JPS61236806A - フルオロコポリマーおよびその種々の基材の疎水性並びに疎油性処理での使用 - Google Patents
フルオロコポリマーおよびその種々の基材の疎水性並びに疎油性処理での使用Info
- Publication number
- JPS61236806A JPS61236806A JP61063841A JP6384186A JPS61236806A JP S61236806 A JPS61236806 A JP S61236806A JP 61063841 A JP61063841 A JP 61063841A JP 6384186 A JP6384186 A JP 6384186A JP S61236806 A JPS61236806 A JP S61236806A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- denotes
- carbon atoms
- hydrogen atom
- monomers
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/48—Macromolecular compounds
- C04B41/4838—Halogenated polymers
- C04B41/4842—Fluorine-containing polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/282—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing two or more oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Paper (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新しいフルオロコポリマーに関し、また紙、織
布、木、不織布、金属、コンクリート、プラスチック、
そして特に革製品の疎水及び疎油処理のための該コポリ
マーの使用に関する。
布、木、不織布、金属、コンクリート、プラスチック、
そして特に革製品の疎水及び疎油処理のための該コポリ
マーの使用に関する。
クロムとフルオロカルボン酸・との錯体は特に革製品に
対して優れて効果的である生成物として提案された（ア
メリカ合衆国特許第２．９３４．４５０号、同第３．６
５１．１０５号、同第３．９０７．５７６号、同第３．
５７４．５１８号）。実際それらは各種製品に良好な性
質を付与するが、それらの錯体は強い緑色を有しており
、従ってそれらを塗布した基材がその色を有するように
なるという不便さから使用が限られている。
対して優れて効果的である生成物として提案された（ア
メリカ合衆国特許第２．９３４．４５０号、同第３．６
５１．１０５号、同第３．９０７．５７６号、同第３．
５７４．５１８号）。実際それらは各種製品に良好な性
質を付与するが、それらの錯体は強い緑色を有しており
、従ってそれらを塗布した基材がその色を有するように
なるという不便さから使用が限られている。
フルオロアクリレートのポリマー或いはコポリマー（ア
メリカ合衆国特許第３．５２４．７６０号）及びフルオ
ロカーボン含有アルコールのカルバメートあるいはジカ
ルバメート（アメリカ合衆国特許第３、６５７．３２０
号）も又この目的のために提案されている。しかしなが
ら、これらの生成物はしばしばハロゲン化された有機溶
媒の使用を必要とするため、環境を害さないように注意
しつつ使用せねばならない。
メリカ合衆国特許第３．５２４．７６０号）及びフルオ
ロカーボン含有アルコールのカルバメートあるいはジカ
ルバメート（アメリカ合衆国特許第３、６５７．３２０
号）も又この目的のために提案されている。しかしなが
ら、これらの生成物はしばしばハロゲン化された有機溶
媒の使用を必要とするため、環境を害さないように注意
しつつ使用せねばならない。
フルオロカルボン酸（アメリカ合衆国特許第３、３８２
．０９７号）とポリフルオロアルキルチオジカルボン酸
（アメリカ合衆国特許第３．４７１．５１８号）も公知
である。しかしながら、これらの生成物が革に付与する
疎水性及び／或いは疎油性はそれ程大きなものではない
。
．０９７号）とポリフルオロアルキルチオジカルボン酸
（アメリカ合衆国特許第３．４７１．５１８号）も公知
である。しかしながら、これらの生成物が革に付与する
疎水性及び／或いは疎油性はそれ程大きなものではない
。
ところで、新しいフッ素含有生成物が本願出願人の会社
において見出された。それらは革に塗布した時に色、外
観、゛感触、手ざわりに何等影響することなく優れた疎
水性及び疎油性を与える。さらに、これらの生成物は使
用が簡単であり、また環境汚染の危険性もない。
において見出された。それらは革に塗布した時に色、外
観、゛感触、手ざわりに何等影響することなく優れた疎
水性及び疎油性を与える。さらに、これらの生成物は使
用が簡単であり、また環境汚染の危険性もない。
本発明による生成物はコポリマーであり、（ａ）３０〜
７０重量％の１種類以上のポリフッ素化モノマーを含む
。このポリフッ素化モノマーは一般式（Ｉ） ：Ｒ，−
Ｂ−Ｑ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−Ｒ Ｒ（Ｉ） で示され、ここにおいてＲ７は炭素原子２〜２０個好ま
しくは４〜１６個の炭素原子を含む直鎖状或いは枝分れ
したペルフルオロ基を表し、Ｑは酸素或いはイオウ原子
であり、Ｂは炭素原子を介してＱに結合した二価の連鎖
であり、１個以上の酸素、イオウ、及び／或いは、窒素
原子を含むことができ、Ｒのうち一方は水素原子であり
、もう一方は水素原子か或いは１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基を示す。また、本発明の生成物は第２の
成分ら）として１０〜５０重量パーセントの一種類以上
の次式（■）： で示されるモノマーをも含み、該式（ＩＩ）においてＲ
１は水素原子或いはメチル基を表し、Ｒ２は１〜４個の
炭素原子を含んだアルキル基には２或いは３に等しい。
７０重量％の１種類以上のポリフッ素化モノマーを含む
。このポリフッ素化モノマーは一般式（Ｉ） ：Ｒ，−
Ｂ−Ｑ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−Ｒ Ｒ（Ｉ） で示され、ここにおいてＲ７は炭素原子２〜２０個好ま
しくは４〜１６個の炭素原子を含む直鎖状或いは枝分れ
したペルフルオロ基を表し、Ｑは酸素或いはイオウ原子
であり、Ｂは炭素原子を介してＱに結合した二価の連鎖
であり、１個以上の酸素、イオウ、及び／或いは、窒素
原子を含むことができ、Ｒのうち一方は水素原子であり
、もう一方は水素原子か或いは１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基を示す。また、本発明の生成物は第２の
成分ら）として１０〜５０重量パーセントの一種類以上
の次式（■）： で示されるモノマーをも含み、該式（ＩＩ）においてＲ
１は水素原子或いはメチル基を表し、Ｒ２は１〜４個の
炭素原子を含んだアルキル基には２或いは３に等しい。
更に、該生成物は場合により、成分（Ｃ）として４０重
量％以下で上記式（１）及び（ＩＩ）以外の７種類以上
のモノマーを含むことが可能である。
量％以下で上記式（１）及び（ＩＩ）以外の７種類以上
のモノマーを含むことが可能である。
上記式（Ｉ）のポリフッ素化モノマーは好ましくは次式
（ＩＩＩ）に相当するものであることが好ましい。
（ＩＩＩ）に相当するものであることが好ましい。
ここにおいてＲｒとＲは上記式（Ｉ）と同様の意味を有
し、ｐは１から２０までの整数であり好ましくは２或い
は４である。これらのモノ°マーは既知の方法に従って
調製できる。例えば式（ＩＶ）に示されるような相当す
るアルコールをアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
などの式（Ｖ）に示されるようなアルケンモノカルボン
酸によって硫酸やｐ−）ルエンスルホン酸のような酸性
触媒の存在下でエステル化することによって調製される
。
し、ｐは１から２０までの整数であり好ましくは２或い
は４である。これらのモノ°マーは既知の方法に従って
調製できる。例えば式（ＩＶ）に示されるような相当す
るアルコールをアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
などの式（Ｖ）に示されるようなアルケンモノカルボン
酸によって硫酸やｐ−）ルエンスルホン酸のような酸性
触媒の存在下でエステル化することによって調製される
。
Ｒｒ （ＣＨ−）ｐ ＯＨ（ＩＶ）ＨＯＯＣ−Ｃ
＝ＣＨ−Ｒ Ｒ（Ｖ） （ここで、Ｒｔ ％ ｐＳＲは上記定義通りである。）
上記式（Ｖ）のアルケンモノカルボン酸の代わりに、そ
れらのエステル、無水物、或いはノ＼ロゲン化物を使用
することも又可能である。経済的及び実用的理由から、
異なるＲｆ基を持つ式（Ｉ）のモノマーの混合物を使用
することが特に有利であることが証明された。
＝ＣＨ−Ｒ Ｒ（Ｖ） （ここで、Ｒｔ ％ ｐＳＲは上記定義通りである。）
上記式（Ｖ）のアルケンモノカルボン酸の代わりに、そ
れらのエステル、無水物、或いはノ＼ロゲン化物を使用
することも又可能である。経済的及び実用的理由から、
異なるＲｆ基を持つ式（Ｉ）のモノマーの混合物を使用
することが特に有利であることが証明された。
上記式（１）のポリフッ素化モノマーの別の例としては
、式（Ｖ）の酸と次式に示されるアルコール及びチオー
ルとのエステルが挙げられる。
、式（Ｖ）の酸と次式に示されるアルコール及びチオー
ルとのエステルが挙げられる。
Ｒ＝ （ＣＨ２）ｐ ＳＨ（■）
Ｒ，−（ＣＨ，）ｐ−０−（ＣＨ２）、−ＯＨ（■）Ｒ
ｆ−（ＣＨ２）、−３−（ＣＨ２）、−ＯＨ（ＩＸ）Ｒ
，−（ＣＨ２）ｐ−（ＯＣ８２ＣＨ２）、−ＯＨ（Ｘ）
Ｒ，−（ＣＨ２）Ｐ−３Ｏ，−（ｃＨ２）、：ｆｆｏＨ
＜灼）Ｒ，−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）、−ＯＨ（ＸＩ［
）Ｒ，−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ（ＸｒＶ）ここに
おいてＲ２とｐは上記と同様の意味を有し、Ｒｏは水素
原子又は１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基（好ま
しくはメチル）を示す。Ｒ１は水素原子又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基を示し、ｑは１〜４の整数
（好ましくは１又は２）であり、ｒは１から２０までの
整数（好ましくは１から４）であり、Ｘ、Ｘ’ 、Ｙ、
Ｙ’ は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子或
いは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
ｆ−（ＣＨ２）、−３−（ＣＨ２）、−ＯＨ（ＩＸ）Ｒ
，−（ＣＨ２）ｐ−（ＯＣ８２ＣＨ２）、−ＯＨ（Ｘ）
Ｒ，−（ＣＨ２）Ｐ−３Ｏ，−（ｃＨ２）、：ｆｆｏＨ
＜灼）Ｒ，−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）、−ＯＨ（ＸＩ［
）Ｒ，−ＣＯＯ−（ＣＨ２）ｐ−ＯＨ（ＸｒＶ）ここに
おいてＲ２とｐは上記と同様の意味を有し、Ｒｏは水素
原子又は１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基（好ま
しくはメチル）を示す。Ｒ１は水素原子又は１〜４個の
炭素原子を有するアルキル基を示し、ｑは１〜４の整数
（好ましくは１又は２）であり、ｒは１から２０までの
整数（好ましくは１から４）であり、Ｘ、Ｘ’ 、Ｙ、
Ｙ’ は同一でも異なっていてもよく、各々水素原子或
いは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上記式（ＩＩ）のモノマーの例として、特にトリエチレ
ングリコール又はトリプロピレングリコールのエチル或
いはエチルエーテルのアクリレート及びメタクリレート
が挙げられる。一般に式（［）のモノマーは、式：ＨＯ
−［ＣｎＨ２，０１３Ｒ２に示されるような相当するエ
ーテル−アルコールを、アクリル酸或いはメタクリル酸
或いはこれらの酸の誘導体によりエステル化することを
含むそれ自体公知の方法により得ることができる。
ングリコール又はトリプロピレングリコールのエチル或
いはエチルエーテルのアクリレート及びメタクリレート
が挙げられる。一般に式（［）のモノマーは、式：ＨＯ
−［ＣｎＨ２，０１３Ｒ２に示されるような相当するエ
ーテル−アルコールを、アクリル酸或いはメタクリル酸
或いはこれらの酸の誘導体によりエステル化することを
含むそれ自体公知の方法により得ることができる。
本発明の範囲内で任意に使用し得るその他のモノマー（
Ｃ）としては次のものが挙げられる。
Ｃ）としては次のものが挙げられる。
エチレン、プロピレン、イソブチン、３−クロロ−１−
イソブチン、ブタジェン、イソプレン、クロロ−及びジ
クロロブタジェン、゛フルオロ及びジフルオロブタジェ
ン、２．５−ジメチル−１゜５−へキサジエン、ジイソ
ブチレンなどの低級オレフィン系のハロゲン化或いはハ
ロゲン化されていない炭化水素； 塩化ビニル或いは塩化ビニリデン、フッ化ビニル或いは
フッ化ビニリデン、臭化アリルおよび塩化メタアリルの
ようなビニル又はアリル又はビニリデンハロゲン化物； ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−シアノメチ
ルスチレン、ジビニルベンゼンおよびＮ−ビニル力ルバ
ゾールのようなスチレン及ヒスチレン誘導体； ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、商品名“ベ
ルサティックアシッド（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄｓ
）”として知られている酸のビニルエステル、ビニルイ
ソブチレート、ビニルステアレ−ト、ビニルスクシネー
ト、ビニルイソブチレ−ト、ビニルステアレート、ジビ
ニルカルボネートのようなビニルニスチル； アルリアセテートおよびヘプタノエートのようなアリル
エステル； 七チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−ク
ロロエチルビニルエーテル、テトラアリルオキシエタン
のようなハロゲン化或いはハロゲン化されていないアル
キルビニル或いはアルキルアリルエステル； ビニルメチルケトンのようなビニルアルキルケトン； アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、セネシオン酸のような不飽和酸、それらの酸無
水物およびそれらのビニル、アｊＪ）ペメチル、ブチル
、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシ
ル、シクロヘキシル、ラウリル、ステアリルエステル又
は２−イソシアナトエチルアクリレート及びメタクリレ
ート、ジメチルマレエート、エチルクロトネート、モノ
メチルマレエート、モノブチルイタコネート、エチレン
グリコール或いはトリエチレングリコールジメタクリレ
ートのようなグリコールまたはポリアルキレングリコー
ルのジアクリレートおよびジメタクリレート、ジクロロ
−ホスファトエチルメタクリレートなどのジクロロ−ホ
スファトアルキルアクリレートおよびメタクリレート並
びにビス（メタクリロイルオキシエチル燐酸）およびメ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン；アク
リロニトリル、メタクリレートリル、２−クロロ−アク
リロニトリル、２−シアノエチルアクリレート又はメタ
クリレート、メチレンゲルタロニトリル、ビニリデンシ
アナイド、イソプロピルシアノアクリレートなどのアル
キルシアノアクリレート、トリスアクリロイル−へキサ
ヒドロ−８−トリアジン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及
びＮ−ビニ・ルー２−ピロリドン。
イソブチン、ブタジェン、イソプレン、クロロ−及びジ
クロロブタジェン、゛フルオロ及びジフルオロブタジェ
ン、２．５−ジメチル−１゜５−へキサジエン、ジイソ
ブチレンなどの低級オレフィン系のハロゲン化或いはハ
ロゲン化されていない炭化水素； 塩化ビニル或いは塩化ビニリデン、フッ化ビニル或いは
フッ化ビニリデン、臭化アリルおよび塩化メタアリルの
ようなビニル又はアリル又はビニリデンハロゲン化物； ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−シアノメチ
ルスチレン、ジビニルベンゼンおよびＮ−ビニル力ルバ
ゾールのようなスチレン及ヒスチレン誘導体； ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、商品名“ベ
ルサティックアシッド（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄｓ
）”として知られている酸のビニルエステル、ビニルイ
ソブチレート、ビニルステアレ−ト、ビニルスクシネー
ト、ビニルイソブチレ−ト、ビニルステアレート、ジビ
ニルカルボネートのようなビニルニスチル； アルリアセテートおよびヘプタノエートのようなアリル
エステル； 七チルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソ
ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、２−ク
ロロエチルビニルエーテル、テトラアリルオキシエタン
のようなハロゲン化或いはハロゲン化されていないアル
キルビニル或いはアルキルアリルエステル； ビニルメチルケトンのようなビニルアルキルケトン； アクリル酸、メタクリル酸、α−クロロアクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、セネシオン酸のような不飽和酸、それらの酸無
水物およびそれらのビニル、アｊＪ）ペメチル、ブチル
、イソブチル、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシ
ル、シクロヘキシル、ラウリル、ステアリルエステル又
は２−イソシアナトエチルアクリレート及びメタクリレ
ート、ジメチルマレエート、エチルクロトネート、モノ
メチルマレエート、モノブチルイタコネート、エチレン
グリコール或いはトリエチレングリコールジメタクリレ
ートのようなグリコールまたはポリアルキレングリコー
ルのジアクリレートおよびジメタクリレート、ジクロロ
−ホスファトエチルメタクリレートなどのジクロロ−ホ
スファトアルキルアクリレートおよびメタクリレート並
びにビス（メタクリロイルオキシエチル燐酸）およびメ
タクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン；アク
リロニトリル、メタクリレートリル、２−クロロ−アク
リロニトリル、２−シアノエチルアクリレート又はメタ
クリレート、メチレンゲルタロニトリル、ビニリデンシ
アナイド、イソプロピルシアノアクリレートなどのアル
キルシアノアクリレート、トリスアクリロイル−へキサ
ヒドロ−８−トリアジン、ビニルトリクロロシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン及
びＮ−ビニ・ルー２−ピロリドン。
任意に使用できるモノマー（Ｃ）として使用できるもの
は、少なくとも１つのエチレン結合及び少なくとも１つ
の反応基を含んでいる化合物である。
は、少なくとも１つのエチレン結合及び少なくとも１つ
の反応基を含んでいる化合物である。
この反応基とは言うなれば、他のモノマー、他の化合物
或いは基材自身と反応して架橋を形成し得る基である。
或いは基材自身と反応して架橋を形成し得る基である。
これらの反応基はよく知られており、０ＨＳＮＨ２、Ｎ
Ｈ−アルキル、ＣＯＯＭｅ（但しＭｅはアルカリ、又は
アルカリ土類金属である）、”ｌ；Ｃ−Ｂｒ、−３○２
−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ Ｈ−ＣＯ−ＣＨ＝ ＣＨ２のよ
うな極性或いは官能基である。
Ｈ−アルキル、ＣＯＯＭｅ（但しＭｅはアルカリ、又は
アルカリ土類金属である）、”ｌ；Ｃ−Ｂｒ、−３○２
−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｎ Ｈ−ＣＯ−ＣＨ＝ ＣＨ２のよ
うな極性或いは官能基である。
この種のモノマーとしてはエチレングリコールモノアク
リレート、プロビレ、ングリコールモノメタクリレート
などのヒドロキシアルキルアクリレ−トおよびメタクリ
レート、ポリアルキレングリコールのアクリレートおよ
びメタクリレート、アリルアルコール、アリルグリコレ
ート、イソブチンジオール、アリルオキシエタノール、
０−アリルフェノール、ジビニルカルビノール、グリセ
リンα−アリルエーテル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレアミドおよびマレイミド、Ｎ−（シアノエ
チル）−アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドおよび
Ｎ−（ヒドロキシメチル）−メタクリルアミド、Ｎ−（
アルコキシメチル）−アクリルアミドおよびＮ−（アル
コキシメチル）−メタクリルアミド、グリオキサールビ
スアクリルアミド、ナトリウムアクリレートまたはメタ
クリレート、ビニルスルホン酸およびスチレン−ｐ−ス
ルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩、３−アミノク
ロトンニトリル、モノアリルアミン、ビニルピリジン、
グリシジルアクリレートまたはメタクリレート、アリル
グリシジ゛ルエーテル、アクロレイン、およびＮ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルまたはＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートなどを挙げることができる。
リレート、プロビレ、ングリコールモノメタクリレート
などのヒドロキシアルキルアクリレ−トおよびメタクリ
レート、ポリアルキレングリコールのアクリレートおよ
びメタクリレート、アリルアルコール、アリルグリコレ
ート、イソブチンジオール、アリルオキシエタノール、
０−アリルフェノール、ジビニルカルビノール、グリセ
リンα−アリルエーテル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、マレアミドおよびマレイミド、Ｎ−（シアノエ
チル）−アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルア
ミド ド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）−アクリルアミドおよび
Ｎ−（ヒドロキシメチル）−メタクリルアミド、Ｎ−（
アルコキシメチル）−アクリルアミドおよびＮ−（アル
コキシメチル）−メタクリルアミド、グリオキサールビ
スアクリルアミド、ナトリウムアクリレートまたはメタ
クリレート、ビニルスルホン酸およびスチレン−ｐ−ス
ルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩、３−アミノク
ロトンニトリル、モノアリルアミン、ビニルピリジン、
グリシジルアクリレートまたはメタクリレート、アリル
グリシジ゛ルエーテル、アクロレイン、およびＮ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルまたはＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートなどを挙げることができる。
上記コモノマー（Ｃ）の中で、好ましいものとしては以
下のものを挙げることができる。即ち、ビニルアセテー
ト、アクリル酸またはメタクリル酸、マレイン酸無水物
、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレ
ングリコールまたはトリエチレングリコールジアクリレ
ートまたはジメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、エチレングリコールまたはプロピレングリコール
モノアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
またはＮ−メチロールメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルまたはＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートである。
下のものを挙げることができる。即ち、ビニルアセテー
ト、アクリル酸またはメタクリル酸、マレイン酸無水物
、アルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレ
ングリコールまたはトリエチレングリコールジアクリレ
ートまたはジメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、エチレングリコールまたはプロピレングリコール
モノアクリレートまたはメタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
またはＮ−メチロールメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−
ジメチルアミノエチルまたはＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ノエチルメタクリレートである。
本発明による生成物は有機溶媒中或いは有機溶媒混合物
中におけるモノマーの共重合による、それ自体公知の方
法によって調製される。ここで使用する有機溶媒として
は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、Ｔ−ブチロ
ールアセトン、メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジアセトンアルコール、フェニルメ
チルカルビノール、イソホロン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチルアセテート、グリコールアセテート
、エチレンまたはポリエチレングリコールモノメチルま
たはモノアルキルエーテル、プロピレンまたはポリプロ
ピレングリコールモノメチルまたはモノアルキルエーテ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルミアミド、アセトニト
リル、トルエン、トリフルオロトルエンオヨヒトリクロ
ロトリフルオロエタンなどが挙げられる。中でも、水混
和性の溶媒、例えばアセトン、エチルまたはイソプロピ
ルアルコールおよびポリエチレンまたはポリプロピレン
グリコールモノアルキルエーテルを使用することが好ま
しい。
中におけるモノマーの共重合による、それ自体公知の方
法によって調製される。ここで使用する有機溶媒として
は、例えばアセトン、メチルエチルケトン、Ｔ−ブチロ
ールアセトン、メチルシクロヘキサノン、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジアセトンアルコール、フェニルメ
チルカルビノール、イソホロン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチルアセテート、グリコールアセテート
、エチレンまたはポリエチレングリコールモノメチルま
たはモノアルキルエーテル、プロピレンまたはポリプロ
ピレングリコールモノメチルまたはモノアルキルエーテ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルミアミド、アセトニト
リル、トルエン、トリフルオロトルエンオヨヒトリクロ
ロトリフルオロエタンなどが挙げられる。中でも、水混
和性の溶媒、例えばアセトン、エチルまたはイソプロピ
ルアルコールおよびポリエチレンまたはポリプロピレン
グリコールモノアルキルエーテルを使用することが好ま
しい。
操作は適当な重合触媒の存在下で行う。重合触媒として
は、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、アセチルパーオキシド、スクシニルパーオキシ
ド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２゛−
アゾビス（２．４−ジメチル−４−メトキシ−バレロニ
トリル）、４。
は、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオ
キシド、アセチルパーオキシド、スクシニルパーオキシ
ド、２，２−アゾビスイソブチロニトリル、２，２゛−
アゾビス（２．４−ジメチル−４−メトキシ−バレロニ
トリル）、４。
４−アゾビス（・４−シアノペンクン酸）、アクリルア
ミドまたはｔｅｒｔ−ブチルパーピバレートが挙げられ
る。
ミドまたはｔｅｒｔ−ブチルパーピバレートが挙げられ
る。
使用する触媒量は、使用するモノマーの全重量に対して
０．０１〜５％の範囲内で変化させることができるが、
好ましくは０．１〜２％の範囲内である。
０．０１〜５％の範囲内で変化させることができるが、
好ましくは０．１〜２％の範囲内である。
操作は又ベンゾフェノン、２−メチルアントラキノンま
たは２−クロロチオキサントンのような重合開始剤の存
在下で、紫外線照射源を使用して行うこともできる。
たは２−クロロチオキサントンのような重合開始剤の存
在下で、紫外線照射源を使用して行うこともできる。
反応温度は広範囲で変化させることができる。
即ち、周囲温度から反応液の沸点までの範囲内である。
この方法を５０〜９０℃の範囲内の温度下で行うことが
好ましい。
好ましい。
コポリマーの分子量を調節することを意図する時は、ア
ルキルメルカプタン例えばｔｅｒｔ−ドデシルメルカブ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン、四塩化炭素あるいはトリフェニルメタンのよう
な連鎖移動剤を使用することができる。使用する量は、
目的とする分子量の値の関数であり、モノマー全重量に
対して０．０１〜３％の範囲で変化させることができ、
好ましくは０．０５〜０．５％の範囲内である。
ルキルメルカプタン例えばｔｅｒｔ−ドデシルメルカブ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカ
プタン、四塩化炭素あるいはトリフェニルメタンのよう
な連鎖移動剤を使用することができる。使用する量は、
目的とする分子量の値の関数であり、モノマー全重量に
対して０．０１〜３％の範囲で変化させることができ、
好ましくは０．０５〜０．５％の範囲内である。
得られたコポリマー溶液は、適切な場合は、共重合溶媒
或いは相互の混和性が必要とされる場合にはその他の溶
媒、水やある溶媒と水の混合物、によって稀釈すること
ができる。もし必要ならば、このコポリマーを溶媒の除
去により分離することができる。
或いは相互の混和性が必要とされる場合にはその他の溶
媒、水やある溶媒と水の混合物、によって稀釈すること
ができる。もし必要ならば、このコポリマーを溶媒の除
去により分離することができる。
本発明による生成物を使用して疎油性及び疎水性を与え
る基材として主に挙げられるのは革製品である。又その
他に非常に多用な物質も挙げられる。それらとしては、
例えば、紙、セルロール又は再生セルロース製の織布又
は不織布製品、天然繊維、人造繊維または合成繊維、例
えば綿、セルロースアセテート、毛、絹、ポリアミド、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタンまたはポ
リアクリロニトリル繊維製の織布または不織布製品、プ
ラスチック、ガラス、木、金属、陶器、組積造および塗
布面などを例示することができる。
る基材として主に挙げられるのは革製品である。又その
他に非常に多用な物質も挙げられる。それらとしては、
例えば、紙、セルロール又は再生セルロース製の織布又
は不織布製品、天然繊維、人造繊維または合成繊維、例
えば綿、セルロースアセテート、毛、絹、ポリアミド、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタンまたはポ
リアクリロニトリル繊維製の織布または不織布製品、プ
ラスチック、ガラス、木、金属、陶器、組積造および塗
布面などを例示することができる。
本発明の製品は、また化粧品処方物、例えばヘアーラッ
カー中に添加することもできる。
カー中に添加することもできる。
革製品の場合には、本発明によるコポリマー溶液は主に
アルコール溶媒、アルコール−水溶媒、水性溶媒中の溶
液として、よく知られた技術に従って塗布する。塗布は
例えば、スプレィ法、縮充器や櫂形バット中における完
全浸漬加工処理、ブラシ塗布などで行う。
アルコール溶媒、アルコール−水溶媒、水性溶媒中の溶
液として、よく知られた技術に従って塗布する。塗布は
例えば、スプレィ法、縮充器や櫂形バット中における完
全浸漬加工処理、ブラシ塗布などで行う。
本発明によるコポリマーで処理した基材は、単に周囲温
度或いはより高温度下で乾燥させることにより、良好な
疎油性および疎水性を有するものとなる。乾燥温度は基
材の種類により異なるが、２５０℃までの範囲内である
。革製品は周囲温度又は約６０℃までの中温で乾燥させ
ることが望ましい。
度或いはより高温度下で乾燥させることにより、良好な
疎油性および疎水性を有するものとなる。乾燥温度は基
材の種類により異なるが、２５０℃までの範囲内である
。革製品は周囲温度又は約６０℃までの中温で乾燥させ
ることが望ましい。
特別な効果やより良好な固定を確保するために、いくつ
かの基材に対してはおうおうにして本発明によるコポリ
マーを、あるアジュバント、ポリマー、熱硬化性物質及
び触媒と組み合わせることが有効であることがある。
かの基材に対してはおうおうにして本発明によるコポリ
マーを、あるアジュバント、ポリマー、熱硬化性物質及
び触媒と組み合わせることが有効であることがある。
使用するコポリマーの量は処理する基材の性質及びコポ
リマーのフッ素含量に伴い変化する。革製品に対しては
、この量は一般的に、は１ ｍ’当たり０．２〜５ｇの
範囲であり、０．５〜２．５ｇ／ゴの範囲内であること
が好ましい。この方法で処理すると、クロムの塩や植物
のタンニンによりなめされた全てのタイプの革製品は優
れた疎水性と疎油性を有するようになる。
リマーのフッ素含量に伴い変化する。革製品に対しては
、この量は一般的に、は１ ｍ’当たり０．２〜５ｇの
範囲であり、０．５〜２．５ｇ／ゴの範囲内であること
が好ましい。この方法で処理すると、クロムの塩や植物
のタンニンによりなめされた全てのタイプの革製品は優
れた疎水性と疎油性を有するようになる。
本出願人は、本発明により処理した基材の品位を評価す
るために次の試験を使用した。
るために次の試験を使用した。
水浸透性試験（ＷＰ）
この試験は基材上に置いた水滴の浸透時間を測定するこ
とから成る。浸透時間が２時間を越える時、この抵抗性
は優れているものと考えられる。
とから成る。浸透時間が２時間を越える時、この抵抗性
は優れているものと考えられる。
油浸透性試験（ＯＰ）
この試験は基材上に置いたパラフィンオイルの小滴の浸
透時間を測定することから成る。この浸透時間が２時間
を越える時、この抵抗性は優れていると考えられ、る。
透時間を測定することから成る。この浸透時間が２時間
を越える時、この抵抗性は優れていると考えられ、る。
疎水性試験（Ｗ）
いくつかの基材について、疎水性効果を、１から１０ま
で番号をつけた次の重量比における水／イソプロパツー
ル混合物から成る試験液に対して測定する。
で番号をつけた次の重量比における水／イソプロパツー
ル混合物から成る試験液に対して測定する。
試験は処理した基材上にこれらの混合物の小滴を置き、
生じた効果を観察することから成る。与えられた評価値
は３０秒間の接触後、基材に浸透しなかった、或いは基
材を湿らせなかった最も高い比率でプロパツールを含む
溶液に相当する番号である。
生じた効果を観察することから成る。与えられた評価値
は３０秒間の接触後、基材に浸透しなかった、或いは基
材を湿らせなかった最も高い比率でプロパツールを含む
溶液に相当する番号である。
処理した基材の油（ＯＲ）及び水（ＳＴ）に対する防浸
性は規格Ａ Ａ Ｔ ＣＣ１１８−１９７５（疎油性：
炭化水素抵抗性試験）により測定した。革製品について
は疎水性（噴霧試験）を次のようにして決定した：革製
品の表面上に全ての水を流した後、平らにおき、これを
吸取紙のシートで覆う。それから重量２Ｋｇの金属ロー
ラーを一方の前端から後端へ横断させることにより圧力
をかける。
性は規格Ａ Ａ Ｔ ＣＣ１１８−１９７５（疎油性：
炭化水素抵抗性試験）により測定した。革製品について
は疎水性（噴霧試験）を次のようにして決定した：革製
品の表面上に全ての水を流した後、平らにおき、これを
吸取紙のシートで覆う。それから重量２Ｋｇの金属ロー
ラーを一方の前端から後端へ横断させることにより圧力
をかける。
規格ＡＡＴＣＣ２２−１９７５の評価表に示される値に
従って、革製品を濡らした水によって作られたじみの関
数として与えられる。
従って、革製品を濡らした水によって作られたじみの関
数として与えられる。
本発明によって処理された紙の品位を評価するために、
本出願人は次の試験を使用した。
本出願人は次の試験を使用した。
ターペンタインスピリット試験
この試験は〔タッピ規格（Ｔａｐｐｉ ５ｔａｎｄａｒ
ｄ） Ｔ４５４ｔｓ６６ （１９６６） ］に記載され
ている。５ｇの酸で洗浄し７オンテイーブルー（Ｐｏｎ
ｔａｉｎｅｂｌｅａｕ）砂を試験する紙の上に置く。そ
れら全体を白色のブリストルボード上に置き、それから
１β当たり０．５ｇのオルガツールレッド（Ｏｒｇａｎ
ｏｌ Ｒｅｄ） ＢＳで染色した１、 １ｍｌの脱水し
たターペンタインスピリットを砂上に注ぐ。スピリット
を注ぎ終った後、ストップウォッチをスタートさせ、紙
を３０秒毎にブリストルボード上を移動させる。ブリス
トルボードが染色される時点での経過時間を記録する。
ｄ） Ｔ４５４ｔｓ６６ （１９６６） ］に記載され
ている。５ｇの酸で洗浄し７オンテイーブルー（Ｐｏｎ
ｔａｉｎｅｂｌｅａｕ）砂を試験する紙の上に置く。そ
れら全体を白色のブリストルボード上に置き、それから
１β当たり０．５ｇのオルガツールレッド（Ｏｒｇａｎ
ｏｌ Ｒｅｄ） ＢＳで染色した１、 １ｍｌの脱水し
たターペンタインスピリットを砂上に注ぐ。スピリット
を注ぎ終った後、ストップウォッチをスタートさせ、紙
を３０秒毎にブリストルボード上を移動させる。ブリス
トルボードが染色される時点での経過時間を記録する。
３０分以上は、この試験はもはや重要ではなく、試験さ
れた基材は優れた性能であると考えられる。この試験は
同じ紙で７例行った。見出された値は最も低い方から高
い方へ等級をつけ、第４番目の値を平均値とした。
れた基材は優れた性能であると考えられる。この試験は
同じ紙で７例行った。見出された値は最も低い方から高
い方へ等級をつけ、第４番目の値を平均値とした。
グリース抵抗性試験或いは“キラ） （Ｋｉｔ）値”こ
の試験は、タッピ（Ｔａｐｐｉ）、 ５０−１０．１５
２ Ａ−１５３Ａ 。
の試験は、タッピ（Ｔａｐｐｉ）、 ５０−１０．１５
２ Ａ−１５３Ａ 。
基準ＲＣ３３８＆ＬＩＭ５１１に記載されており、ヒマ
シ油、トルエン、ヘプタンの様々な比率における混合物
を使用して、基材のグリース抵抗性を測定することを可
能とする。
シ油、トルエン、ヘプタンの様々な比率における混合物
を使用して、基材のグリース抵抗性を測定することを可
能とする。
この試験は処理した紙上にこれらの混合物の小滴を静か
に置くことから成る。小滴を１５秒間紙上に置き、それ
から紙或いはボードの外観を注意深く観察する。湿潤或
いは浸透は表面が茶色に着色する事により示される。紙
に浸透しない或いは湿潤しない最も高い比率でヘプタン
を含んだ混合物に対応する番号をその紙の“キット値”
とし、これを処理した紙のグリース抵抗性値と考える。
に置くことから成る。小滴を１５秒間紙上に置き、それ
から紙或いはボードの外観を注意深く観察する。湿潤或
いは浸透は表面が茶色に着色する事により示される。紙
に浸透しない或いは湿潤しない最も高い比率でヘプタン
を含んだ混合物に対応する番号をその紙の“キット値”
とし、これを処理した紙のグリース抵抗性値と考える。
“キット値”が高いほど紙のグリース抵抗性が良い。
次に示す実施例において、特に記さない限り“部”と“
％”は重量によって与えられており、これらの実施例は
本発明を例証するものであって限定するものではない。
％”は重量によって与えられており、これらの実施例は
本発明を例証するものであって限定するものではない。
実施例１
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、加熱装置を
据え付けた２５０容量部の収容能を持った反応器へ、６
０部のイソプロピルアルコール、２５部のトリーエチレ
ングリコールメチルエーテルメタクリレート、２５部の
次式に示すポリフッ素化モノマーの混合物を入れる。
据え付けた２５０容量部の収容能を持った反応器へ、６
０部のイソプロピルアルコール、２５部のトリーエチレ
ングリコールメチルエーテルメタクリレート、２５部の
次式に示すポリフッ素化モノマーの混合物を入れる。
ここにおいてｎは平均して５．７．９．１１．１３．１
５に等しく、各々の重量比は１：５６：２２：９：３：
３である。窒素ガスを１５分間流すことにより反応器か
ら空気を除去し、温度を８０℃に上げる。それから０，
５部の４，４”−アゾビス−４−シアノペンタノン酸を
加え、温度を４時間に亘り８０℃に維持する。この間、
１時間毎に０．１部のｔ−ブチルペルピバレートを添加
する。それから周囲温度まで冷却する前に混合物を２５
部の水と２５部のインプロパツールで稀釈する。これに
より本発明によるコポリマーの溶液（Ｓｌ）が得られる
。この溶液は３０．５％の不揮発性物質を含み、フッ素
含量は９．４％である。
５に等しく、各々の重量比は１：５６：２２：９：３：
３である。窒素ガスを１５分間流すことにより反応器か
ら空気を除去し、温度を８０℃に上げる。それから０，
５部の４，４”−アゾビス−４−シアノペンタノン酸を
加え、温度を４時間に亘り８０℃に維持する。この間、
１時間毎に０．１部のｔ−ブチルペルピバレートを添加
する。それから周囲温度まで冷却する前に混合物を２５
部の水と２５部のインプロパツールで稀釈する。これに
より本発明によるコポリマーの溶液（Ｓｌ）が得られる
。この溶液は３０．５％の不揮発性物質を含み、フッ素
含量は９．４％である。
この溶液２グラムを水とイソプロパツールの５０１５０
混合物で１００倍に稀釈する。この新しい溶液（Ｓｌｄ
）をクロムでなめした全毛子牛毛皮上に２００ ｇ ／
ｍ”の割１合で吹きかけ、周囲温度で４時間放置して
乾燥した後、性能を点検する。得られた結果を、未処理
の革と比較して、次の表に示す。
混合物で１００倍に稀釈する。この新しい溶液（Ｓｌｄ
）をクロムでなめした全毛子牛毛皮上に２００ ｇ ／
ｍ”の割１合で吹きかけ、周囲温度で４時間放置して
乾燥した後、性能を点検する。得られた結果を、未処理
の革と比較して、次の表に示す。
実施例２
実施例１と同じ装置へ、６０部のイソプロピルアルコー
ル、１６．２５部のトリ、エチレングリコールメチルエ
ーテルメタクリレート、１．２５部のアクリル酸、３２
．５部の実施例１と同様のポリフッ素化モノマーの混合
物を入れる。窒素ガスを１５分間流すことにより、反応
器から空気を除去し、温度を８０℃に上昇させる。それ
から０．５部の４．４°−アゾビス−４−シアノペンタ
ノン酸も添加し、温度を４時間８０℃に維持する。この
間１時間毎に０．１部のｔ−ブチルベルピバレートを添
加する。それから周囲温度に冷却する前に混合物を２５
部の水、２５部のイソプロピルアルコール、０．８部の
水酸化カリウムから成る溶液で稀釈する。この方法によ
り、本発明によるコポリマー溶液（Ｓ２）が得られる。
ル、１６．２５部のトリ、エチレングリコールメチルエ
ーテルメタクリレート、１．２５部のアクリル酸、３２
．５部の実施例１と同様のポリフッ素化モノマーの混合
物を入れる。窒素ガスを１５分間流すことにより、反応
器から空気を除去し、温度を８０℃に上昇させる。それ
から０．５部の４．４°−アゾビス−４−シアノペンタ
ノン酸も添加し、温度を４時間８０℃に維持する。この
間１時間毎に０．１部のｔ−ブチルベルピバレートを添
加する。それから周囲温度に冷却する前に混合物を２５
部の水、２５部のイソプロピルアルコール、０．８部の
水酸化カリウムから成る溶液で稀釈する。この方法によ
り、本発明によるコポリマー溶液（Ｓ２）が得られる。
この溶液は３０．６％の不揮発性物質を含んでおり、フ
ッ素含量は１２．１％である。この溶液を無サイズ紙に
適用する。この紙の性質は次の通りである。
ッ素含量は１２．１％である。この溶液を無サイズ紙に
適用する。この紙の性質は次の通りである。
−繊維組成：６０％の硬材を主体とする漂白したクラフ
トパルプ ４０％の軟材を主体とする漂白し たクラフトパルプ −ハイドロリファ゛イナーによる叩解（３５０Ｓ Ｒま
で−添加したアジュバント タルク：１５％ 保持剤［バイエル（ＢＡＹＥＲ）社製のレタミノール（
Ｒｅｔａｍｉｎｏｌ） Ｅ］ ： ３％−紙滓量ニ
ア０から７１ｇ／ゴ ー 紙台水率＝４から５％ この目的のために、ＩＩｌ当り０．８５ ｇのフッ素を
含んだサイズ−プレス浴を７ｇの溶液３２ Ｅ９９３
ｇの水で稀釈することにより調製する。無サイズ紙のシ
ートをこの浴内に＄いて８５％の除去率でサイズ−プレ
ス加工する。１１０℃で９０秒間乾燥させた後、良好な
疎水性、疎油性を有する紙が得られる。
トパルプ ４０％の軟材を主体とする漂白し たクラフトパルプ −ハイドロリファ゛イナーによる叩解（３５０Ｓ Ｒま
で−添加したアジュバント タルク：１５％ 保持剤［バイエル（ＢＡＹＥＲ）社製のレタミノール（
Ｒｅｔａｍｉｎｏｌ） Ｅ］ ： ３％−紙滓量ニ
ア０から７１ｇ／ゴ ー 紙台水率＝４から５％ この目的のために、ＩＩｌ当り０．８５ ｇのフッ素を
含んだサイズ−プレス浴を７ｇの溶液３２ Ｅ９９３
ｇの水で稀釈することにより調製する。無サイズ紙のシ
ートをこの浴内に＄いて８５％の除去率でサイズ−プレ
ス加工する。１１０℃で９０秒間乾燥させた後、良好な
疎水性、疎油性を有する紙が得られる。
得られた結果を未処理の紙のシートと比較して次表に示
す。
す。
実施例３
ポリフッ素化モノマーを同量（２５部）の次式のモノマ
ーに取り替え、実施例１と同様の方法を行う。
ーに取り替え、実施例１と同様の方法を行う。
ｃ６Ｆ、３−ｃ２Ｈ，−ｏ−ｅ−ｃ＝ｃＨ２Ｉ
ＣＨ。
この方法において得られた溶液（Ｓ３）は３０．８％の
不揮発性物質を含んでおり、フッ素含量は８．８％であ
る。
不揮発性物質を含んでおり、フッ素含量は８．８％であ
る。
実施例４
モノマーとして１６．２５部のトリエチレングリコール
メチルエーテルメタクリレート、１．２５部の２−スル
ホエチルメタクリレート、３２．５部の実施例１と同じ
ポリフッ素化モノマーの混合物を使用して実施例１と同
様の方法を行う。
メチルエーテルメタクリレート、１．２５部の２−スル
ホエチルメタクリレート、３２．５部の実施例１と同じ
ポリフッ素化モノマーの混合物を使用して実施例１と同
様の方法を行う。
この方法において得られた溶液（Ｓ４）は３０．９％の
不揮発性物質を含み、フッ素含量は１２．４％である。
不揮発性物質を含み、フッ素含量は１２．４％である。
実施例５
モノマーとして２３．７５部のトリプロピレングリコー
ルメチルエーテルメタクリレ−）、１．２５邪のアクリ
ル酸、２５部の実施例１と同じポリフッ素化モノマーの
混合物を使用し、実施例２と同様の方法を行う。
ルメチルエーテルメタクリレ−）、１．２５邪のアクリ
ル酸、２５部の実施例１と同じポリフッ素化モノマーの
混合物を使用し、実施例２と同様の方法を行う。
この方法において得られた溶液（Ｓ５）は３０．８％の
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
実施例６
モノマーとして２５部のトリエチレングリコールエチル
エーテルメタクリレート及び２５部の実施例１と同じポ
リフッ素化モノマーの混合物を使用し、方法は実施例１
と同様である。
エーテルメタクリレート及び２５部の実施例１と同じポ
リフッ素化モノマーの混合物を使用し、方法は実施例１
と同様である。
この方法において得られた溶液（Ｓ６）は３０．９％の
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
実施例７
モノマーとして２０部のトリエチレングリコールメチル
エーテルメタクリレート、５部の２−イソシアナトエチ
ルメタクリレート、２５部の実施例１と同じポリフッ素
化モノマーの混合物を使用し、方法は実施例１と同様で
ある。
エーテルメタクリレート、５部の２−イソシアナトエチ
ルメタクリレート、２５部の実施例１と同じポリフッ素
化モノマーの混合物を使用し、方法は実施例１と同様で
ある。
この方法において得られた溶液（Ｓ７）は３０．８％の
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．５％である。
実施例８
ポリフッ素化モノマーの混合物の代りに、同量（２５部
）の次式のポリフッ素化モノマーの混合物を用いて実施
例１の方法を繰返す。
）の次式のポリフッ素化モノマーの混合物を用いて実施
例１の方法を繰返す。
ここにおいてｎは平均値で３．５．７．９．１１．１３
．１５であり、各々の重量比は１ ：５０ ：３１ ：
１０ ：３：１：１である。
．１５であり、各々の重量比は１ ：５０ ：３１ ：
１０ ：３：１：１である。
この方法において得られた溶液（Ｓ８）は３１．３％の
不揮発性物質を含み、そのフッ素含量は７．２％である
。
不揮発性物質を含み、そのフッ素含量は７．２％である
。
実施例９
モノマーとして２０部のトリエチレングリコールメチル
エーテルメタクリレート、５部のビニルアセテート、２
５部の実施例１と同じポリフッ素化モノマーの混合物を
使用し、方法は実施例１と同様である。
エーテルメタクリレート、５部のビニルアセテート、２
５部の実施例１と同じポリフッ素化モノマーの混合物を
使用し、方法は実施例１と同様である。
この方法において得られた溶液（Ｓ９）は３０゜５％の
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．４％である。
不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．４％である。
実施例１０
より少ない（２２，５部）トリエチレングリコールメチ
ルエーテルメタクリレートをより多い（２７，５部）の
ポリフッ素化モノマーを使用し、実施例１を繰り返す。
ルエーテルメタクリレートをより多い（２７，５部）の
ポリフッ素化モノマーを使用し、実施例１を繰り返す。
この方法において得られた溶液（ＳＩＯ）は３０．８％
の不揮発性物質を含み、フッ素含量は１０．５％である
。
の不揮発性物質を含み、フッ素含量は１０．５％である
。
実施例１１
モノマーとして２０部のトリエチレングリコールメチル
エーテルメタクリレート、５部のＮ−ｔ−ブチルアミノ
エチルメタクリレートと２５部の実施例１と同じポリフ
ッ素化モノマーの混合物を使用し、実施例２を繰り返す
。
エーテルメタクリレート、５部のＮ−ｔ−ブチルアミノ
エチルメタクリレートと２５部の実施例１と同じポリフ
ッ素化モノマーの混合物を使用し、実施例２を繰り返す
。
この方法において、得られた溶液（Ｓｌｌ）は３０．１
％の不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．３％である
。
％の不揮発性物質を含み、フッ素含量は９．３％である
。
実施例１２
アクリル酸を同量（１，２５部）のＮ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルメタクリレートに、又水酸化カリウムを１部
の酢酸に代え、方法は実施例２と同様である。
ミノエチルメタクリレートに、又水酸化カリウムを１部
の酢酸に代え、方法は実施例２と同様である。
この方法において得られた溶液（Ｓ １２ ＞は３０．
６％の不揮発性物質を含み、フッ素含量は１２．３％で
ある。
６％の不揮発性物質を含み、フッ素含量は１２．３％で
ある。
実施例１３
溶液Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、Ｓ６、Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９．３１
０を水とイソプロパツールの５０１５０混合物で稀釈し
、溶液Ｓ３ｄ、Ｓ４ｄ、５５ｄＳＳ６ｄ、Ｓ７ｄ。
０を水とイソプロパツールの５０１５０混合物で稀釈し
、溶液Ｓ３ｄ、Ｓ４ｄ、５５ｄＳＳ６ｄ、Ｓ７ｄ。
５８ｄＳＳ９ｄＳＳ１０ｄを作製する。各々は０．１９
％のフッ素を含んでいる。それからこれらの稀釈液を同
一の革製品に実施例１と同じ条件下で適用する。
％のフッ素を含んでいる。それからこれらの稀釈液を同
一の革製品に実施例１と同じ条件下で適用する。
以下の表において、“廿”という印は未処理の革製品と
比較して“２時間以上長い”という結果が得られたこと
を表す。
比較して“２時間以上長い”という結果が得られたこと
を表す。
実施例１４
実施例１２の溶液５１２５．７ｇを９９４．３ ｇの水
で稀釈することにより、サイズプレス浴を調製する。
で稀釈することにより、サイズプレス浴を調製する。
これは１１当り０．７ｇのフッ素を含んでいる。これを
実施例２と同じ性質の無サイズ紙のシートを同条件で処
理するのに使用する。以下に示す結果が１昇られた。
実施例２と同じ性質の無サイズ紙のシートを同条件で処
理するのに使用する。以下に示す結果が１昇られた。
Claims (5)
- （１）（ａ）３０〜７０重量％の一般式（ I ）：▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される少なくとも１種のポリフッ素化モノマー；た
だし、上記式（ I ）にいてＲ＿ｆは２〜２０個の炭素
原子を有する直鎖または分岐パーフルオロ基を表し、Ｑ
は酸素または硫黄原子を表し、Ｂは一個の炭素によって
Ｑに結合した２価の連鎖であって少なくとも１つの酸素
、硫黄および／または窒素原子を含むことができ、Ｒの
一方は水素原子を表し、もう一方は水素原子または炭素
原子数１〜４のアルキル基を表す、 （ｂ）１０〜５０重量％の少なくとも１種の以下の一般
式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるモノマー、ただし上記式（II）においてＲ＿
１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は炭素原子
数１〜４のアルキル基であり、ｎは２または３である；
および場合により （ｃ）４０重量％までの少なくとも１種の上記モノマー
（ I ）及び（II）以外のモノマー、 を含有することを特徴とするフルオロコポリマー。 - （２）上記ポリフッ素化モノマーが以下の一般式（III
）：▲数式、化学式、表等があります▼（III） ここでＲ＿ｆおよびＲは上記定義通りであり、ｐは２ま
たは４の整数である、 で示されるモノマーに対応するものであることを特徴と
する特許請求の範囲第２項記載のコポリマー。 - （３）上記ポリフッ素化モノマーが基Ｒ＿ｆを異にする
ものを含む上記式（III）のモノマーの混合物であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のコポリマー
。 - （４）上記Ｒ＿２がメチル基またはエチル基であること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項
に記載のコポリマー。 - （５）（ａ）３０〜７０重量％の一般式（ I ）：▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される少なくとも１種のポリフッ素化モノマーただ
し、上記式（ I ）にいてＲ＿ｆは２〜２０個の炭素原
子を有する直鎖または分岐パーフルオロ基を表し、Ｑは
酸素または硫黄原子を表し、Ｂは一個の炭素によってＱ
に結合した２価の連鎖であって少なくとも１つの酸素、
硫黄および／または窒素原子を含むことができ、Ｒの一
方は水素原子を表し、もう一方は水素原子または炭素原
子数１〜４のアルキル基を表す、 （ｂ）１０〜５０重量％の少なくとも１種の以下の一般
式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で示されるモノマー、ただし上記式（II）においてＲ＿
１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿２は炭素原子
数１〜４のアルキル基であり、ｎは２または３である；
および場合により （ｃ）４０重量％までの少なくとも１種の上記モノマー
（ I ）及び（II）以外のモノマー、 ；を含有するフルオロコポリマーを含むことを特徴とす
る物品、特に革製品の疎油化または疎水化処理剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8504102A FR2579211B1 (fr) | 1985-03-20 | 1985-03-20 | Copolymeres fluores et leur application au traitement hydrophobe et oleophobe de substrats divers |
| FR8504102 | 1985-03-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236806A true JPS61236806A (ja) | 1986-10-22 |
Family
ID=9317380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61063841A Pending JPS61236806A (ja) | 1985-03-20 | 1986-03-20 | フルオロコポリマーおよびその種々の基材の疎水性並びに疎油性処理での使用 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0195714B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61236806A (ja) |
| KR (1) | KR910009380B1 (ja) |
| AT (1) | ATE39260T1 (ja) |
| AU (1) | AU588024B2 (ja) |
| CA (1) | CA1282544C (ja) |
| DE (1) | DE3661421D1 (ja) |
| DK (1) | DK171717B1 (ja) |
| ES (1) | ES8705477A1 (ja) |
| FI (1) | FI83531C (ja) |
| FR (1) | FR2579211B1 (ja) |
| NO (1) | NO165806C (ja) |
| ZA (1) | ZA862037B (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS644230A (en) * | 1987-05-14 | 1989-01-09 | Dow Chemical Co | Reactive polymer surfactant containing fluorocarbon and cover composition composed thereof and production thereof |
| JPH05271351A (ja) * | 1992-01-22 | 1993-10-19 | Bayer Ag | フツ素含有コポリマー類およびそれらから製造した水分散液 |
| JPH05279541A (ja) * | 1992-01-22 | 1993-10-26 | Bayer Ag | フツ素含有コポリマー類の混合物 |
| JPH07207102A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-08-08 | L'oreal Sa | ネイルエナメルとして使用可能な、フルオロアルキルコポリマーを含有するフィルム形成組成物 |
| JPH11158037A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Mitsubishi Chemical Corp | 化粧料 |
| WO2005090423A1 (ja) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Asahi Glass Company, Limited | 耐水耐油剤組成物 |
| WO2007007743A1 (ja) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体および汚れ脱離剤 |
| JP2010522256A (ja) * | 2007-03-21 | 2010-07-01 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロベタインコポリマーおよびそれからの消火泡濃縮物 |
| WO2014034607A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-06 | 日産化学工業株式会社 | 含フッ素高分岐ポリマー及びそれを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| WO2017002847A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素共重合体、組成物、光学フィルム、ハードコートフィルム、偏光板、及びタッチパネルディスプレイ、並びに含フッ素共重合体の製造方法 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2508760B2 (ja) * | 1987-10-20 | 1996-06-19 | 旭硝子株式会社 | 汚れ離脱性を有する撥水撥油剤 |
| US5143991A (en) * | 1989-06-21 | 1992-09-01 | Daikin Industries, Ltd. | Copolymer desoiling agent |
| WO1991005285A1 (en) * | 1989-09-30 | 1991-04-18 | Hoya Corporation | Contact lens |
| US5288825A (en) * | 1990-03-29 | 1994-02-22 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Fluoroacrylic polymer having lubricating effect and thermoplastic resin composition comprising same |
| JPH03281509A (ja) * | 1990-03-29 | 1991-12-12 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 滑性効果を有するフッ化アクリル系重合体およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 |
| AU648100B2 (en) * | 1990-09-03 | 1994-04-14 | Unilever Plc | Hair treatment composition |
| FR2683535B1 (fr) * | 1991-11-12 | 1994-10-28 | Atochem | Nouveaux copolymeres fluores et leur utilisation pour le revetement et l'impregnation de substrats divers. |
| GB9204509D0 (en) * | 1992-03-02 | 1992-04-15 | Unilever Plc | Hair care composition |
| US6113925A (en) * | 1993-12-15 | 2000-09-05 | L'oreal | Method of forming a film using a composition containing a fluoroalkyl copolymer |
| EP0714870A1 (fr) | 1994-11-29 | 1996-06-05 | Elf Atochem S.A. | Procédé et composition pour le traitement oléophobe et hydrophobe des matériaux de construction |
| US6037429A (en) * | 1995-06-16 | 2000-03-14 | 3M Innovative Properties Company | Water-soluble fluorochemical polymers for use in water and oil repellent masonry treatments |
| US6353051B1 (en) * | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| KR100477743B1 (ko) * | 2001-07-05 | 2005-03-18 | 삼성에스디아이 주식회사 | 불소계 코폴리머, 이를 이용한 겔형 고분자 전해질 및상기 고분자 전해질을 채용하고 있는 리튬 전지 |
| WO2005092997A1 (ja) | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Daikin Industries, Ltd. | 表面処理剤と、含フッ素単量体および含フッ素重合体 |
| CN1938347B (zh) | 2004-04-05 | 2010-06-23 | 大金工业株式会社 | 包含含氟聚合物的污垢脱离剂 |
| EP2045276A1 (en) | 2007-10-05 | 2009-04-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer |
| US8586184B2 (en) | 2007-12-13 | 2013-11-19 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorine-containing polymer and aqueous treatment agent |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235033A (en) * | 1976-09-27 | 1977-03-17 | Toyota Motor Corp | Construction for mounting an oil reservoir tank on a vehicle |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1123829A (en) * | 1964-12-01 | 1968-08-14 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorine containing copolymers |
| US3654244A (en) * | 1970-03-16 | 1972-04-04 | Us Agriculture | Polymers for soil-release textile finishes |
| JPS5235033B2 (ja) * | 1972-11-24 | 1977-09-07 | ||
| US3944527A (en) * | 1974-07-11 | 1976-03-16 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluoroaliphatic copolymers |
| US4127711A (en) * | 1977-03-31 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing terpolymers |
-
1985
- 1985-03-20 FR FR8504102A patent/FR2579211B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-03-12 EP EP86400531A patent/EP0195714B1/fr not_active Expired
- 1986-03-12 AT AT86400531T patent/ATE39260T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-12 DE DE8686400531T patent/DE3661421D1/de not_active Expired
- 1986-03-17 KR KR1019860001945A patent/KR910009380B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-03-19 AU AU54884/86A patent/AU588024B2/en not_active Ceased
- 1986-03-19 DK DK126186A patent/DK171717B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-19 CA CA000504452A patent/CA1282544C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-19 NO NO861062A patent/NO165806C/no unknown
- 1986-03-19 ZA ZA862037A patent/ZA862037B/xx unknown
- 1986-03-19 FI FI861157A patent/FI83531C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-20 JP JP61063841A patent/JPS61236806A/ja active Pending
- 1986-03-20 ES ES553198A patent/ES8705477A1/es not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235033A (en) * | 1976-09-27 | 1977-03-17 | Toyota Motor Corp | Construction for mounting an oil reservoir tank on a vehicle |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS644230A (en) * | 1987-05-14 | 1989-01-09 | Dow Chemical Co | Reactive polymer surfactant containing fluorocarbon and cover composition composed thereof and production thereof |
| JPH05271351A (ja) * | 1992-01-22 | 1993-10-19 | Bayer Ag | フツ素含有コポリマー類およびそれらから製造した水分散液 |
| JPH05279541A (ja) * | 1992-01-22 | 1993-10-26 | Bayer Ag | フツ素含有コポリマー類の混合物 |
| JPH07207102A (ja) * | 1993-12-15 | 1995-08-08 | L'oreal Sa | ネイルエナメルとして使用可能な、フルオロアルキルコポリマーを含有するフィルム形成組成物 |
| JPH11158037A (ja) * | 1997-11-27 | 1999-06-15 | Mitsubishi Chemical Corp | 化粧料 |
| US7485688B2 (en) | 2004-03-23 | 2009-02-03 | Asahi Glass Company, Limited | Water and oil producing composition |
| WO2005090423A1 (ja) * | 2004-03-23 | 2005-09-29 | Asahi Glass Company, Limited | 耐水耐油剤組成物 |
| WO2007007743A1 (ja) * | 2005-07-14 | 2007-01-18 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素重合体および汚れ脱離剤 |
| JP2010522256A (ja) * | 2007-03-21 | 2010-07-01 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | フルオロベタインコポリマーおよびそれからの消火泡濃縮物 |
| US8916058B2 (en) | 2007-03-21 | 2014-12-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorobetaine copolymer and fire fighting foam concentrates therefrom |
| WO2014034607A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2014-03-06 | 日産化学工業株式会社 | 含フッ素高分岐ポリマー及びそれを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| JPWO2014034607A1 (ja) * | 2012-08-30 | 2016-08-08 | 日産化学工業株式会社 | 含フッ素高分岐ポリマー及びそれを含む不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
| WO2017002847A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素共重合体、組成物、光学フィルム、ハードコートフィルム、偏光板、及びタッチパネルディスプレイ、並びに含フッ素共重合体の製造方法 |
| JPWO2017002847A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-12-07 | 富士フイルム株式会社 | 含フッ素共重合体、組成物、光学フィルム、ハードコートフィルム、偏光板、及びタッチパネルディスプレイ、並びに含フッ素共重合体の製造方法 |
| CN107849184A (zh) * | 2015-06-30 | 2018-03-27 | 富士胶片株式会社 | 含氟共聚物、组合物、光学膜、硬涂膜、偏振片及触摸面板显示器、以及含氟共聚物的制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO861062L (no) | 1986-09-22 |
| CA1282544C (fr) | 1991-04-02 |
| FR2579211A1 (fr) | 1986-09-26 |
| FI861157A (fi) | 1986-09-21 |
| NO165806C (no) | 1991-04-10 |
| DE3661421D1 (en) | 1989-01-19 |
| FI861157A0 (fi) | 1986-03-19 |
| NO165806B (no) | 1991-01-02 |
| FI83531B (fi) | 1991-04-15 |
| KR910009380B1 (ko) | 1991-11-14 |
| EP0195714B1 (fr) | 1988-12-14 |
| FR2579211B1 (fr) | 1987-09-18 |
| AU5488486A (en) | 1986-09-25 |
| EP0195714A1 (fr) | 1986-09-24 |
| KR860007296A (ko) | 1986-10-10 |
| AU588024B2 (en) | 1989-09-07 |
| ES8705477A1 (es) | 1987-05-01 |
| ATE39260T1 (de) | 1988-12-15 |
| DK171717B1 (da) | 1997-04-07 |
| ZA862037B (en) | 1986-11-26 |
| DK126186A (da) | 1986-09-21 |
| DK126186D0 (da) | 1986-03-19 |
| FI83531C (fi) | 1991-07-25 |
| ES553198A0 (es) | 1987-05-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS61236806A (ja) | フルオロコポリマーおよびその種々の基材の疎水性並びに疎油性処理での使用 | |
| US4366299A (en) | Copolymers containing fluorine and their use for the water-repellent and oil-repellent treatment of various substrates | |
| KR950012096B1 (ko) | 불소 함유 공중합체 및 각종 기질을 코팅하고 함침시키는 그의 용도 | |
| AU600924B2 (en) | Oil- and water-repellent copolymers | |
| US6566470B2 (en) | Fluorinated polymeric paper sizes and soil-release agents | |
| US4296224A (en) | Perfluoroalkyl-acr[methacr]ylate, hydroxy-chloropropyl-acrylate polymer | |
| JPH01108290A (ja) | 汚れ離脱性を有する撥水撥油剤 | |
| US3498958A (en) | Water-and oil repellency agents | |
| JPS6040182A (ja) | 高引火点を有する撥水撥油剤 | |
| JP3820694B2 (ja) | 新規共重合体および防汚加工剤 | |
| US6518380B2 (en) | Fluorocopolymers for the hydrophobic and oleophobic treatment of various substrates | |
| DE69010145T2 (de) | Fluoracryl-Telomere und ihre Verwendung zum Wasser- und Ölabweisendmachen verschiedener Oberflächen. | |
| JP2003520280A (ja) | 基材に忌避特性を与えるのに有用なフルオロケミカル共重合体およびフルオロケミカル共重合体組成物 | |
| DE1595233A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten neuer Ester monoolefinisch ungesaettigter Saeuren | |
| JPS5859277A (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP2926770B2 (ja) | 新規共重合体 | |
| JPS5871977A (ja) | 低温キユア型撥水撥油剤 | |
| DE1770592A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymerisaten | |
| JPS6247466B2 (ja) | ||
| JPS60228588A (ja) | エアゾ−ル型撥水撥油剤組成物 | |
| CH634338A5 (en) | Liquid preparation containing copolymers containing halogen atoms and phosphonate groups | |
| JPS6327585A (ja) | 高性能撥水撥油剤 | |
| JPH0225374B2 (ja) | ||
| JPH0633376A (ja) | 繊維布の処理方法 | |
| JPS58130138A (ja) | ガラス及びガラス繊維の親水化方法 |