SU1105121A3 - Полимерна композици - Google Patents

Полимерна композици Download PDF

Info

Publication number
SU1105121A3
SU1105121A3 SU803222221A SU3222221A SU1105121A3 SU 1105121 A3 SU1105121 A3 SU 1105121A3 SU 803222221 A SU803222221 A SU 803222221A SU 3222221 A SU3222221 A SU 3222221A SU 1105121 A3 SU1105121 A3 SU 1105121A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
groups
polymer
methylolphenol
affinity
polypropylene
Prior art date
Application number
SU803222221A
Other languages
English (en)
Inventor
Ечер Коран Оберт
Пател Раман
Original Assignee
Монсанто Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Монсанто Компани (Фирма) filed Critical Монсанто Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1105121A3 publication Critical patent/SU1105121A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902Core-shell

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержаща  полиолефин и полимер, имеющий сродство с метилолфенольными группами, отличающа с  тем, что, с целью повышени  прочностных свойств и относительного удлинени  композиции, она содержит в качестве полиолефина полиэтилен или полипропилен с 1,96-3,85 мас.% привитых метилолфенольных групп, а в качестве полимера, имеющего сродство с метилолфенольными группами - полимер, выбранный из группы, включающей по- литетраметилентерефталат, сополимер стирола с акршюнитрилом, поликапроамид полигексаметиленадипинат, этиленпропиленовый каучук и натуральный каучук при следующем соотношении компонентов, мас.%: Полиолефин 50 Полимер, имеющий сродство с метилолфенольными группами . 50

Description

Изобретение относите ч к по.тиоле-финовым композици м5 в частности на основе пол1 этилена или полипрг,пилена , модифицированным реакцией взаим действи  с метилолфенольными соединени ми ИэвестнОэ что олофиновьге полимеры могут модифицированы, если окисленный олефиновый полимер лоцвергать взаимодействию с метилолиро ванным фемольными соединени ми. Важно, чтобы олефиноньм цолимер был окислен дл  повышени  содержани  ка бонила или церекиси в олефиновом полимере 5 прежде чем состоитс  реак ци  взаимодейс:твии с мс.тилот;ированным фенольным соединением 1j . Полимерные КОМПОЗР-:ЦИИ на основе .указанного мод панно го олефин вого полимера не обладают достаточн высокими сЬизи:ко-моха1 Ц1 ескими свойс вами. Наиболе€ б.пизкой не; технической сущности к изобретению  вл етс  полимерна  композитен 5 содержаща  полиолефин , например полиэтилен или полипропилен 5 и полимер имеющий сродство с метилолфенольн -,гми группа ми -- синтетическтш каучук 2J . Однако известна  композици  обла дает НеДОСТаТОч,НО ВЬ;СОКИМ1 ными покатател  И и о носите.1(ъньр-5 удлинением , ,,, Цельюизобретени   вл етс  ло ышеиие прочностных ,с;ррйств и относительного удлинени ,, крмпозиции. Поставленна  цслнндостигаетс  тем. что полимерна  п,омцози1ш  ;, со держаща  полиолефин li долимер, имею щий сродство с метилолфенольными группами, содержит п качестве полиолефина полиэтилен или полипрогзилек с 1,96-3585 мае. % привитых метилол фенольных групп, а в качестве полимера , имеющего сродство с метилолфенольньи-ш группами полимер, выбранный из группы, включающей полите раметилептерефталат, сополимер сти рола с акрилокитрилом, поликапроами полигексаметиленадипинат, этиленпро пиленовый каучук и натуральньм каучук при следующем соотношении коммонентов , мае, %: Полиолефин50 Полимер, имеющий сродство с метилолфенольными группами 50 1 оли 1типен или полипропилен, к которым привиты метилолфевольные гр- ппьи могут б,1ть по.лучены рег1К11ией взаимодействи  моноолефинового полимера с метилолфено. соединением г: пр1 су1Чтвии активатора. Предполагаетс , что активатор ускор ет при -:и ку5 вследствие которой метило. фено .льное соединение посредстпо метплриового мостика образует св з:с олефиновым по,лимсром. К получе}ному М(.лиф1-П,ирова1 } ому полимеру пргвиThi мстилолфенольные группы. Нет;ото ;ifcie из мети.1Оо фенольнь Х групп могут б|-.1ть соединены с neniiio о.г1(:ф1- ново1 о простой св зью, а т ВРС как Д5)угие метилолфенол ные грулгы обр, уьот двойную св зь с молек л;1ми : ):(Г:г|)инового полимера, Предлагаемые олефинов1,1е полимсгры, качесггво KoTopi ix yjry4UieHo Г ривив1;ой, гк ;учают известными способами см(;шеии  с применением обычных смеситеjiC .U например мельниц, резиносмеси Члем типа Бег1бери или двухчерт ч (кмо экс:т1)удера 5 при темпе)атуре выше точки плавокм и  олефиновогс г;(1 1имера,, в 1ечение примерно 1 20 МИ}-: метилолсленольного соедине;1и  г о.;ефиновь м олимерс1м (полиэтилен, 1о-и-пфопилен) и с Г1остаточ}п ;м дл  :ч)ививки количеством активатора, предпочтительно кислотами Лыоис:а . В соответстг ии с изобретением на практике можнс1 И1:пользовать любое мотил(з:гфено:гь ое соединение, спос.обнс/с к прививке к олефиновому пс пимеру , Пригодное метилолфенольное С(;е динение получают конденсацией не.мамеккнного фенола 5 фено.та, замеще -июго 15 п -11ол(5же)ии С (-С ,д-алкилом или фенола, замещенного галогеном е а1И1дегидом,, предпочтительно форм .ьчьдегидом, в щелочной среде, или конденсацией фенольных двухатоь ных спиртов,, В число мети.полфенольньгк сосди1К)5ий вход т полимерные фено,пы, имею1а,ие до 0 бензольных колец, однако ьредпочтительно примен емые соединени  содержат не более трех бензольных колец. Особенно предпочт -:телт .-ньми метилолфенольными соединени ми  вл ютс  производнь-е от диметилфенола , замешенного Cj-С д-сШкильными группами, в частности треTH4F{fjiMH алкильными группами в параположении ,, Можно также использовать галогенированиые, например бро№-тро 31
ванные, метилолфенольные соединени  Галогенированные соединени  при повышенной температуре в присутствии окиси металла, например окиси цинка, на месте образуют кислоту Льюиса в качестве активатора. Подход щие метилолфенольные соединени  продаютс  под торговыми названи ми SP-IOiS, SP-1055, SP-1056, CPJ 352 и Arofene resins и т,п.
Согласно изобретению, можно примен ть любой активатор, способствующий прививке метилолфе}юльного соединени  к олефиновому полимеру, Предпочтительными активаторами  вл ютс  кислоты Льюиса, в том числе кислотноактивные галоиды металлов, напрмер трифторид бора, хлорид олова , хлорид цинка, три- или тетрахлорид титана, хлорид алюмини , хлорид железа,, бромид железа, бромид цинка, бромид алюмини  и комплексы ит них.
Олефиновый полимер, к которому привиты метилолфенольные группы, описан. В качестве второго компонента предлагаемой композиции примен ют полимер, имеющий сродство с мстилолфенольными группами. В данном случае сродство означает любое прит жение метилолфеноль} Ь Х групп, будь это химического или ф зического характера, которое повышает совместимость между обоими полимерами. Второй компонент полимера может иметь сродство с метилольньми или гидроксильными группами или с обеими группами . Благодар  указаиному сродству получают полимерную смесь с улучшенными свойствами, например с большим пределом прочности на раст жение, большим удлинением при разрыве и луч шей ударной в зкостью.
Б качестве урсазаиньгх полимеров композици  содержит политетраметилен терефталат (РТМТ), сополимер стирола с акрилонитрилом (SA), поликапроамид (найлон 6), полигексаметиленади пинат (найлон 66), этиленпропиленовый каучук (EPDM) и натуральный каучук (NP).
Из предлагаемых композиций можно изготавливать различные формованные, прессованные или каландрованные издели . Они особенно пригодны дл  получени  изделий экструзией, литьем под давлением и различными техничес ними приемами лить  под давлением. Свойства модифицированных смесей за1214
вис т от количества компонентов в смеси, причем можно получить широкий спектр свойств, измен   лишь количество того или иного компонента по- лимера.
Свойства композиции при напр жении-деформации определ ют в соответствии с методами испытани  ASTM (Американского общества по испытанию
материалов). Испытани  на разрыв провод т с образцом в форме микрогантели (А5-ТМ 1708-66) длиной 2,23 см. Работают с испь тательным прибором типа Инстрон, раст гива  образцы
во врем  испытани  на разрыв и определ   окончательное удлинение. Испытательный прибор выполнен таким образом , чтоб-ы можно было определить изменени  размеров при испытании на
разрыв с зажатием образцов.
Предлагаемые композицир получают смешением компонентов в смесителе типа Брабендер при температурах масл ной ванны и указанных скорост х
смешени .
Дл  получени , полипропилена с привитыми метилолфенольными группами 100 мае. ч. полипропилена (Profas 67Z3) подают в смеситель и перемещивают при 80 об./минJтемпературе масл ной ванны примерно 180 С. Когда полипропилен расплавлен, добавл ют
2мае. ч. диметилол-п-октилфенола (SP - 1045) и продолжают смешение
еще в течение 2 мин. Затем в качестве акт1 ватора добавл ют 0,4 ч дигидрата хлорида цинка и перемешивают еще
3мин. Далее добавл ют 0,07 мае.ч. окиси магни  (чтобы нейтрализовать
свободную кислоту),и смесь перемешивают еЕ1,е в течение минуты. Затем маесу вальцуют в шит. Материал обозначают Привитьп РР-1.
Дл  получени  полиэтилена с привитыми метилолфенольными группами 100 мае.ч. полиэтилена высокой плотности (Marlex ЕНМ 6006) подают в смеситель и перемешивают при
80 об./мин примерно при 185-190 С. Добавл ют 4 мае. ч. диметилол-П-октилфенола и перемешивают еще одну минуту. В качестве активатора добавл ют 0,8 мае. ч с Ctj и перемешивают еще в течение трех минут. Добавл ют 0,32 ч. окиси магни  и перемешивают еще в течение минуты. Продукт обозначают РЕ-1. Пример 1. Приготовл ют смеси , перемешива  полимеры в смесителе типа Брабендер при 80 об./мин и при температуре масл ной ванны около 225 С дл  полимерных композиций 1-6 и 180 С дл  композиций 7 и 8. Когда полимеры расплавлены, смесь перемешивают в течение 5 мин. Смесь удал ют из смесител  и охлаждают, затем оп ть помещают в смеситель и расплав перемешивают еще в течение 2 мин. Приготовл ют опытные образцы прессованием в формах смеси при 250° С дл  композиций 1-6 и при 225° С дл  композиций 7 и 8. Пpигoтo л ют также контрольные композиции, примен   полипропилен или полиэтилен Из данных табл, 1 видно, что смеси , содержащие полиолефин с привитыми метилолфенольными группами, обладают улучшенными свойствами, например повышенной прочностью на раст же ние и разрыв. Улучшение свойств свидетельствует о повышенной совместимости между обоими полимерами. Пример 2. Смеси из полимер и привитого полипропилена получают перемешиванием полимеров в смесителе iHna Брабендер при 80 об./мин и при 180 С в течение двух минут, после того как привитый полипропилен расплавилс . Смесь удал ют из смесител  и охлаждают, затем оп ть помещают в смеситель, и расплав размешивают еще в течение двух минут. Приготовл ют опытные образцы, прессу  смесь в формах примерно при 220° С. Приготовл ют также контрольные резиновые смеси, примен   полипропилен. Этиленпропиленовые смеси получают из этиленполипропиленнорборенового сополимера ( Epsyn 70 А). Смеси из натуральных каучуков получают, примен   натуральньй каучук смокед шитс. Свойства композиций приведены Б табл. 2. Из данных табл. 2 видно, что смеси , содержащие полипропилен с привитыми метилолфенольными группами, обладают улучшенными свойствами, например повьшенной прочностью на раст жение и разрыв, а также большим относительным удлинением. Улучшенные свойства свидетельствуют о повышенной совместимости между обоими полимерами. Т .а б л и ц а 1
50
50
Полипропилен Полиэтилен
50
50 50
50 50 50
Прочность на разрыв,
21,9 33,2 20,2 38,3 33,2 42,3 МПа
50
50
50
50
50
30
50
15,0 23,5 Удлине1ше,% Истинное напр жение при 23,4 35,9 22,6 44,8 разрыве,МЛа РРРЕКомпоненты , мае. % ,
Полипропилен Привитый РР-1
ЭтиленпропиленДненовый каучук
Натуральный
каучук
Свойства:
Прочность на разры МПа
Продолжение табл. 1
Композиции
50
50
50
50
50
8,4
9,5 Г полипропилен, содержащий 1,96 мае. % метилолфенольных групп/ 1 полиэтилен, содержапщй 3,85 мае. % метилолфенольных групп. 35,2 45,716,4 24,7 . . Таблица 2

Claims (1)

  1. ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержащая полиолефин и полимер, имеющий сродство с метилолфенольными группами, отличающаяся тем, что, с целью повышения прочностных свойств и относительного удлинения композиции, она содержит в качестве полиолефина полиэтилен или поли^ пропилен с 1,96-3,85 мас.% привитых метилолфенольных групп, а в качестве полимера, имеющего сродство с метилолфенольными группами - полимер, выбранный из группы, включающей политетраметилентерефталат, сополимер стирола с акрилонитрилом, поликапроамид полигексаметиленадипинат, этиленпропиленовый каучук и натуральный каучук при следующем соотношении компонентов, мас.%:
    Полиолефин 50
    Полимер, имеющий сродство с метилолфенольными группами . 50
    I
    1 1
SU803222221A 1980-01-04 1980-12-31 Полимерна композици SU1105121A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/109,728 US4278572A (en) 1980-01-04 1980-01-04 Phenolic modified olefin polymers

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1105121A3 true SU1105121A3 (ru) 1984-07-23

Family

ID=22329236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU803222221A SU1105121A3 (ru) 1980-01-04 1980-12-31 Полимерна композици

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4278572A (ru)
EP (1) EP0032123B1 (ru)
JP (2) JPS5699203A (ru)
AU (1) AU535888B2 (ru)
BR (1) BR8008608A (ru)
CA (1) CA1167192A (ru)
DE (1) DE3163540D1 (ru)
ES (1) ES498287A0 (ru)
SU (1) SU1105121A3 (ru)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4355139A (en) * 1980-03-10 1982-10-19 Monsanto Company Compatibilized polymer blends
US4323625A (en) * 1980-06-13 1982-04-06 Monsanto Company Composites of grafted olefin polymers and cellulose fibers
US4487888A (en) * 1982-03-24 1984-12-11 Monsanto Company Phenolic modified urethane elastomer
US4555552A (en) * 1982-03-24 1985-11-26 Monsanto Company Phenolic modified urethane elastomer
US4555546A (en) * 1983-12-29 1985-11-26 Monsanto Company Compatibilized blends of acrylic ester
US4654402A (en) * 1984-11-27 1987-03-31 Monsanto Company Graft polymer of acrylic ester rubber and polyolefin
US4687810A (en) * 1986-01-02 1987-08-18 Monsanto Company Making rubber blends of diene rubber & EPR or EPDM
DE4004676A1 (de) * 1990-02-15 1991-08-22 Bayer Ag Pfropfcopolymere, ihre herstellung und verwendung
US20070010641A1 (en) * 2003-08-07 2007-01-11 Ashok Adur Catalyst systems for elastomeric compositions
JP5148229B2 (ja) * 2006-09-29 2013-02-20 三洋化成工業株式会社 熱可塑性樹脂用相溶化剤
US7847024B2 (en) * 2007-02-23 2010-12-07 Teknor Apex Company Elastomer and vulcanizate compositions having desirable high temperature properties

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2240582A (en) * 1938-06-09 1941-05-06 Standard Oil Dev Co Polymer composition
GB727717A (en) * 1952-12-30 1955-04-06 Us Rubber Co Improvements in methods of chemically modifying butyl rubber and products resulting therefrom
US3093613A (en) * 1957-06-12 1963-06-11 Exxon Research Engineering Co Vulcanization of synthetic rubber with polyhalomethyl phenol substances
BE632223A (ru) * 1961-11-24 1900-01-01
US3211804A (en) * 1962-06-19 1965-10-12 Union Carbide Corp Method for modifying olefin polymers, oxidized olefin polymers and olefin polymers containing carboxyl and hydroxyl groups with polymethylolated phenolic and peroxide cross-linking agents and products produced thereby
US3438931A (en) * 1964-12-14 1969-04-15 Union Carbide Corp Phenolic molding compositions
US3909463A (en) * 1968-11-29 1975-09-30 Allied Chem Grafted block copolymers of synthetic rubbers and polyolefins
IN143602B (ru) * 1974-04-09 1977-12-31 Lubrizol Corp

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент US N 3211804, кл. 260-848, опублнк. 1965. 2. Сирота А.Г. Модификаци структуры и свойств полиолефинов. М,, Хими , 1974, с. 145 (прототип). *

Also Published As

Publication number Publication date
AU6595381A (en) 1981-07-09
AU535888B2 (en) 1984-04-12
JPS61223050A (ja) 1986-10-03
EP0032123A2 (en) 1981-07-15
ES8201607A1 (es) 1981-12-16
US4278572A (en) 1981-07-14
JPS5699203A (en) 1981-08-10
CA1167192A (en) 1984-05-08
JPH0122283B2 (ru) 1989-04-26
JPH0149422B2 (ru) 1989-10-24
EP0032123B1 (en) 1984-05-16
BR8008608A (pt) 1981-07-28
EP0032123A3 (en) 1981-07-22
DE3163540D1 (en) 1984-06-20
ES498287A0 (es) 1981-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1105121A3 (ru) Полимерна композици
EP0263678B1 (en) Polyphenylene ether composition
SU670231A3 (ru) Термопластична полимерна композици
DE2726177C2 (ru)
CA1137670A (en) Abs-polymers of high notched impact strength
EP0036279A2 (en) Blends of olefin polymer and nitrile rubber containing compatibilizing block copolymers
US6297307B1 (en) ABS moulding compositions having improved odor characteristics
US5302638A (en) Asphalt/O-modified polyethylene
EP0114598A1 (de) Thermoplastische Formmassen
FR2722204A1 (fr) Nouveaux derives d'anhydride et nouvelles compositions polymeriques chargees ainsi que leurs applications
DE3230744C2 (de) Kautschukmassen
DE3722502A1 (de) Thermoplastische formmassen
JPH0198647A (ja) 樹脂組成物
US5002997A (en) Modified block copolymer/oil blends
JPS6330952B2 (ru)
JPS59147041A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
MXPA02002112A (es) Mezclas de polimeros de carbonato con flujo mejorado.
JPS63113050A (ja) 樹脂組成物
JPS62129350A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
US5053456A (en) Transparent polyblends
EP0649873A1 (en) Oil-resistant resin composition
US5750621A (en) Multiphase polymer blends
US4555552A (en) Phenolic modified urethane elastomer
EP0234390B1 (de) Thermoplastische formmassen auf der Basis von Polyamiden und Styrolcopolymeren
EP0281005B1 (de) Thermoplastische Formmasse, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben