ
の化合物は対応する８−メチル−、８−ハロゲンメチル
−または８−ジハロゲンメチル化合物を硝酸で酸化させ
ることにより製造することができることは一般に知られ
ている（例えば欧州特許公開第085182号公報、欧州特許
公開第277631号公報および欧州特許公開第282778号公
報）。この水を含む粗製品は通例、メタノール、イソプ
ロパノール（欧州特許公開第277631号公報、欧州特許公
開第282778号公報）またはメチルグリコール（欧州特許
公開第060429号公報）のような低級アルコールから再結
晶させるさせることにより精製される。
の化合物は対応する８−メチル−、８−ハロゲンメチル
−または８−ジハロゲンメチル化合物を硝酸で酸化させ
ることにより製造することができることは一般に知られ
ている（例えば欧州特許公開第085182号公報、欧州特許
公開第277631号公報および欧州特許公開第282778号公
報）。この水を含む粗製品は通例、メタノール、イソプ
ロパノール（欧州特許公開第277631号公報、欧州特許公
開第282778号公報）またはメチルグリコール（欧州特許
公開第060429号公報）のような低級アルコールから再結
晶させるさせることにより精製される。
しかしながら、この精製方法においては、キノリン−
カルボン酸がアルコール溶媒によって部分的にエステル
化されることは不利であり、カルボン酸の損失を約10％
にまですることができる。
カルボン酸がアルコール溶媒によって部分的にエステル
化されることは不利であり、カルボン酸の損失を約10％
にまですることができる。
従って本発明はこの課題を基礎に置いて、この欠点を
取除くことである。
取除くことである。
それに対応して、式Ｉの７−クロル−キノリン−８−
カルボン酸の精製方法において、少量の塩基の存在下で
再結晶をおこなうという方法を見出した。
カルボン酸の精製方法において、少量の塩基の存在下で
再結晶をおこなうという方法を見出した。
塩基としてまず第一にアルカリ金属−およびアルカリ
土類金属の水酸化物が適しているが、アルカリ金属−お
よびアルカリ土類金属の、弱酸例えば炭酸、酢酸の塩並
びにトリイソブチルアミンのような高沸点の三級アミン
もまた考慮の対象になる。
土類金属の水酸化物が適しているが、アルカリ金属−お
よびアルカリ土類金属の、弱酸例えば炭酸、酢酸の塩並
びにトリイソブチルアミンのような高沸点の三級アミン
もまた考慮の対象になる。
アルカリ金属−およびアルカリ土類金属の水酸化物に
おいて、アルカリ金属水酸化物特に水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムが有利である。
おいて、アルカリ金属水酸化物特に水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウムが有利である。
この塩基は固体の形態かまたは水溶液として使用する
ことができる。
ことができる。
一般に精製される（水を含む）キノリンカルボン酸に
対して、塩基が0.1〜１重量％、特に0.2〜0.6重量％使
用されるのがよい。
対して、塩基が0.1〜１重量％、特に0.2〜0.6重量％使
用されるのがよい。
再結晶に用いる溶媒として特に炭素数４までの水に可
溶な低級アルコール、その中でも例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノールのようなアルカノールおよ
びメチルグリコールおよび中でも１−メトキシプロパン
−２−オールのようなアルコキシアルカノールが適して
いる。
溶な低級アルコール、その中でも例えばメタノール、エ
タノール、イソプロパノールのようなアルカノールおよ
びメチルグリコールおよび中でも１−メトキシプロパン
−２−オールのようなアルコキシアルカノールが適して
いる。
使用する溶媒の量は溶媒が精製するキノリンカルボン
酸（粗物質）に対して加熱により完全に溶解するように
計量される。溶媒の量は水を含む粗物質Ｉの重量に対し
て２〜10倍の量を使用するのが屡々有利である。
酸（粗物質）に対して加熱により完全に溶解するように
計量される。溶媒の量は水を含む粗物質Ｉの重量に対し
て２〜10倍の量を使用するのが屡々有利である。
１−メトキシプロパン−２−オールを溶媒として使用
するには一般に水を含む粗物質Ｉの重量に対して約２〜
６倍の量が必要とされる。
するには一般に水を含む粗物質Ｉの重量に対して約２〜
６倍の量が必要とされる。
水を含むキノリンカルボン酸Ｉを強度の加温下でアル
コール溶媒中で無機塩基と共に撹拌して溶解させ、次に
溶液を約20〜25℃まで徐冷させる通例のように再結晶さ
せて発明通りの改良が得られる。遅い結晶成長により高
純度結晶の最終生成物を得るために、約10〜20℃/hの直
線的冷却勾配が有利である。分離するキノリンカルボン
酸結晶は例えば濾過または遠心分離のような通常の方法
で分離され、引き続いて新鮮な、場合によっては氷冷し
た少量の溶媒で母液からの表面汚染物質を洗浄除去され
る。特に目的通りの実行形態は精製する粗物質Ｉを100
℃以上の温度で溶液にすることである。この温度以下で
沸騰する溶媒を使用し、閉じた容器中で溶液の固有圧力
（約３〜４バール）による方法を実施する。この方法は
特に２−メトキシプロパン−２−オール溶媒として使用
する場合得策である。従って粗物質を130〜170℃で溶解
することが有利である。
コール溶媒中で無機塩基と共に撹拌して溶解させ、次に
溶液を約20〜25℃まで徐冷させる通例のように再結晶さ
せて発明通りの改良が得られる。遅い結晶成長により高
純度結晶の最終生成物を得るために、約10〜20℃/hの直
線的冷却勾配が有利である。分離するキノリンカルボン
酸結晶は例えば濾過または遠心分離のような通常の方法
で分離され、引き続いて新鮮な、場合によっては氷冷し
た少量の溶媒で母液からの表面汚染物質を洗浄除去され
る。特に目的通りの実行形態は精製する粗物質Ｉを100
℃以上の温度で溶液にすることである。この温度以下で
沸騰する溶媒を使用し、閉じた容器中で溶液の固有圧力
（約３〜４バール）による方法を実施する。この方法は
特に２−メトキシプロパン−２−オール溶媒として使用
する場合得策である。従って粗物質を130〜170℃で溶解
することが有利である。
本発明の改良された方法は全ての定義通りのキノリン
カルボン酸Ｉ、とりわけＸが水素、ハロゲン、特に弗
素、塩素および臭素、特に塩素またはメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチルおよびt
ert−ブチル、特にメチルのようなC1−C4アルキルを示
す化合物がうまく使用されうる。
カルボン酸Ｉ、とりわけＸが水素、ハロゲン、特に弗
素、塩素および臭素、特に塩素またはメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチルおよびt
ert−ブチル、特にメチルのようなC1−C4アルキルを示
す化合物がうまく使用されうる。
粗物質の望ましくない汚染は粗原料として環式系およ
びメチル基を使用する８−メチルキノリンカルボン酸の
塩素置換並びにまた引き続いてこの化合物のキノリン−
８−カルボン酸への酸化における副産物の形成により主
としておこる。
びメチル基を使用する８−メチルキノリンカルボン酸の
塩素置換並びにまた引き続いてこの化合物のキノリン−
８−カルボン酸への酸化における副産物の形成により主
としておこる。
精製するの水分含有量は製造条件により一般に１〜50
％である。
％である。
本発明による高い収率の精製７−クロル−キノリン−
８−カルボン酸は、例えば植物保護剤として使用され
る。
８−カルボン酸は、例えば植物保護剤として使用され
る。
実施例 400gの１−メトキシプロパン−２−オール中の水およ
び不純物を含む７−クロル−キノリン−８−カルボン酸
（粗製品）100gによる懸濁質が50％苛性ソーダ水溶液1g
と混合されて、密閉装置中で150℃で加熱され、そこで
は約3.1バールの指示圧が生じる。カルボン酸が完全に
溶解した後、約25℃で約７時間経過して冷却させ、引き
続いて晶出した生成物を濾別した。それは100mlの溶媒
で洗浄され乾燥された。
び不純物を含む７−クロル−キノリン−８−カルボン酸
（粗製品）100gによる懸濁質が50％苛性ソーダ水溶液1g
と混合されて、密閉装置中で150℃で加熱され、そこで
は約3.1バールの指示圧が生じる。カルボン酸が完全に
溶解した後、約25℃で約７時間経過して冷却させ、引き
続いて晶出した生成物を濾別した。それは100mlの溶媒
で洗浄され乾燥された。
比較のためにこの再結晶は同一条件で、但し塩基の付
加なしで、繰返された。
加なしで、繰返された。
再結晶生成物の純度はいつも約97〜98％になった。
次の表は水および不純物の種々の含有量でのキノリン
カルボン酸Ｉ（＝粗生成物Rw）がアルカリ金属水酸化物
の付加で本質的に損失が少ないことを示す。
カルボン酸Ｉ（＝粗生成物Rw）がアルカリ金属水酸化物
の付加で本質的に損失が少ないことを示す。
表中Ｗは粗生成物Rwの水分含有量、Rgは水分を除く乾
燥された粗生成物、I/Rgは乾燥された粗生成物Rg（水分
を除く）に対するキノリンカルボン酸Ｉの成分の割合を
示す。
燥された粗生成物、I/Rgは乾燥された粗生成物Rg（水分
を除く）に対するキノリンカルボン酸Ｉの成分の割合を
示す。
表：苛性ソーダ溶液の添加および不添加での１−メトキ
シプロパン−２−オールからの再結晶時におけるキノリ
ンカルボン酸Ｉの損失。
シプロパン−２−オールからの再結晶時におけるキノリ
ンカルボン酸Ｉの損失。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リヒャルツ，ヴィンフリート ドイツ連邦共和国、Ｄ―6081、シュトッ クシュタット、ケーニヒベルガー、シュ トラーセ、５ (56)参考文献 特開 平１−125370（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−196567（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 215/48
Claims (5)
- 【請求項１】一般式Ｉで示され、 式中Ｘは水素、ハロゲンまたは低級アルキル基を示す７
−クロル−キノリン−８−カルボン酸の、水と混合性の
低級アルコールからの再結晶による精製方法において、
再結晶を少量の塩基の存在下で行うことを特徴とする方
法。 - 【請求項２】請求範囲１による精製方法において、塩基
としてアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項３】請求範囲１または２による精製方法におい
て、溶媒として１−メトキシプロパン−２−オールを使
用することを特徴とする方法。 - 【請求項４】請求範囲３による精製方法において、再結
晶するキノリンカルボン酸を130〜170℃で、溶液におけ
る系の固有圧力下で行うことを特徴とする方法。 - 【請求項５】請求範囲１から４までのいずれかによる精
製方法において、精製する７−クロル−８−キノリンカ
ルボン酸に対して0.1〜１重量％の塩基を使用すること
を特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4003174.8 | 1990-02-03 | ||
| DE4003174A DE4003174A1 (de) | 1990-02-03 | 1990-02-03 | Verfahren zur reinigung von 7-chlor-chinolin-8-carbonsaeuren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05503932A JPH05503932A (ja) | 1993-06-24 |
| JP2957273B2 true JP2957273B2 (ja) | 1999-10-04 |
Family
ID=6399333
Family Applications (1)
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