JPS61223050A - 改善された重合体ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改善され次ポリオレフィン重合体、特にメチ
ロールフェノール性物賞との反応によって変性てれたポ
リオレフィン重合体に関する。

酸化されたオレフィン重合体をメチロール化フェノール
性物質と反応せしめること罠よってオレフィン重合体を
変性し得ることは仰られている（米ｃｉＥ［許ｉ３，２
１１，８０４号参ｆｆｌ　）　、　コ（７）ｉｉ知の方
法においては、メチａ一層化フェノール性物質との反応
に先立ってオレフィン重合体を酸化せしめてオレフィン
重合体のカルボニルま友〆はノぞ−オキシド含量を増大
させることが必要である。空気のようなおだやかな酸化
剤を便用する場合の不利点は長い反応時間すなわち４５
分またはそｎ以上の反応時間を必要とする点にある・酸
化剤として過酸化物４便用する場合の不利点は過度な交
叉結合が起りそして特にポリプロピレンのような有枝鎖
重合体を使用する場合は鎖分断によって重合体崩壊が起
るという点にある。その結果、オレフィン重合体を予め
酸化することなしにメチロール化フェノール性物質で変
性されたオレフィン重合体を提供することが望ましい。

その結果１グラフト化てｎたメチロールフェノール性基
を有するα−モノオレフィン重合体は、活性剤の存在下
においてモノオレフィン重合体音メチロールフェノール
性基質と反応せしめることによって製造できることが発
見ｇｉｎた。

活性剤灯、メチロールフェノール性物質ｄｉ／チレン架
橋によってオレフィン重合体に結合したグラフト形成を
促進するものと信じられる。得らｎる変性された重合体
位１そｎにグラフト化したメチロールフェノール性基を
有する・若干のメチロールフェノール性基は単結合によ
ってオレフィン重合体に懸垂しており、そして他方にお
いて他のメチロールフェノール性基は２個のオレフィン
重合体分子間の結合を形成する。

本発明の改善されたグラフト化されたオレフィン重合体
は、メチａ−ルフェノール性物ｆｏ、ｔ〜２０重量部、
α−モノオレフィン重合体１００重量部およびグラフト
形成量の活性剤を素線９（オレフィン重合体の融点以上
の温度でＦＪ１〜２０分ミル、バンバリー混合機または
二軸スクリュー押出様のような普通のプラスチック素線
り装ａｔ使用）することによって有利に製造できる。典
型的には、ノチロールフェノール性物質は、メチロール
基（−ｃＨ２０Ｈ）約１〜３０重量％を含有する。活性
剤は一般にノチロールフェノール性物質１００重量部当
り約０．１〜５０重量部の童で存在せしめらｎる。本発
明の好適なグラフト化された重合体は、活性剤好適には
ルイス酸０．００５〜４重量部の存在下においてメチロ
ール基約２〜１５重量％を含有するメチａ−ルフェノー
ル性物質約α５〜１５重量部ｔ−熱可塑性ポリエチレン
またはポリプロピレン１００重量部と反応せしめること
により製造されたメチロールフェノール性物質全グラフ
ト化せしめられ比モノオレフィン重合体からなる。

適当なオレフィン重合体は、　ｃ２−ｃＢのα−モノオ
レフィン（アルケン）の無足形ま友は結晶性のホモポリ
マーまたは共重合体からなる。満足なオレフィン重合体
重要な一群は、高圧法または低圧法による１種またはそ
ｎ以上のモノオレフィンの重合から得らｎる結晶性の高
分子量固体生成物からなる。このような重合体の例は、
　　　□アイソタクチックまたはシンジオタクチックモ
ノオレフイン重合体であってそしてその代表的な重合体
は商業的に入手することができる。満足なオレフィンの
例は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、２−メチル−１−プロパン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−
メチル−１−ヘキセンおよびこれらの混合物である。

商業的に入手できる熱可塑性ポリオレフィン樹脂そして
好適にはポリエチレン、ポリブテン−１、ポリプロピレ
ンまたはこれらの混合物は、本発明の実施に有利に使用
式れる。ポリプロピレンが好適である。′１友、好適な
共重合体であるエチレンおよびプロピレンの共重合体の
ような２＆またはそｎ以上の共重合体も本発明の実施に
対して適当している。適当なエチレン−プロピレン共重
合体は、一般に大割合量のエチレン単位を含有している
商業的に入手できるエチレン−プロピレンゴムである◎
しかしながら１キユアおよびスコーチの傾向のために、
　ＥＰＤＭ　：／ムは避けねばならない。

オレフィン重合体とブラフトラ形成するいずｎのメチロ
ールフェノール性物質も本発明の実施に使用することが
できる。適当なメチロール　′フェノール性物質は、ア
ルカリ性媒質中において置換さｎていないフェノール、
０１〜０１０アルキル−ｐ−ｆｉ１ｍフェノールまたは
ハロゲン置換フェノールをアルデヒド好適にはホルムア
ルデヒドと縮合せしめることによって、またはフェノー
ルジアルコールの縮合によって製造することができる。

メチロールフェノール性物質ハ１０個１でのベンゼン環
を含有する重合体状フェノールを包含するけｎども、好
適な物質は３個より多くないベンゼン環を含有する。轡
に好適なものはパラ位か、Ｃ５−０１０アルキル基好適
には第３級アルキル基により置換ｇｎｆｃジメチロール
７　工／　−に力為う誘導されたメチロールフェノール
性物質である。満足なジメチロールフェノール性警質の
例は、米国特許第２，９７２，６００号、同第５，０９
５，６１５号、同第５，２８７，４４０号、同第４７０
ｚ劇０号および同第３，２１１，８０４号（第５欄第３
〜６７行）に説明式ｎでいる。これらの説明を参照とし
て本明細書に引用する。ハロゲン化例えば臭素化ざｆし
たメチロールフェノール性物質もまた適当している。こ
ｎらのハロゲン化物質は１酸化亜鉛のような金属酸化物
の存在下において上昇さｎた温度で反応系においてその
物でルイス酸活性剤金形成し得る。適当なメチロールフ
ェノール性物質は商業的゛に入手することができる。

例えばとｎらは５Ｐ−１０４５％　５Ｐ−１０５５％　
ＢＰ−１０５６、ＣＲＪ　３５２およびアロフェン情脂
の商品名で購入することができる。

オレフィン重合体とメチａ−ルフェノール性物質との間
のグラフト形成を促進するいずｎの活性剤も本発明の実
施に適当している。好適な活性剤はルイス酸であって、
これは三弗化硼素、埠化第−錫、塩化亜鉛、チタンの三
塩化物または四塩化物、塩化アルミニウム、塩化第二鉄
、臭化第二鉄、臭化亜鉛、臭化アルミニウムおよびこれ
らの複合体のような酸として作用する金属ハロゲン化物
を包含する。適当なルイス酸は米国特許第４，１２１，
０２６号第５〜６欄に説明さｎている。この説明は参照
として本８Ａ＃ｌ曹に引用する。

そＡにメチａ−ルフェノール性基をグラフト化せしめら
ｎた本発明のオレフィン重合体はメチロールフェノール
性基に対して親和性を有する重合体を含有する改＠ざｆ
ｌ、ｆｃＷ合体ブレンド？製造するのに特に有用である
・このように、本発明の一つの態様は、（ａ）メチロー
ルフェノール性基をグラフト化せしめらｆしたオレフィ
ン重合体約１〜９９＠量部および（ｂｌメチロールフェ
ノール性基に対して親和性ｔ−有する重合体約９９〜１
重量部のブレンドからなる改善さｎた重合体フレンドか
らなる。メチロールフェノール性基をグラフト化せしめ
ら九たオレフィン重合体は前述したと同じである。改善
さｎたブレンドの第２の成分はメチロールフェノール性
基に対して親和性を有する任意の重合体であってよい。

本明細書に使用δれる観念において、親和性とは、２種
の重合体の間の相客性全強化するメチロールフェノール
性基に対する化学的または物理的引力を意味する。第２
の成分重合体はメチロール基またはヒドロキシ基またに
こｎらの両方に対して親和性を示す。上述した親和性は
、教書さｎｅｔ性質例えば高度な引張強δ、大なる伸び
または良好な衝撃強さを示す重合体ブレンドを与え不・ 適当な重合体（ｂｌの例は、ポリアミド、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、スチレン重合体例えばポリスチレン
およびスチレン−アクリロニトリル重合体（８ＡＩＪ）
および炭化水素ゴムである。

好適なポリアミドは、ジカルボン酸、ジアミン、ラクタ
ムまたはアミノ酸から誘導ざｎたセグメントからなる少
なくとも５，０００またはそれ以上好適にはＩＱ、００
０の分子１ｉｔｖするナイロンである。適当な熱可塑性
ポリアミド（ナイロン）は、重合体鎖中に繰返しアミド
単位ｔＷする共重合体およびターポリマーを包含する結
晶性ま几は樹脂質の高分子量固体重合体からなる。ポリ
アミドは、１種筐たはそｎ以上のイプシロンラクタム例
えばカプロラクタム、ピロリジノンおよびアミノウンデ
カンラクタムまたはアミノ酸の重合によるか、または二
塙基性酸およびジアミンの縮合によって製造することが
できる・繊維形成および成型級のナイロンが適当してい
る。このようなポリアミドの例は、ポリカプロラクタム
（ナイロン−６）、ポリラウリルラクタム（ナイロン−
１２）、ポリヘキサメチレンシバミド（ナイロン−６，
６）、ポリヘキサメチレンシバミド（ナイロン−６，９
）、ポリへキプメチレンセパカミド（ナイロン−６，１
０）　、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロ
ン−６、工Ｐ）および１１−アミノウンデカン酸の縮合
生成物（ナイロン−１１）である。満足なポリアミドの
更に他の例は、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍａｒ氏編「Ｋｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｃｌｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍ、Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏｇｙＪ第１０巻第９１９頁および「Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　＆　
ＴｅｃｈｎｏｌｏｑｙＪ　第１０巻第３９２〜４Ｌ４頁
に説明さｎている。商業的に入手できる熱可塑性ポリア
ミドを本発明の実施に有利に使用することができる。１
６０〜２３０℃の軟化点または融点を有する線状の結晶
性ポリアミドが好適である。

′適当な熱可塑性ポリエステル灯、重合体鎖中ＯＯ に−０−Ｃ−０−基を包含する繰返し一〇−０−基を有
する線状の結晶性の高分子量固体重合体からなる。

ポリエステルに関して本明細書中に使用さｎる「線状」
なる語は繰返しエステル基が重合体主鎖中にありそして
そ７１から懸垂していない重合体を意味する。５０℃以
上の軟化点を万する線状の結晶性ポリエステルが満足で
あり、１００℃以上の軟化点または融点を有するポリエ
ステルが好適であり、そして１６０〜２６０℃の間の軟
化点または融点全頁するポリエステルがより好適である
。飽和猷状ポリエステル（オレフィン性不朗和全有して
いない〕が好適である。多くの商業的に入手できる熱可
塑性の線状結晶性ポリエステルを本発明の実施に有利に
使用することができるし、ま几は１種またはそｎ以上の
ジカルボン酸、無水物またはエステルおよび１種または
それ以上のジオールを重合せしめることによってポリエ
ステル金製量することができる。

満足なポリエステルの例はポリ（トランス−１，４−シ
クロヘキシレン０２間４アルカンジカルボキシレート）
例えばポリ（トランス−１，４−シクロヘキシレンサク
シネート）およびポリ（トランス−１，４−シクａヘキ
シレンアシヘート）、ポリ（シスまたはトランス−１，
４−シクロヘキサンジメチレン）Ｃｏ−２アルカンジカ
ルボキシレート例えばポリ（シス−１，４−シクロヘキ
サンジメチレン）オキザレートおよびポリ（シス−１，
４−シクロヘキサンジメチレン）サクシネート、ポリ（
０２〜４アルキレンテレフタレート）例えばポリエチレ
ンテレフタレートおよびポリテトラメチレンテレフタレ
ート、ボ１７（Ｃ２〜４アルキレンイソフタレート）例
えばポリエチレンインフタレートおよびポリテトラメチ
レンイソフタレート、ポリ（ｐ−フェニレン０１〜８ア
ルカンジカルボキシレート）例えばポリ（ｐ−）ユニし
ングルタレート）およびｄ？９（ｐ−７ｚニレンアシハ
ート）、ポリ（ｐ−キシレンオキザレート）、ポリ（０
−キシレンオキザレート）、ボ１７　（ｐ−フェニレン
’；　−０１−５アルキレンテレフタレート）例えばポ
リ（ｐ−フェニレンジメチレンテレフタレート）および
ポリ（ｐ−フェニレン−’；−１．４−ｉチレンテレフ
タレート）、ポリ（０２−１ｏアルキレン−１，２−エ
チレンジオキシ−４，４′−ジベンゾエート）例えばポ
リ（エチレン−１，２−エチレンジオキシ−４，４−７
ペンゾエート〕、ポリ（テトラメチレン−１，２−エチ
レンジオキシ−４，４′−ジベンゾエート）およびポリ
（ヘキサメチレン−１，２−エチレンジオキシ−４，４
−ジベンゾエート）、ポリ（ＯＭ　Ｏアルキレン−４，
４′−ジベンゾエート）例えばポリ（ハンタメチレンー
４．４′−ジベンゾエート）、ポリ（ヘキサメチレン−
４，４′−ジベンゾエート）およびポリ（デカメチレン
−４，４′−ジベンゾエート）、ポリ（ｃ２〜１ｏアル
キレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート）例え
ばポリ（エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート）、ポリ（トリメチレン−２，６−ナフタレンジカ
ルボキシレート）およびポリ（テトラメチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレート）、およびポリ（Ｃ２
Ａ＋１０アルキレンスルホニル−４，４’−ジベンゾエ
ート）例えばポリ（オクタメチレンスルホニル−４，４
−ジベンゾエート）およびポリ（デカメチレンスルホニ
ル−４，４−ジベンゾエート）？ｒ包含する。満足な線
状ポリエステルの更に他の例は１Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄ
ｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　８ｃｉｅｎｃｅ＆　Ｔｅ
ｃｈｎｏｘｏｇｙＪ第１１巻第６８〜７３頁およびＫｏ
ｒｓｈａｋおよびｖｉｎｏｇｒａａｏｖａ両氏著「Ｐｏ
１ｙｅａｔｅｒａＪ第１ｙｅａｔｅｒａＪされている。

この説明を参照として本明細書中に引用する。ｉａｉな
ポリカーボネートはまた商業的に入手できる。適当なポ
リ（エーテル／フタレート）に対しては１Ｒｕｂｂｅｒ
Ｗｏｒ１ｄＢｌｕｅ　ＢｏｏｋＪ第４６１頁を参照され
たい。

ポリカプロラクトンのようなポリラクトンは本発明の実
施において満足なものである。本発明の好適なポリエス
テルはナフタール酸またはフタール酸のような芳香族ジ
カルボン酸から誘導される。より好適なポリエステルは
、ポリ（アルキレンテレフタレート＞＊にポリ（テトラ
メチレンテレフタレート）または２槽またはそｎ以上の
グリコールｓ　２ａ″またはそｎ以上のフタ−ル酸″１
次は２１！Ｉまたはそれ以上のグリコールおよび２種ま
几はそｎ以上のフタールｔＭ、＞ら誘導さｆｌ比混合ポ
リフタレート例えばポリ（アルキレンテレフタレート／
イソフタレート）である・ 適当なスチレン重合体は、好適には重合体が熱可塑性樹
脂の形態にあるに充分な分子量を有するスチレンのホモ
ポリマー（ポリスチレン）ま７ｔＨスチレンおよびアク
リロニトリルの共重合体からなる。ポリスチレン樹脂（
Ｐ８）は、既知方法によるスチレンの重合によって製造
さｎる高分子量の固体の生成物であってそして商業的に
容易に入手できる。スチレン−アクリロニトリル１８Ｂ
旨（８ＡＩＩ）は、スチレンおよびアクリロニトリルか
らなる単量体の混合物の重合から得られる高分子量の固
体生成物である。８ＡＮ　＠脂は、既知の方法例えは米
国特許第２．１４０，０４８号に説明されているような
乳化重合によって容易に製造される商業製品である。ス
チレン単量体の割合は３０〜８５重量％に変化しそして
それに従ってアクリミニトリル単量体の割合は７０〜１
５重量％に変化し得る。し力為しながら、スチレン単量
体５０重量％またはそれ以上を含有する樹脂が好適であ
る。アクリロニトリル単量体２０〜４０１量％を含有す
る８ＡＮ樹脂が特に好適である。

いずルの炭化水素ゴムも本発明の混合物の製造に対して
適当している・炭化水素ゴムは１′！１１またはそｎ以
上のモノまたはジオレフィンの本質的に不規則（ランゴ
ム）な非結晶性ゴム状ホモポリマーまたは共重合体から
なる◎１，３−ブタジェン、インブチレンおよびイソプ
レンのゴム状重合体およびこｎらとスチレンまたはメチ
ルスチレンとの共重合体が適当している。またポリノル
ボルネンゴムおよびポリアルケナマーゴムｌｉ当してい
る。１０％までの非共役ジエンを使用して重合した２種
ま７２．はそれ以上のα一そノオレフインのゴム重合体
もまた適当している。本発明の実施に対して適当な商業
的に入手できるゴムはｊＲｕｂｂｅｒ　ＷｏｒｌｄＢｌ
ｕｅ　ＢｏｏｋＪ（ｂ９７５年版）＃Ｃ説明さｎている
。ゴム用の材料および配合成分は次のとおりである。天
然ゴム（第３８９〜３９４員）、ＢＰゴム（第４０３員
）　、ＫＰＤＭゴム（第４０６〜４１０頁）、ブチルゴ
ム（第４１１〜４１４頁）、ポリブタジェンゴム（第４
３１〜４３２頁）、ポリイソブチレンゴム（ｇ４３８１
ｉＬ）ポリイノプレンゴム（第４３９〜４４０貰）およ
びスチレンブタジェンゴム（第４５２〜４．６０頁）。

改４１賂れ友ポリオレフィン混合物は、好適に扛例えば
ラバーミル、プラベンダー混合機、バンバリー混合機、
または二軸スクリュ一連続混合押出板のような普通の紮
ｌｌ！す装＆！−便用してそｎぞｎの重合体の融点また
は軟化点以上の温度で混合することによって製造するこ
とができる。均質な混合物を得るのに必要な混合時間で
満足である。もし重合体ブレンドが明らかに非均質であ
る場合社追加の混合が必要である。ブレンド成分が完全
に混合さｎた場合は改善され比性質が得らｎる・ 本発明の他の態様は、（ａ１オレフィン重合体、（ｂ３
メチロールフェノール性物質に対して親和性をＭしてい
る重合体（ａ）とは異なる重合体、および（ｃＪ重合体
（ａ）および（ｂ）の間の相容性を強化するのに充分な
量の酸性活性剤の存在下で形成された型の結合によって
メチロールフェノール性基をグラフト化せしめられ友オ
レフィン重合体の混合物からなる７ＦＥｌ善された相客
化され交電合体混合物に関するものである。典型的には
、改善された相客化重合体ブレンドは重合体（ａ）約１
〜９９重量部およびそれに従って重合体（ｂ１約９９〜
１重景部および重合体（ａ）の１００重量部当り重合体
１ｃｌ約１〜２０重量部からなる。好適には（ａ）及び
（ｃ）のオレフィン重合体は熱可塑性の結晶性ポリエチ
レン、熱可塑性の結晶性ポリプロピレンおよび無定形の
エチレン−プロピレン共重合体からなる群から選択さｎ
る◎改善された重合体ブレンドは普通のビム素線り装置
を使用して３種の重合体を素練りすることによって製造
される。重合体（ａ）と重合体（ｂ）ｌとの間の相客性
を強化するのに充分な量の重合体（０）　？使用しなけ
ｎばならない。充分量の重合体（Ｃ）を使用する場合は
、重合体＋１）Ｉによるメチロールフェノール性基に対
する親和性は、改善さｎた重合体ブレンド金与える。重
合体（ａｌおよび重合体（ｂ）Ｊは通常は完全にかまた
は部分的に非相容性である重合体であり得るが、重合体
ｔｃ＋の使用によってその非相容性は実質的に減少され
て改善さｎた性質金示す相客化された重合体ブレンドが
得られる。

重合体（ａ）および重合体＋１）ｌが大体等しい割合で
存在する場合は、重合体ブレンドは２種の共存する連続
相を含有し得る。重合体の一方が有意に大なる割合（ｆ
ｌｌえは他の重合体の量の２倍またはそれ以上の量）で
存在する場合は、大割合成分は普通マトリックス連続相
となりそして小割合成分は約α０１〜５０ミクロン好適
には約α０５〜１０ミクロンの間のサイズｔ−Ｖする分
散した不連続の小籾子として存在する。相客化作用重合
体（Ｃ）の存在は、多数の小サイズの分散型ことになる
。

本発明のブレンド組成物は、種々な成型１押出またはカ
レンダー処理物凸金製造するのに有用である＠本発明の
ブレンド組成物は、特に押出および射出成型技術によっ
て物品を製造するのに有用である。変性さｎたブレンド
の性質はブレンド中の成分の割合によってきまってくる
。

単に重合体成分の割合？変化することによって広範囲な
性質′ｆｒ有するブレンドが得らｎる＠組成物の応カー
歪み性質はＡＥＩＴＭ試験操作方法によって測定さｎる
。試験ＦｉＱ、８７６インチ（２２３３′）の試験長さ
金石するミクロゴムベル引張り試験検体（ＡＳＴＭ−Ｄ
　１７０８−６６）を便用して実施される。インストロ
ン引張り試験機は引張り強さおよ゛び極限伸びに対する
試験中容検体を引き離すのに使用される。この試験轡は
ジョー間隔（−ｊａｗｓｅｐａｒａｔｉｏｎ）の変化（
インチ）１に読むように設計ざｆＬｆｃものである。初
期のジョー間隔はＡ８ＴＭ操作すなわち０．９０インチ
（２，２９ｃｔｎ　）に調節さｎそして検体の長でおよ
びジョー間隔は１．００インチ（２，５４ｃｍ）でない
けれども、破断時伸びはジョー間隔増７ＦＤ（インチ）
として読みとらｎる。検体を破壊するのに必要なジョー
間隔の変化（インチで測定）に１００を乗することによ
って極限伸びま几は破断時伸び％を計算する。

もとの無′歪み検体の長さが０．８７６インチ（ｂ，０
０インチでない）でありそしてジョー間隔の変化（イン
チ）をα８７６インチで除しそして１００を乗するもの
と考えてよい。しかしながら、検体の若干の流ｎが、ジ
ョー中で起り、この流れが初期のすなわち無歪み長さを
若干増大するということもまた事実である。ジョー中の
検体の流ｎによる実際の長さの変化はそれぞｎの場合に
おいて測定することが困難であるし、そしてこの効果は
０．８７６で除きない対立方向にあるので、単に破断時
のジョー間＠（インチで測定）に１００を乗することに
よって極限伸びまたは破壊時の伸び％を評価するのが当
を得ているということが判った。実際の値はこｎから若
干ずｎる◎しかしながら、とζに示した方法は本明細書
に使用した伸び％に対する定義に対してのものである。

試験検体は３０％伸びまで１分当り２．５ｃＩＬそして
破壊するまで１分当９２　ａ４ａａで引張られる。

本発明の組成物は、ブラベンダー混合機中において以下
に示す油浴温度および混合速度で成分を素練りすること
によって製造される。部はすべて重責部で−ある。

グラフト化さｆ’Ｌ７ｔメチロールフェノール性基金有
するポリプロピレンを製造するために、ポリフロピレン
（プロファックス６７２３）１００部全混合機に入れそ
して約１８０℃の油浴温度を使用して８０　ｒｐｍで紫
練りする。ポリプロピレンが融解した後、ジメチロール
−ｐ−オクチルフェノール（５Ｆ−１０４５）　２部を
加えそして混合を２分つづける。次に活性剤である塩化
第−錫二水化物α４部を加えそして３分以上混合する。

最後に、酸化マグネシウム（ＬＯ７部（遊離酸全中和す
るために）を加えそしてバッチ全史に１分間混合する。

次に混合物を取出しそしてミルに通してシートを形成さ
せる。この物質はグラフト化ＰＰ　−１と称す。

グラフト化さｆ′したメチロールフェノール性基を有す
るポリエチレン金製造するために高密夏ポリエチＬ／　
７　（マｋ　Ｌ／　７クスｌｃＨＭ６００６）１００部
を混合機に入れそして約１８５〜１９０℃で８Ｏｒｐｍ
で素練りする。ジメチロール−ｐ−オクチルフェノール
４部を加えそして混合ｔ−１分間つずける◎活性剤であ
るＳｎＣ！ｔ２・２Ｈ２００，８部を加えそして更に３
分間混合する。ば化マグネシウムα３２部金加えそして
１分間混合する。ＰＩＣ−ｆと称するこの生成物を取出
す・ 重合体をブラベンダー混合機中において８０ｒｐｍで原
料（ストック）１〜６に対しては約２２５℃そして原料
７〜８に対しては約１８０℃の油浴温度を便用して素練
りすることによって重合体ブレンドを製造する。重合体
が融解した伊に、混合物を３分間素＊シする。ブレンド
を混合機から除去しそしで冷却し、そｎから混合酬に戻
しそして更に２分間融解混合する。原料１〜６に対して
は２５０℃でそして原料７〜８に対シては２．２５．Ｃ
でブレンドを圧縮成型することによって試験検体を製造
する。未使用の新しいポリプロピレンｔａｔ−ｘポリエ
チレンｔ−使用して対照原料を製造する。融点２２５〜
２２６℃のポリ（テトラメチレンテレフタレート）ｔ−
ｆ用してポリエステルブレンド２ｓ造する（　ＰＴＭＴ
と称す）。融点２１５℃のナイａン６，６６共重合体を
使用してナイロンブレンドを製造する（ナイロン６．６
６と称す）。ラストランＤＩ　５２　ＢＡＮ樹脂として
購入さｎｘスチレン−アクリロニトリル共重合体（アク
リロニトリル約２３％、融解指数７．５　）　ｋ使用し
てスチレン−アクリロニトリル重合体ブレンドを製造す
る（　８ＡＮと称す）。

性質は第１表に示されるとおりである・第１表 ポリプロピレン　　　　５０　　　　　−　　　　５０
　　　　　−ポリエチレン　　　　　　−一一一 グラフト化ｐｐ−ｔ　　　　　　　　　　ｓ　ｏ　　　
　　　　　　　　ｓ　。

グラフト化ＰＦ！−１−−−− ＰＴＭＴ　　　　　　　　　５０　　　　５０　　　　
　−　　　　　−ナイロン６．６６　　　　　−　　　
　　−　　　　　ｓｏ　　　　　ｓ。

ＳＡＮ　　　　　　　　　　−−−− 性質 ＴＳ（ＭＰａ）　　２１．９　３３Ｌ２　２（Ｌ２　３
ａ３１１：（ＭＰａ）　　１０６６１２７４１１１８１
１３３伸び製　　　　　　　７　　　　８　　　１２　
　　１７ＴＳＢ（ＭＰａ）　　２３．４　３５．９　２
２Ａ　　４４ＢＳＯ−一− −−−ＳＯ −ＳＯ−− ｓｏ　　　　　ｓｏ　　　　　−− ３五２　　　４２！　　　　１５４）　　　　２五５５
５２　　　４５７　　１６．４　　　２４）データによ
ｎば、グラフト化されたメチロールフェノール性基ｔ−
Ｗするポリオレフィンを含有するブレンドは引張り強さ
および破壊時における真応力の増大を包含する実質的な
性質の改善を示す。η・かる性質の改善は重合体の間の
強化され比相容性を示すものである。

重合体をプラ（ングー混合機中において・グラフト化さ
れたポリプロピレンが融解した後、８０　ｒｐｍで１８
０℃で２分間素線りすることによってゴムおよびグラフ
ト化されたポリプロピレンからなる重合体ブレンドを製
造する。ブレンドを混合機から除去しそして冷却し、次
にそｆ′Ｌ′ｆｒ混合機に戻しそして単に２分間融解混
合する。混合物全豹２２０℃で圧縮成型する仁とによっ
て試験検体全製造する。未使用の新しいポリプロピレン
を便用して対照原料を製造する・エチレンーボリブロビ
レンーノルボルネンターボリマーゴム（ニブシン７０Ａ
）Ｑ使用してπｌゴムブレンドｔ−製造丁Ｂ、ス七−ク
ドシート煮５天然ゴムを使用して天然ゴムブレンドｔ−
ａ造する。性質は第２表に示すとおりである＠２表 ポリプロピレン　　　　５Ｑ　　　　　　−５０−グラ
フト化ＰＰ−１５０−５０ ＦｉＰＤＭ　　ゴム　　　　　５０ｓｏ　　　　　　　
＋　　　　−天然ゴム　　　　　−−５０５０ 性質 ＴＳ（ＭＰａ）　　　７．７　９．５　　＆４１１．１
Ｍｔｏｏ（ＭＰａ）　　　７．５　　ａ７　７．２　ａ
４Ｅ（ＭＰａ）　　　１５４　９３　１２３１３８伸び
−２５０２７０３１０４７０ 残留伸び鉤　　　８０　　　５９　　　７９　　７５Ｔ
８Ｂ（ＭＰａ）　　　２５．４　３５．２　５４．４６
５．５データによれば、グラフト化されたメチロールフ
ェノール性基を有するポリプロピレンヲ含有するブレン
ドは引張り強さおよび破壊時における真応力の増大を包
含する実質的な性質の改善を示す。この改善は重合体の
間の強化ざｎた相容性の表示である。

本発明のメチロールフェノールグラフト化されたオレフ
ィン重合体は種々な基質に結合する反応性部位を含有し
ている。基質によっては、こｎらの反応性部位を基質に
結合させるのに他の添加剤が必要である・ 強化された相容性は、メチロールフェノールグラフト化
されたオレフィン重合体が（ｂ０１重量％のような少量
のメチロールフェノール性基を含有する重合体ブレンド
において達成さｎる。

本発明の好適なグラフト化された重合体はメチロールフ
ェノール性基α１〜１０重量％を含有している。

本発明を典型的な例によって説明したけｎども、本発明
はこれに限定でれるものではない。

説明のために選定した本発明の例の変形は本発明の精神
から離脱することなしになし得るものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）酸性活性剤の存在下において形成された型の
   結合によつてグラフト化されたメチロールフエノール性
   基を有するモノオレフイン重合体１〜９９重量部および
   （ｂ）それに対応してメチロールフエノール基に対して
   親和性を有する重合体９９〜１重量部のブレンドからな
   る改善された重合体ブレンド。 ２）重合体（ａ）がメチロール基１〜３０重量％を含有
   するメチロールフエノール性物質０．１〜２０重量部お
   よびＣ＿２〜Ｃ＿８アルケンの重合体１００重量部の反
   応生成物でありその際グラフト化反応は酸性活性剤のグ
   ラフト形成量の存在下において実施されている特許請求
   の範囲第１項記載のブレンド。 ３）重合体（ｂ）がポリアミド、ポリオレフイン、ポリ
   エステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
   重合体およびゴムからなる群から選択されたプラスチツ
   ク重合体である特許請求の範囲第２項記載のブレンド。 ４）重合体（ａ）がグラフト化されたポリエチレンまた
   はグラフト化されたポリプロピレンである特許請求の範
   囲第３項記載のブレンド。 ５）重合体（ｂ）がジカルボン酸、ジアミン、ラクタム
   またはアミノ酸から誘導されたセグメントを有する少な
   くとも約１０，０００の分子量を有するポリアミドであ
   る特許請求の範囲第４項記載のブレンド。 ６）重合体（ｂ）がポリオレフインである特許請求の範
   囲第４項記載のブレンド。 ７）重合体（ｂ）がポリエステルである特許請求の範囲
   第４項記載のブレンド。 ８）重合体（ｂ）がゴムである特許請求の範囲第４項記
   載のブレンド。 ９）グラフト化されたポリプロピレン５〜３０重量部お
   よびナイロン７０〜９５重量部からなる特許請求の範囲
   第５項記載のブレンド １０）フエノール性物質がジメチロール−ｐ−Ｃ＿１〜
   Ｃ＿１＿０アルキルフエノールから誘導されたものであ
   る特許請求の範囲第９項記載のブレ ンド。 １１）（ａ）オレフイン重合体および（ｂ）ポリアミド
   、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニ
   トリル重合体およびゴムからなる群から選択された重合
   体および（ｃ）重合体（ａ）および重合体（ｂ）の間の
   相容性を強化するのに充分な量の活性剤の存在下で形成
   された型の結合によつてグラフト化されたメチロールフ
   エノール性基を有するモノオレフイン重合体のブレンド
   からなる相容化された重合体ブレンド。 １２）重合体（ａ）１〜９９重量部およびそれに対応し
   て重合体（ｂ）９９〜１重量部および重合体（ａ）１０
   ０重量部当り重合体（ｃ）１〜２０重量部からなる特許
   請求の範囲第１１項記載のブレンド。 １３）重合体（ａ）が熱可塑性の結晶性ポリプロピレン
   である特許請求の範囲第１１項記載のブレンド。 １４）重合体（ａ）が熱可塑性の結晶性ポリエチレンで
   ある特許請求の範囲第１１項記載のブレンド。 １５）重合体（ａ）がエチレン−プロピレン共重合体で
   ある特許請求の範囲第１１項記載のブレンド。 １６）フエノール性物質がジメチロール−ｐ−Ｃ＿１〜
   Ｃ＿１＿０アルキルフエノールから誘導されたものであ
   る特許請求の範囲第１３項記載のブレンド。 １７）（ｃ）のグラフト化されたオレフイン重合体が熱
   可塑性の結晶性ポリプロピレンである特許請求の範囲第
   １６項記載のブレンド。 １８）重合体（ｂ）がポリアミド、ポリオレフイン、ポ
   リエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
   ル重合体およびゴムからなる群から選択されたプラスチ
   ツク重合体である特許請求の範囲第１７項記載のブレン
   ド。 １９）重合体（ｂ）がジカルボン酸、ジアミン、ラクタ
   ムまたはアミノ酸から誘導されたセグメントを有する少
   なくとも約１０，０００の分子量を有するポリアミドで
   ある特許請求の範囲第１８項記載のブレンド。 ２０）重合体（ｂ）がゴムである特許請求の範囲第１７
   項記載のブレンド。 ２１）重合体（ｂ）がゴムである特許請求の範囲第１８
   項記載のブレンド。