JPH06172595A - 熱可塑性付着仲介剤混合物 - Google Patents
熱可塑性付着仲介剤混合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】低廉な費用で製造でき、特にポリオレフィンと
スチレン共重合体とからなるブレンドの付着仲介剤とし
て適当な新規熱可塑性付着仲介剤、それから得られる重
合体混合物およびその製造方法を提供する。 【構成】（１）ａ）副次的割合の極性コモノマーを有す
るエチレン共重合体（ＡＩ）５〜９５重量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物（Ａ）。 （２）ａ）熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）０．５〜３
０重量％、 ｂ）ポリオレフィン（Ｂ）５〜９５重量％および ｃ）スチレン共重合体（Ｃ）５〜９５重量％を含有す
る、熱可塑性重合体混合物。
スチレン共重合体とからなるブレンドの付着仲介剤とし
て適当な新規熱可塑性付着仲介剤、それから得られる重
合体混合物およびその製造方法を提供する。 【構成】（１）ａ）副次的割合の極性コモノマーを有す
るエチレン共重合体（ＡＩ）５〜９５重量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物（Ａ）。 （２）ａ）熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）０．５〜３
０重量％、 ｂ）ポリオレフィン（Ｂ）５〜９５重量％および ｃ）スチレン共重合体（Ｃ）５〜９５重量％を含有す
る、熱可塑性重合体混合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ａ）副次的割合の極性
コモノマーを有するエチレン共重体（ＡＩ）５〜９５重
量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物に関する。
コモノマーを有するエチレン共重体（ＡＩ）５〜９５重
量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物に関する。
【０００２】また、本発明は、この熱可塑性付着仲介剤
混合物から得られる熱可塑性重合体混合物、この種の混
合物の製造方法ならびに繊維、成形部品および成形体の
製造に利用することに関する。
混合物から得られる熱可塑性重合体混合物、この種の混
合物の製造方法ならびに繊維、成形部品および成形体の
製造に利用することに関する。
【０００３】
【従来の技術】ポリオレフィンは、とりわけ、良好な化
学薬品安定性および僅かな吸湿性を有する点において優
れている。ポリオレフィンはまた、その有利な価格と良
好なリサイクル性に基づき、構造材料として、たとえば
自動車の製造用などにますます用途を拡大している。し
かしながら、若干の用途に関して、ポリオレフィンの比
較的低い剛性および耐衝撃性が問題であり、またポリオ
レフィンの射出成形の際に生じる収縮もまた問題であ
る。
学薬品安定性および僅かな吸湿性を有する点において優
れている。ポリオレフィンはまた、その有利な価格と良
好なリサイクル性に基づき、構造材料として、たとえば
自動車の製造用などにますます用途を拡大している。し
かしながら、若干の用途に関して、ポリオレフィンの比
較的低い剛性および耐衝撃性が問題であり、またポリオ
レフィンの射出成形の際に生じる収縮もまた問題であ
る。
【０００４】ポリオレフィンの上記のような欠点はスチ
レン共重合体、特に、たとえばＡＢＳ（アクリルニトリ
ル−ブタジエン−スチレン−重合体）およびＡＳＡ（ア
クリルニトリル−スチレン−アクリラート−重合体）の
ようなゴム改質されたスチレン共重合体を添加すること
によって解決される。それはスチレン共重合体がとりわ
け良好な剛性と強靭性ならびに収縮性が小さい点で優れ
ているからである。
レン共重合体、特に、たとえばＡＢＳ（アクリルニトリ
ル−ブタジエン−スチレン−重合体）およびＡＳＡ（ア
クリルニトリル−スチレン−アクリラート−重合体）の
ようなゴム改質されたスチレン共重合体を添加すること
によって解決される。それはスチレン共重合体がとりわ
け良好な剛性と強靭性ならびに収縮性が小さい点で優れ
ているからである。
【０００５】しかしながら、重合体混合物、いわゆるポ
リオレフィンとスチレン共重合体とからなるブレンドは
熱力学的に相溶性でないゆえに２相であり、非常に機械
的性質が劣っている。それゆえ、文献にはポリオレフィ
ンとスチレン共重合体とからなるブレンドの性質を改良
することの一連の試みがみられる。
リオレフィンとスチレン共重合体とからなるブレンドは
熱力学的に相溶性でないゆえに２相であり、非常に機械
的性質が劣っている。それゆえ、文献にはポリオレフィ
ンとスチレン共重合体とからなるブレンドの性質を改良
することの一連の試みがみられる。
【０００６】そこで、独国特許出願公開第４０２０６０
３号には、酸基で改質されたポリオレフィンとスチレン
共重合体とから製造され、少なくとも１種のヒドロキシ
基含有のビニルモノマー、少なくとも１種の芳香族ビニ
ルモノマーおよび少なくとも１種のシアノ基含有のビニ
ルモノマーを含む樹脂が記載されている。この樹脂は、
ポリプロピレンおよびアクリルニトリルとブタジエンと
スチレンとからなるターポリマー、いわゆるＡＢＳ重合
体からなるブレンドにおいて、分散粒子の大きさを低減
し、アイゾット衝撃強さを増大する。もちろん、この場
合、このようなスチレン共重合体の製造は比較的費用が
かかることになる。なぜなら、この樹脂は多くの異な
る、ヒドロキシ基およびシアノ基を含有するモノマーか
ら製造されるからである。
３号には、酸基で改質されたポリオレフィンとスチレン
共重合体とから製造され、少なくとも１種のヒドロキシ
基含有のビニルモノマー、少なくとも１種の芳香族ビニ
ルモノマーおよび少なくとも１種のシアノ基含有のビニ
ルモノマーを含む樹脂が記載されている。この樹脂は、
ポリプロピレンおよびアクリルニトリルとブタジエンと
スチレンとからなるターポリマー、いわゆるＡＢＳ重合
体からなるブレンドにおいて、分散粒子の大きさを低減
し、アイゾット衝撃強さを増大する。もちろん、この場
合、このようなスチレン共重合体の製造は比較的費用が
かかることになる。なぜなら、この樹脂は多くの異な
る、ヒドロキシ基およびシアノ基を含有するモノマーか
ら製造されるからである。
【０００７】一連の特許公報、ＰＣＴ公開 ＷＯ第９０
／０５７９号、欧州特許出願公開第４２１５３号には、
ポリオレフィンとスチレン共重合体とからなるブレンド
のための付着仲介剤としてスチレン−ジエン−共重合体
を添加することが記載されている。この場合、水素化に
よりスチレン−ジエン−共重合体から到達しうるスチレ
ン−エチレン−プロピレン−ブチレン−共重合体も使用
できる。
／０５７９号、欧州特許出願公開第４２１５３号には、
ポリオレフィンとスチレン共重合体とからなるブレンド
のための付着仲介剤としてスチレン−ジエン−共重合体
を添加することが記載されている。この場合、水素化に
よりスチレン−ジエン−共重合体から到達しうるスチレ
ン−エチレン−プロピレン−ブチレン−共重合体も使用
できる。
【０００８】さらに、特許公報ベルギー国特許第８０６
７０７号から、ポリオレフィンとスチレン共重合体とか
らなるブレンドの付着仲介剤としてエチレン−酢酸ビニ
ル−共重合体が適当であることが知られている。
７０７号から、ポリオレフィンとスチレン共重合体とか
らなるブレンドの付着仲介剤としてエチレン−酢酸ビニ
ル−共重合体が適当であることが知られている。
【０００９】ポリプロピレンとスチレン共重合体とから
なる混合物の機械的性質の改良は塩素化ポリオレフィン
の添加によっても可能である（特開昭５４−０８７７４
６号）。
なる混合物の機械的性質の改良は塩素化ポリオレフィン
の添加によっても可能である（特開昭５４−０８７７４
６号）。
【００１０】さらに、欧州特許出願公開第２８７１４０
号には、スチレン共重合体／ポリオレフィン−ブレンド
の付着仲介剤として適当な、エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム、エチレン−酢酸ビニル−共重合体およびエ
チレン−アルケン−１−共重合体からなる重合体組成物
が開示されている。
号には、スチレン共重合体／ポリオレフィン−ブレンド
の付着仲介剤として適当な、エチレン−プロピレン−ジ
エン−ゴム、エチレン−酢酸ビニル−共重合体およびエ
チレン−アルケン−１−共重合体からなる重合体組成物
が開示されている。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
の欠点を取り除き、かつあまり費用のかからない方法で
製造でき、特にポリオレフィンとスチレン共重合体とか
らなるブレンドの付着仲介剤として適当な新規付着仲介
剤を開発することである。さらに、本課題はこの付着仲
介剤から得られる重合体混合物およびその製造方法にも
及ぶものである。
の欠点を取り除き、かつあまり費用のかからない方法で
製造でき、特にポリオレフィンとスチレン共重合体とか
らなるブレンドの付着仲介剤として適当な新規付着仲介
剤を開発することである。さらに、本課題はこの付着仲
介剤から得られる重合体混合物およびその製造方法にも
及ぶものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明により、ａ）副次
的割合の極性コモノマーを有するエチレン共重合体（Ａ
Ｉ）５〜９５重量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物（Ａ）を見出した。
的割合の極性コモノマーを有するエチレン共重合体（Ａ
Ｉ）５〜９５重量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物（Ａ）を見出した。
【００１３】この場合、好ましくは１０〜９０重量％、
特に好ましくは１５〜８５重量％のエチレン共重合体
（ＡＩ）および好ましくは１０〜９０重量％、特に好ま
しくは１５〜８５重量％の共重合体（ＡＩＩ）を有する
熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）が用いられる。
特に好ましくは１５〜８５重量％のエチレン共重合体
（ＡＩ）および好ましくは１０〜９０重量％、特に好ま
しくは１５〜８５重量％の共重合体（ＡＩＩ）を有する
熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）が用いられる。
【００１４】本発明の熱可塑性付着仲介剤混合物に含有
されるエチレン共重合体（ＡＩ）は副次的割合の極性コ
モノマーを有している。エチレン共重合体（ＡＩ）はこ
のような極性コモノマーを４０重量％以下で含有するこ
とが好ましい。極性コモノマーとしては、とりわけニト
リル基含有およびハロゲン含有脂肪族ビニルモノマーが
挙げられる。エチレン共重合体（ＡＩ）の極性コモノマ
ーとしてはα，β−不飽和カルボン酸またはこのカルボ
ン酸の誘導体が好ましく用いられる。これには、特にア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸お
よびフマル酸、ならびにそのエステル、酸無水物、酸ハ
ロゲン化物およびイミドが属する。特に好ましい極性コ
モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ならびにその
脂肪族アルコール基を有するエステルおよびその酸無水
物である。エチレン共重合体（ＡＩ）は、さらに１０重
量％以下の重合されたＣ3 −Ｃ8 −アルケン−１、たと
えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１またはヘキ
セン−１を含有することができる。
されるエチレン共重合体（ＡＩ）は副次的割合の極性コ
モノマーを有している。エチレン共重合体（ＡＩ）はこ
のような極性コモノマーを４０重量％以下で含有するこ
とが好ましい。極性コモノマーとしては、とりわけニト
リル基含有およびハロゲン含有脂肪族ビニルモノマーが
挙げられる。エチレン共重合体（ＡＩ）の極性コモノマ
ーとしてはα，β−不飽和カルボン酸またはこのカルボ
ン酸の誘導体が好ましく用いられる。これには、特にア
クリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸お
よびフマル酸、ならびにそのエステル、酸無水物、酸ハ
ロゲン化物およびイミドが属する。特に好ましい極性コ
モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ならびにその
脂肪族アルコール基を有するエステルおよびその酸無水
物である。エチレン共重合体（ＡＩ）は、さらに１０重
量％以下の重合されたＣ3 −Ｃ8 −アルケン−１、たと
えばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１またはヘキ
セン−１を含有することができる。
【００１５】成分ＡＩとして用いられるエチレン共重合
体の製造は、なかんずく通常の高圧重合法によって行わ
れる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４
版、１９巻 （１９８０年）１６９〜１７５頁、Ｖｅｒ
ｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｗ−６９４０ヴァイ
ンハイム 参照）。その際、エチレンと極性コモノマ
ー、特にα，β−不飽和カルボン酸またはこのカルボン
酸の誘導体との共重合は、圧力３５０〜５０００バー
ル、好ましくは１５００〜３０００バールにおいて実施
される。エチレンの共重合体の製造の場合、特に好まし
くは２０００〜２８００バールの圧力で行われる。重合
系の温度は、通常５０〜４５０℃、好ましくは１５０〜
３５０℃である。用いるエチレン共重合体の他の製造法
ならびに適当なコモノマーのリストは、たとえば欧州特
許出願公開第１３１７０７号に示されている。
体の製造は、なかんずく通常の高圧重合法によって行わ
れる（Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ
ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、４
版、１９巻 （１９８０年）１６９〜１７５頁、Ｖｅｒ
ｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｗ−６９４０ヴァイ
ンハイム 参照）。その際、エチレンと極性コモノマ
ー、特にα，β−不飽和カルボン酸またはこのカルボン
酸の誘導体との共重合は、圧力３５０〜５０００バー
ル、好ましくは１５００〜３０００バールにおいて実施
される。エチレンの共重合体の製造の場合、特に好まし
くは２０００〜２８００バールの圧力で行われる。重合
系の温度は、通常５０〜４５０℃、好ましくは１５０〜
３５０℃である。用いるエチレン共重合体の他の製造法
ならびに適当なコモノマーのリストは、たとえば欧州特
許出願公開第１３１７０７号に示されている。
【００１６】本発明の熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）
の範囲内で、共重合体（ＡＩＩ）として、モノビニル芳
香族コモノマー、たとえばスチレンまたはα−メチルス
チレンならびに共軛ジエンからなる共重合体が用いられ
る。この際、特に適当なモノビニル芳香族コモノマーは
スチレンである。共軛ジエンとしては、とりわけブタジ
エンまたはイソプレンが用いられ、ブタジエンが好まし
く用いられる。このような共重合体は共重合体（ＡＩ
Ｉ）として用いられ、これは、先ずモノビニル芳香族コ
モノマーを共軛ジエンと重合させ、次いで水素化反応を
行わせて得ることができる。
の範囲内で、共重合体（ＡＩＩ）として、モノビニル芳
香族コモノマー、たとえばスチレンまたはα−メチルス
チレンならびに共軛ジエンからなる共重合体が用いられ
る。この際、特に適当なモノビニル芳香族コモノマーは
スチレンである。共軛ジエンとしては、とりわけブタジ
エンまたはイソプレンが用いられ、ブタジエンが好まし
く用いられる。このような共重合体は共重合体（ＡＩ
Ｉ）として用いられ、これは、先ずモノビニル芳香族コ
モノマーを共軛ジエンと重合させ、次いで水素化反応を
行わせて得ることができる。
【００１７】このような共重合体（ＡＩＩ）は、特にモ
ノビニル芳香族コモノマーおよび共軛ジエンのアニオン
重合によって得ることができる。この場合、主としてこ
の共重合体のブロック共重合体が生じる。このような共
重合体（ＡＩＩ）の製造方法は一般に知られている（米
国特許第３５９５９４２号）。
ノビニル芳香族コモノマーおよび共軛ジエンのアニオン
重合によって得ることができる。この場合、主としてこ
の共重合体のブロック共重合体が生じる。このような共
重合体（ＡＩＩ）の製造方法は一般に知られている（米
国特許第３５９５９４２号）。
【００１８】用いる共重合体（ＡＩＩ）は任意の構造を
もつことができ、特に三元ブロック構造ならびに分岐し
た、いわゆる多元ブロック構造の星形構造を有するブロ
ック共重合体が好ましい。モノビニル芳香族モノマーお
よびジエンモノマーからなる星形に構成されたブロック
共重合体の合成は独国特許出願公開第１９５９９２２号
で対象とされる。星形に構成されたブロック共重合体の
合成について、独国特許第２５５０２２６号ならびに米
国特許第３６３９５１７号において種々の提案がされて
いる。
もつことができ、特に三元ブロック構造ならびに分岐し
た、いわゆる多元ブロック構造の星形構造を有するブロ
ック共重合体が好ましい。モノビニル芳香族モノマーお
よびジエンモノマーからなる星形に構成されたブロック
共重合体の合成は独国特許出願公開第１９５９９２２号
で対象とされる。星形に構成されたブロック共重合体の
合成について、独国特許第２５５０２２６号ならびに米
国特許第３６３９５１７号において種々の提案がされて
いる。
【００１９】適当なモノマーおよび開始剤は、同じく上
記の刊行物に見ることができる。この場合、モノビニル
芳香族モノマーとしてスチレンならびに共軛ジエンモノ
マーとしてブタジエン及び／又はイソプレンに基づくブ
ロック共重合体が特に好ましい。用いる共重合体（ＡＩ
Ｉ）におけるモノビニル芳香族モノマーの割合は２５〜
９５、好ましくは４０〜９０重量％である。
記の刊行物に見ることができる。この場合、モノビニル
芳香族モノマーとしてスチレンならびに共軛ジエンモノ
マーとしてブタジエン及び／又はイソプレンに基づくブ
ロック共重合体が特に好ましい。用いる共重合体（ＡＩ
Ｉ）におけるモノビニル芳香族モノマーの割合は２５〜
９５、好ましくは４０〜９０重量％である。
【００２０】本発明の熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）
は成分（ＡＩ）および（ＡＩＩ）、すなわちエチレン共
重合体（ＡＩ）および共重合体（ＡＩＩ）を、適当な混
合装置中において、成分の平均滞留時間０．２〜３０
分、特に０．３〜２０分および温度２２０〜２９０℃、
特に２３０〜２７０℃で混合することによって得ること
ができる。この際、適当な混合装置は、とりわけスクリ
ュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機、ブラベ
ンダー−ミル、バンバリ−ミルならびにニーダーであ
る。成分は対応する供給装置を経て混合装置に導入さ
れ、そこで仕上げられ、次いで放出され、冷却され、そ
の後粉砕される。
は成分（ＡＩ）および（ＡＩＩ）、すなわちエチレン共
重合体（ＡＩ）および共重合体（ＡＩＩ）を、適当な混
合装置中において、成分の平均滞留時間０．２〜３０
分、特に０．３〜２０分および温度２２０〜２９０℃、
特に２３０〜２７０℃で混合することによって得ること
ができる。この際、適当な混合装置は、とりわけスクリ
ュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機、ブラベ
ンダー−ミル、バンバリ−ミルならびにニーダーであ
る。成分は対応する供給装置を経て混合装置に導入さ
れ、そこで仕上げられ、次いで放出され、冷却され、そ
の後粉砕される。
【００２１】このようにして得られる熱可塑性付着仲介
剤混合物（Ａ）は、同じく熱可塑性重合体混合物の重要
な成分として使用することができる。
剤混合物（Ａ）は、同じく熱可塑性重合体混合物の重要
な成分として使用することができる。
【００２２】熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）は、とり
わけ粒状混合物としておよび溶融配合により先行均一化
して後用いることができる。溶融配合材料を使用するの
が好ましい。
わけ粒状混合物としておよび溶融配合により先行均一化
して後用いることができる。溶融配合材料を使用するの
が好ましい。
【００２３】本発明の熱可塑性重合体混合物は、とりわ
け ａ）０．５〜３０重量％の熱可塑性付着仲介剤混合物
（Ａ）、 ｂ）５〜９５重量％のポリオレフィン（Ｂ）及び ｃ）５〜９５重量％のスチレン共重合体（Ｃ）を含有す
る。
け ａ）０．５〜３０重量％の熱可塑性付着仲介剤混合物
（Ａ）、 ｂ）５〜９５重量％のポリオレフィン（Ｂ）及び ｃ）５〜９５重量％のスチレン共重合体（Ｃ）を含有す
る。
【００２４】好ましくは、本発明の重合体混合物は、と
りわけ ａ）１〜２０重量％の熱可塑性付着仲介剤混合物
（Ａ）、 ｂ）１０〜７５重量％のポリオレフィン（Ｂ）及び ｃ）１０〜７５重量％のスチレン共重合体（Ｃ）を有す
る。
りわけ ａ）１〜２０重量％の熱可塑性付着仲介剤混合物
（Ａ）、 ｂ）１０〜７５重量％のポリオレフィン（Ｂ）及び ｃ）１０〜７５重量％のスチレン共重合体（Ｃ）を有す
る。
【００２５】ポリオレフィン（Ｂ）として、特にプロピ
レン単独重合体、エチレン単独重合体およびプロピレン
−エチレン−共重合体が使用される。しかしながら、副
次的割合のＣ4 −Ｃ8 −アルケン−１、たとえばブテン
−１、ペンテン−１またはヘキセン−１を有するプロピ
レン共重合体およびエチレン共重合体も使用することが
できる。
レン単独重合体、エチレン単独重合体およびプロピレン
−エチレン−共重合体が使用される。しかしながら、副
次的割合のＣ4 −Ｃ8 −アルケン−１、たとえばブテン
−１、ペンテン−１またはヘキセン−１を有するプロピ
レン共重合体およびエチレン共重合体も使用することが
できる。
【００２６】適当なプロピレン重合体およびエチレン重
合体は当業者に知られており、文献に記載されている。
したがって、ここでは製造または組成について詳細に記
述しない。
合体は当業者に知られており、文献に記載されている。
したがって、ここでは製造または組成について詳細に記
述しない。
【００２７】原則的に、プロピレン単独重合体もプロピ
レン共重合体も、特に、たとえば段階的重合法により公
知の製法にしたがって得られるような、いわゆる”耐衝
撃性プロピレン重合体”が適当である。
レン共重合体も、特に、たとえば段階的重合法により公
知の製法にしたがって得られるような、いわゆる”耐衝
撃性プロピレン重合体”が適当である。
【００２８】手本として、独国特許出願公開第４００１
１５７号および同第４０１１１６０号ならびにそこで引
用されたプロピレン共重合体に関する刊行物が挙げられ
る。
１５７号および同第４０１１１６０号ならびにそこで引
用されたプロピレン共重合体に関する刊行物が挙げられ
る。
【００２９】この点について、独国特許出願公開第４０
１１１６０号はプロピレンとアルケン−１との共重合体
を対象とし、これはプロピレンおよび対応するアルケン
−１からなる混合物を、とくに気相で、液体反応媒体の
存在なしに重合させて製造される。この場合、プロピレ
ンおよび他のアルケン−１の分圧は５：１〜１００：１
の範囲内に選ばれる。
１１１６０号はプロピレンとアルケン−１との共重合体
を対象とし、これはプロピレンおよび対応するアルケン
−１からなる混合物を、とくに気相で、液体反応媒体の
存在なしに重合させて製造される。この場合、プロピレ
ンおよび他のアルケン−１の分圧は５：１〜１００：１
の範囲内に選ばれる。
【００３０】他のアルケン−１から誘導される構成単位
の割合は、この種のプロピレン共重合体において一般に
１〜３０、好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１
０重量％の範囲である。コモノマーとしては、アルケン
−１、とりわけエチレンおよびブテン−１が好ましい。
の割合は、この種のプロピレン共重合体において一般に
１〜３０、好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１
０重量％の範囲である。コモノマーとしては、アルケン
−１、とりわけエチレンおよびブテン−１が好ましい。
【００３１】独国特許出願公開第４００１１５７号に
は、二段階製法によって得られる、プロピレン−エチレ
ン−共重合体が記載されている。この場合、先ず第１段
階でプロピレン単独重合体を製造し、次いで第２段階
で、エチレンとプロピレンとからなる混合物を第１段階
で製造した生成物の存在下に重合する。この製法は別の
方法に変更することができる。；ここで、さらに詳細に
ついては独国特許出願公開第４００１１５７号そのもの
を参照する。
は、二段階製法によって得られる、プロピレン−エチレ
ン−共重合体が記載されている。この場合、先ず第１段
階でプロピレン単独重合体を製造し、次いで第２段階
で、エチレンとプロピレンとからなる混合物を第１段階
で製造した生成物の存在下に重合する。この製法は別の
方法に変更することができる。；ここで、さらに詳細に
ついては独国特許出願公開第４００１１５７号そのもの
を参照する。
【００３２】このようなプロピレン単独重合体の製造に
ついては、特に米国特許第４８５７６１３号に記載され
る担持チーグラー−ナッタ触媒を用いた気相重合法を参
照する。
ついては、特に米国特許第４８５７６１３号に記載され
る担持チーグラー−ナッタ触媒を用いた気相重合法を参
照する。
【００３３】対応するエチレン重合体はプロピレン重合
体と同様の方法を用いて製造することができる。さらに
また、クロム含有のフィリップス触媒を用いる重合また
は高圧重合によっても製造できる。
体と同様の方法を用いて製造することができる。さらに
また、クロム含有のフィリップス触媒を用いる重合また
は高圧重合によっても製造できる。
【００３４】このようなポリオレフィンは、とりわけ、
プロピレン重合体は商品名Ｎｏｖｏｌｅｎ（登録商標）
およびエチレン重合体はＬｕｐｏｌｅｎ（登録商標）と
してＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフトから販売されて
いる。
プロピレン重合体は商品名Ｎｏｖｏｌｅｎ（登録商標）
およびエチレン重合体はＬｕｐｏｌｅｎ（登録商標）と
してＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフトから販売されて
いる。
【００３５】用いるポリオレフィン（Ｂ）は、一般に平
均分子量（重量平均）が１００００〜５０００００およ
びメルトフローインデックスが０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分（ＤＩＮ５３７
３５に従い、２３０℃、２．１６ｋｇで測定）である。
この場合、メルトフローインデックスはＤＩＮ５３７３
５により規定された試験機で、２３０℃の温度、２．１
６ｋｇの荷重のもとに１０分間に圧出される重合体の重
量に相当する。本発明による熱可塑性重合体混合物は、
成分（Ｃ）として、５〜９５、好ましくは１０〜７５重
量％のスチレン共重合体、特に衝撃性改良スチレン共重
合体たとえばアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン
−重合体（ＡＢＳ）およびアクリルニトリル−スチレン
−アクリラート−重合体（ＡＳＡ）を含有する。このよ
うなスチレン共重合体（Ｃ）は当業者には公知である。
均分子量（重量平均）が１００００〜５０００００およ
びメルトフローインデックスが０．１〜１００ｇ／１０
分、好ましくは０．２〜５０ｇ／１０分（ＤＩＮ５３７
３５に従い、２３０℃、２．１６ｋｇで測定）である。
この場合、メルトフローインデックスはＤＩＮ５３７３
５により規定された試験機で、２３０℃の温度、２．１
６ｋｇの荷重のもとに１０分間に圧出される重合体の重
量に相当する。本発明による熱可塑性重合体混合物は、
成分（Ｃ）として、５〜９５、好ましくは１０〜７５重
量％のスチレン共重合体、特に衝撃性改良スチレン共重
合体たとえばアクリルニトリル−ブタジエン−スチレン
−重合体（ＡＢＳ）およびアクリルニトリル−スチレン
−アクリラート−重合体（ＡＳＡ）を含有する。このよ
うなスチレン共重合体（Ｃ）は当業者には公知である。
【００３６】ＡＢＳおよびＡＳＡ−重合体としては、ご
く一般的に、”軟質の”グラフト基幹を有するグラフト
重合体からなる混合物が知られている。そのガラス転移
温度（Ｔｇ）は通常の例において１０℃以下であり、そ
してそのグラフト基幹上に、重合体のガラス転移温度が
特に２５℃以上であるモノマーから得られるグラフト化
外被を含有している。その上さらに、ＡＢＳ−またはＡ
ＳＡ−重合体は、一般的に、グラフト重合体のグラフト
外皮を形成するモノマーからなる共重合体を有する。こ
れは、いわゆる”硬質成分”と称せられる。
く一般的に、”軟質の”グラフト基幹を有するグラフト
重合体からなる混合物が知られている。そのガラス転移
温度（Ｔｇ）は通常の例において１０℃以下であり、そ
してそのグラフト基幹上に、重合体のガラス転移温度が
特に２５℃以上であるモノマーから得られるグラフト化
外被を含有している。その上さらに、ＡＢＳ−またはＡ
ＳＡ−重合体は、一般的に、グラフト重合体のグラフト
外皮を形成するモノマーからなる共重合体を有する。こ
れは、いわゆる”硬質成分”と称せられる。
【００３７】ＡＢＳおよびＡＳＡ−重合体は、グラフト
基幹の化学組成が本質的に異なっている。ＡＳＡ重合体
にはアクリラートゴムが用いられ、ＡＢＳ−重合体には
ジエンゴム、特にブタジエンに基づくものが用いられ
る。
基幹の化学組成が本質的に異なっている。ＡＳＡ重合体
にはアクリラートゴムが用いられ、ＡＢＳ−重合体には
ジエンゴム、特にブタジエンに基づくものが用いられ
る。
【００３８】このようなスチレン共重合体（Ｃ）の製法
は、たとえば欧州特許出願公開第０６２９０１号または
独国特許出願公開第１２６０１３５号に記載されてい
る。
は、たとえば欧州特許出願公開第０６２９０１号または
独国特許出願公開第１２６０１３５号に記載されてい
る。
【００３９】この共重合体（Ｃ）のスチレン割合は２０
〜９０重量％、特に４０〜７０重量％の範囲にある。
〜９０重量％、特に４０〜７０重量％の範囲にある。
【００４０】さらに、本発明による熱可塑性重合体混合
物は、熱可塑性重合体混合物の全量に対して、０．１〜
４０重量％、特に１〜３０重量％の他の熱可塑性重合体
（Ｄ）を追加することが推奨される。この場合、熱可塑
性重合体（Ｄ）としては、特にポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアクリラート、ポリメタク
リラート、ポリオキシメチレンまたはこれら重合体の混
合物が使用される。
物は、熱可塑性重合体混合物の全量に対して、０．１〜
４０重量％、特に１〜３０重量％の他の熱可塑性重合体
（Ｄ）を追加することが推奨される。この場合、熱可塑
性重合体（Ｄ）としては、特にポリアミド、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアクリラート、ポリメタク
リラート、ポリオキシメチレンまたはこれら重合体の混
合物が使用される。
【００４１】この際使用できるポリアミドは公知であ
る。その例としては、とりわけポリヘキサメチレンアジ
ピン酸アミド、ポリヘキサメチレンピメリン酸アミド、
ポリヘキサメチレンスベリン酸アミド、ポリヘキサメチ
レンアゼライン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバシン
酸アミド、ポリヘキサメチレンドデカンジカルボン酸ア
ミド、ポリオクタメチレンスベリン酸アミド、ポリドデ
カメチレンドデカンジカルボン酸アミド、ポリ−１１−
アミノウンデカン酸アミドおよびビス−（４−アミノシ
クロヘキシル）−メタンドデカン酸アミドまたはラクタ
ム、たとえばポリカプロラクタムまたはポリラウリンラ
クタムの開環によって得られる生成物がある。さらに、
酸成分としてテレフタル酸またはイソフタル酸、及び／
又はジアミン成分としてトリメチルヘキサメチレンジア
ミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンま
たは２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロ
パンに基づくポリアミドならびに２つまたはそれ以上の
前記重合体またはその成分の共重合によって製造される
ポリアミド基盤の樹脂が適している。この例として、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンお
よびカプロラクタム（ＰＡ６／６Ｔ）からなる共重縮合
物が挙げられる。
る。その例としては、とりわけポリヘキサメチレンアジ
ピン酸アミド、ポリヘキサメチレンピメリン酸アミド、
ポリヘキサメチレンスベリン酸アミド、ポリヘキサメチ
レンアゼライン酸アミド、ポリヘキサメチレンセバシン
酸アミド、ポリヘキサメチレンドデカンジカルボン酸ア
ミド、ポリオクタメチレンスベリン酸アミド、ポリドデ
カメチレンドデカンジカルボン酸アミド、ポリ−１１−
アミノウンデカン酸アミドおよびビス−（４−アミノシ
クロヘキシル）−メタンドデカン酸アミドまたはラクタ
ム、たとえばポリカプロラクタムまたはポリラウリンラ
クタムの開環によって得られる生成物がある。さらに、
酸成分としてテレフタル酸またはイソフタル酸、及び／
又はジアミン成分としてトリメチルヘキサメチレンジア
ミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタンま
たは２，２−ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−プロ
パンに基づくポリアミドならびに２つまたはそれ以上の
前記重合体またはその成分の共重合によって製造される
ポリアミド基盤の樹脂が適している。この例として、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ヘキサメチレンジアミンお
よびカプロラクタム（ＰＡ６／６Ｔ）からなる共重縮合
物が挙げられる。
【００４２】特に、部分結晶性ポリアミドが用いられ、
好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６６
／６Ｔ（ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、カプロ
ラクタム、テレフタル酸およびイソフタル酸からなる共
重合体）ならびにＰＡ４６が用いられる。
好ましくはＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６Ｔ、ＰＡ６６
／６Ｔ（ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸、カプロ
ラクタム、テレフタル酸およびイソフタル酸からなる共
重合体）ならびにＰＡ４６が用いられる。
【００４３】これらのポリアミドの製造は公知の方法で
行われる（たとえば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ、１１巻、３１５〜４８９頁、Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．１９８８年、な
らびに部分芳香族コポリアミドについては欧州特許出願
公開第１２９１９５号および第１２９１９６号に記載さ
れる方法を参照する）。
行われる（たとえば、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｉｎｇ、１１巻、３１５〜４８９頁、Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｉｎｃ．１９８８年、な
らびに部分芳香族コポリアミドについては欧州特許出願
公開第１２９１９５号および第１２９１９６号に記載さ
れる方法を参照する）。
【００４４】一般的に、ポリアミドの分子量は８０００
〜５００００、好ましくは１２０００〜３００００（数
平均分子量）の範囲に選ばれる。
〜５００００、好ましくは１２０００〜３００００（数
平均分子量）の範囲に選ばれる。
【００４５】末端酸基対末端アミノ基の比は原料化合物
のモル比を変化させて調節することができる。
のモル比を変化させて調節することができる。
【００４６】本発明による成形材料のポリアミドは、一
般的に、９６重量％硫酸中の１重量％溶液として、２５
℃で測定した相対粘度ηrel が１．７〜５．０である。
相対粘度２．３〜４．５、特に２．５〜４．０を有する
ポリアミドが好ましく用いられる。
般的に、９６重量％硫酸中の１重量％溶液として、２５
℃で測定した相対粘度ηrel が１．７〜５．０である。
相対粘度２．３〜４．５、特に２．５〜４．０を有する
ポリアミドが好ましく用いられる。
【００４７】さらに、熱可塑性重合体（Ｄ）としてポリ
エステルを使用することができる。一般に、芳香族ジカ
ルボン酸および脂肪族もしくは芳香族ジヒドロキシ化合
物に基づくポリエステルが使用される。
エステルを使用することができる。一般に、芳香族ジカ
ルボン酸および脂肪族もしくは芳香族ジヒドロキシ化合
物に基づくポリエステルが使用される。
【００４８】好ましいポリエステルの第１のグループは
アルコール部分に２〜１０個の炭素原子を有するポリア
ルキレンテレフタラートである。
アルコール部分に２〜１０個の炭素原子を有するポリア
ルキレンテレフタラートである。
【００４９】このようなポリアルキレンテレフタラート
は公知であり、文献に記載されている。これは芳香族ジ
カルボン酸に由来して主鎖に芳香族環を含有している。
芳香族環はまた、たとえばクロルおよびブロムのような
ハロゲンによってまたはメチル−、エチル−、ｉ−もし
くはｎ−プロピル−およびｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチ
ル基のようなＣ1 〜Ｃ8 −アルキル基によって置換され
ていてもよい。
は公知であり、文献に記載されている。これは芳香族ジ
カルボン酸に由来して主鎖に芳香族環を含有している。
芳香族環はまた、たとえばクロルおよびブロムのような
ハロゲンによってまたはメチル−、エチル−、ｉ−もし
くはｎ−プロピル−およびｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチ
ル基のようなＣ1 〜Ｃ8 −アルキル基によって置換され
ていてもよい。
【００５０】このポリアルキレンテレフタラートは芳香
族ジカルボン酸、そのエステルまたは他のエステル形成
誘導体を脂肪族ジヒドロキシ化合物と公知の方法におい
て反応させることにより製造することができる。
族ジカルボン酸、そのエステルまたは他のエステル形成
誘導体を脂肪族ジヒドロキシ化合物と公知の方法におい
て反応させることにより製造することができる。
【００５１】好ましいジカルボン酸として、ナフタリン
ジカルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸または
それらの混合物を挙げることができる。３０モル％以
下、好ましくは１０モル％以下の芳香族ジカルボン酸
を、脂肪族または環状脂肪族ジカルボン酸、たとえばア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸で代替するこ
とができる。
ジカルボン酸、テレフタル酸およびイソフタル酸または
それらの混合物を挙げることができる。３０モル％以
下、好ましくは１０モル％以下の芳香族ジカルボン酸
を、脂肪族または環状脂肪族ジカルボン酸、たとえばア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカル
ボン酸およびシクロヘキサンジカルボン酸で代替するこ
とができる。
【００５２】脂肪族ヒドロキシ化合物のうち、２〜６個
の炭素原子を有するジオール、特に１，２−エタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオールおよびネオペン
チルグリコールまたはそれらの混合物が好ましい。
の炭素原子を有するジオール、特に１，２−エタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，４−シクロヘキサンジオールおよびネオペン
チルグリコールまたはそれらの混合物が好ましい。
【００５３】ポリエステルの相対粘度は、一般に１．２
〜１．８の範囲［フェノール／ｏ−ジクロルベンゼン混
合物（２５℃において、重量比１：１）の０．５重量％
溶液で測定］にある。
〜１．８の範囲［フェノール／ｏ−ジクロルベンゼン混
合物（２５℃において、重量比１：１）の０．５重量％
溶液で測定］にある。
【００５４】その他のグループとしては、芳香族ジカル
ボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される全芳
香族ポリエステルが挙げられる。
ボン酸と芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導される全芳
香族ポリエステルが挙げられる。
【００５５】芳香族ジカルボン酸としては、先にポリア
ルキレンテレフタラートの際に述べた化合物が適当であ
る。好ましいものは、５〜１００モル％のイソフタル酸
および０〜９５モル％のテレフタル酸からなる混合物、
特に好ましくはこの両方の酸のほぼ当量混合物である。
ルキレンテレフタラートの際に述べた化合物が適当であ
る。好ましいものは、５〜１００モル％のイソフタル酸
および０〜９５モル％のテレフタル酸からなる混合物、
特に好ましくはこの両方の酸のほぼ当量混合物である。
【００５６】芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは
一般式Ｉのものである。
一般式Ｉのものである。
【００５７】
【化１】 式中、Ｚは８以下の炭素原子を有するアルキレン基また
はシクロアルキレン基、１２以下の炭素原子を有するア
リーレン基、カルボニル基、スルフォニル基、酸素原子
もしくは硫黄原子または化学結合を表し、ｍは０または
１である。化合物Ｉは、フェニレン基に置換基としてＣ
1 〜Ｃ8 −アルキル基およびフルオル、クロルまたはブ
ロムを有することができる。
はシクロアルキレン基、１２以下の炭素原子を有するア
リーレン基、カルボニル基、スルフォニル基、酸素原子
もしくは硫黄原子または化学結合を表し、ｍは０または
１である。化合物Ｉは、フェニレン基に置換基としてＣ
1 〜Ｃ8 −アルキル基およびフルオル、クロルまたはブ
ロムを有することができる。
【００５８】当然に、ポリアルキレンテレフタラートと
全芳香族ポリエステルとの混合物も用いることができ
る。これは一般的に２０〜９８重量％のポリアルキレン
テレフタラートおよび２〜８０重量％の全芳香族ポリエ
ステルを含有する。
全芳香族ポリエステルとの混合物も用いることができ
る。これは一般的に２０〜９８重量％のポリアルキレン
テレフタラートおよび２〜８０重量％の全芳香族ポリエ
ステルを含有する。
【００５９】熱可塑性重合体（Ｄ）として、さらにポリ
カーボネート、ポリアクリラート、ポリメタクリラート
またはポリオキシメチレンも考慮される。
カーボネート、ポリアクリラート、ポリメタクリラート
またはポリオキシメチレンも考慮される。
【００６０】本発明の趣旨において、ポリカーボネート
として、芳香族ジヒドロキシ化合物、特にビス−（４−
ヒドロキシフェニル）２，２−プロパン［ビスフェノー
ルＡ］またはこの誘導体を、たとえばホスゲンと重合さ
せることによって得られるようなポリカーボネートが知
られる。相当する製品は公知であり、文献に記載されま
たたいていは市場で手に入れることもできる。
として、芳香族ジヒドロキシ化合物、特にビス−（４−
ヒドロキシフェニル）２，２−プロパン［ビスフェノー
ルＡ］またはこの誘導体を、たとえばホスゲンと重合さ
せることによって得られるようなポリカーボネートが知
られる。相当する製品は公知であり、文献に記載されま
たたいていは市場で手に入れることもできる。
【００６１】ポリアクリラートおよびポリメタアクリラ
ートの例としては、とりわけ、市場で手に入れることが
できる、アクリル酸、メタアクリル酸ならびにそれらの
エステルの重合体がある。このようなポリアクリラート
およびポリメタアクリラートは、とくに対応するモノマ
ーのラジカル重合によって製造される。このような製造
方法は当業者には知られている（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−ポケットブック、Ｈ．−Ｊ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ、
２２版、１９８３年、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ、ミュンヘン）。
ートの例としては、とりわけ、市場で手に入れることが
できる、アクリル酸、メタアクリル酸ならびにそれらの
エステルの重合体がある。このようなポリアクリラート
およびポリメタアクリラートは、とくに対応するモノマ
ーのラジカル重合によって製造される。このような製造
方法は当業者には知られている（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−ポケットブック、Ｈ．−Ｊ．Ｓａｅｃｈｔｌｉｎｇ、
２２版、１９８３年、Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒ
ｌａｇ、ミュンヘン）。
【００６２】さらに、熱可塑性重合体（Ｄ）として、ポ
リオキシメチレンも使用される。これに関し、ポリオキ
シメチレンとして、それぞれの単独重合体も、他のアル
コキシ基を有するコモノマーとの対応する共重合体も重
要である。
リオキシメチレンも使用される。これに関し、ポリオキ
シメチレンとして、それぞれの単独重合体も、他のアル
コキシ基を有するコモノマーとの対応する共重合体も重
要である。
【００６３】このような重合体は、そもそも当業者には
周知のことであり、また文献に記載されている。
周知のことであり、また文献に記載されている。
【００６４】ごく一般的に、この重合体は重合体主鎖に
少なくとも５０モル％の繰り返し単位−ＣＨ2 Ｏ−を有
している。
少なくとも５０モル％の繰り返し単位−ＣＨ2 Ｏ−を有
している。
【００６５】この単独重合体は、通常ホルムアルデヒド
またはトリオキサンを、好ましくは適当な触媒の存在下
に重合することにより製造することができる。
またはトリオキサンを、好ましくは適当な触媒の存在下
に重合することにより製造することができる。
【００６６】これらの成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ならびに場合に
よりＤのほかに、本発明の熱可塑性重合体は、４０重量
％以下、特に３０重量％以下の通常の添加剤、たとえば
加工助剤、安定剤、顔料、充填剤、防炎剤、核形成剤、
滑剤または酸化防止剤を含有することができる。
よりＤのほかに、本発明の熱可塑性重合体は、４０重量
％以下、特に３０重量％以下の通常の添加剤、たとえば
加工助剤、安定剤、顔料、充填剤、防炎剤、核形成剤、
滑剤または酸化防止剤を含有することができる。
【００６７】本発明による熱可塑性成形材料は公知の方
法によって製造することができ、原料成分Ａ、Ｂ、Ｃ、
ならびに場合によりＤは、通常の混合装置、たとえばス
クリュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機、ブ
ラベンダー−ミルまたはバンバリ−ミルならびにニーダ
ーで混合され、次いで押し出される。押し出した後、押
出物は冷却されそして粉砕される。
法によって製造することができ、原料成分Ａ、Ｂ、Ｃ、
ならびに場合によりＤは、通常の混合装置、たとえばス
クリュー押出機、好ましくは二軸スクリュー押出機、ブ
ラベンダー−ミルまたはバンバリ−ミルならびにニーダ
ーで混合され、次いで押し出される。押し出した後、押
出物は冷却されそして粉砕される。
【００６８】できるだけ均質な成形材料を得るために
は、強力に混合するのが有利である。このためには、一
般に成分の平均滞留時間を０．２〜３０分、温度を２２
０〜２９０℃、好ましくは２３０〜２７０℃に保持す
る。
は、強力に混合するのが有利である。このためには、一
般に成分の平均滞留時間を０．２〜３０分、温度を２２
０〜２９０℃、好ましくは２３０〜２７０℃に保持す
る。
【００６９】混合の順序は変化させることができ、場合
によっては２つの成分を予備混合してもよいが、また全
成分を一緒に混合してもよい。
によっては２つの成分を予備混合してもよいが、また全
成分を一緒に混合してもよい。
【００７０】同様に、本発明による熱可塑性重合体の製
造方法の変形として、成分Ｂ、Ｃ、ならびに場合により
Ｄを、成形材料中の個々の割合に対して１００重量％ま
での範囲において、当該材料の成形部品の再粒状化によ
って得られるリサイクル重合体により構成することがで
きる。本発明による熱可塑性付着仲介剤混合物を用い
て、特にポリオレフィンとスチレン共重合体とからなる
ブレンド物は大きな出費なしに製造することができる。
これから得られる熱可塑性重合体混合物は、とりわけ高
度の機械的強度、なによりも高い衝撃強さを有してい
る。これは、特に繊維、シートおよび成形体の製造に適
している。
造方法の変形として、成分Ｂ、Ｃ、ならびに場合により
Ｄを、成形材料中の個々の割合に対して１００重量％ま
での範囲において、当該材料の成形部品の再粒状化によ
って得られるリサイクル重合体により構成することがで
きる。本発明による熱可塑性付着仲介剤混合物を用い
て、特にポリオレフィンとスチレン共重合体とからなる
ブレンド物は大きな出費なしに製造することができる。
これから得られる熱可塑性重合体混合物は、とりわけ高
度の機械的強度、なによりも高い衝撃強さを有してい
る。これは、特に繊維、シートおよび成形体の製造に適
している。
【００７１】
（１）使用成分 成分Ａ1 、Ａ2 、およびＡ3 （熱可塑性付着仲介剤混合
物）を、それぞれ二軸スクリュー押出機により、温度２
４０℃および個々の重合体の平均滞留時間０．５〜３．
０分で溶融配合して製造した。
物）を、それぞれ二軸スクリュー押出機により、温度２
４０℃および個々の重合体の平均滞留時間０．５〜３．
０分で溶融配合して製造した。
【００７２】熱可塑性付着仲介剤混合物Ａ1 ２ｋｇのエチレン共重合体［３５重量％のｎ−ブチルア
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および３ｋｇのスチレン−ブタジエン
−ブロック共重合体［分岐構造、スチレン割合７５重量
％および粘度数８６ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および３ｋｇのスチレン−ブタジエン
−ブロック共重合体［分岐構造、スチレン割合７５重量
％および粘度数８６ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
【００７３】熱可塑性付着仲介剤混合物Ａ2 ４ｋｇのエチレン共重合体［３５重量％のｎ−ブチルア
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および１ｋｇのスチレン−ブタジエン
−ブロック共重合体［分岐構造、スチレン割合７５重量
％および粘度数８６ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および１ｋｇのスチレン−ブタジエン
−ブロック共重合体［分岐構造、スチレン割合７５重量
％および粘度数８６ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
【００７４】熱可塑性付着仲介剤混合物Ａ3 ４ｋｇのエチレン共重合体［３５重量％のｎ−ブチルア
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および１ｋｇのスチレン−ブタジエン
−共重合体［３元ブロック構造、スチレン割合７７重量
％および粘度数９９ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
クリラート、５重量％のアクリル酸を含有、メルトフロ
ーインデックス：１０ｍｌ／１０分、（１９０℃および
２．１６ｋｇ）］および１ｋｇのスチレン−ブタジエン
−共重合体［３元ブロック構造、スチレン割合７７重量
％および粘度数９９ｍｌ／ｇ（０．５％トルエン溶液、
２５℃で測定）］を溶融配合して得た。
【００７５】成分Ｂ１ プロピレン単独重合体［Ｎｏｖｏｌｅｎ（登録商標）１
１００Ｈ、ＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフト製］、特
性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）２．５（２３
０℃／２．１６ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５による）および
弾性率１４００Ｎ／ｍｍ２ （ＤＩＮ５３４５７により
測定）。
１００Ｈ、ＢＡＳＦアクチェンゲゼルシャフト製］、特
性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）２．５（２３
０℃／２．１６ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５による）および
弾性率１４００Ｎ／ｍｍ２ （ＤＩＮ５３４５７により
測定）。
【００７６】成分Ｂ2 ６ケ月屋外に放置した成分Ｂ1 の成形部品を粉砕して得
たプロピレン再粒状化物。物性値：メルトフローインデ
ックス３ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ、ＤＩＮ
５３７３５による）。
たプロピレン再粒状化物。物性値：メルトフローインデ
ックス３ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ、ＤＩＮ
５３７３５による）。
【００７７】成分Ｃ1 ポリブタジエン核（６０重量％）およびその上にグラフ
ト化されたスチレン／アクリルニトリル−外皮（４０重
量％；スチレン／アクリルニトリル重量比７５：２５）
を有するグラフト重合体の４３重量％、ならびに７５重
量％のスチレンおよび２５重量％のアクリルニトリルを
有するスチレン／アクリルニトリル共重合体の５７重量
％を含有するＡＢＳ−共重合体。物性値：メルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）８ｇ／１０分（２００℃／２
１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）および弾性率１
９００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３４５７により測定）。
ト化されたスチレン／アクリルニトリル−外皮（４０重
量％；スチレン／アクリルニトリル重量比７５：２５）
を有するグラフト重合体の４３重量％、ならびに７５重
量％のスチレンおよび２５重量％のアクリルニトリルを
有するスチレン／アクリルニトリル共重合体の５７重量
％を含有するＡＢＳ−共重合体。物性値：メルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）８ｇ／１０分（２００℃／２
１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）および弾性率１
９００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３４５７により測定）。
【００７８】成分Ｃ2 ６ケ月屋外に放置した成分Ｃ1 の成形部品を粉砕して得
たＡＢＳ−再粒状化物。物性値：メルトフローインデッ
クス（ＭＦＩ）１１ｇ／１０分（２００℃／２１．６ｋ
ｇ、ＤＩＮ５３７３５による）。
たＡＢＳ−再粒状化物。物性値：メルトフローインデッ
クス（ＭＦＩ）１１ｇ／１０分（２００℃／２１．６ｋ
ｇ、ＤＩＮ５３７３５による）。
【００７９】成分Ｃ3 ９８重量％のｎ−ブチルアクリラートおよび２重量％の
多官能性モノマー（ジヒドロジシクロペンタジエニルア
クリラート）からなるグラフト基幹の６０重量％とその
上にグラフト化された、スチレンおよびアクリルニトリ
ルの重量比７５／２５からなる混合物の４０重量％とを
有するグラフト共重合体４２重量％ならびにスチレン／
アクリルニトリル（７５／２５重量比）−共重合体の５
８重量％を含有するＡＳＡ−共重合体。物性値：メルト
フローインデックス（ＭＦＩ）８ｇ／１０分（２００℃
／２１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）および弾性
率２３００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３４５７により測
定）。
多官能性モノマー（ジヒドロジシクロペンタジエニルア
クリラート）からなるグラフト基幹の６０重量％とその
上にグラフト化された、スチレンおよびアクリルニトリ
ルの重量比７５／２５からなる混合物の４０重量％とを
有するグラフト共重合体４２重量％ならびにスチレン／
アクリルニトリル（７５／２５重量比）−共重合体の５
８重量％を含有するＡＳＡ−共重合体。物性値：メルト
フローインデックス（ＭＦＩ）８ｇ／１０分（２００℃
／２１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）および弾性
率２３００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３４５７により測
定）。
【００８０】成分Ｃ4 少なくとも６ケ月使用による負荷を与えた成形部品を粉
砕して得たＡＳＡ−再粒状化物。物性値：メルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）１０ｇ／１０分（２００℃／２
１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）。
砕して得たＡＳＡ−再粒状化物。物性値：メルトフロー
インデックス（ＭＦＩ）１０ｇ／１０分（２００℃／２
１．６ｋｇ、ＤＩＮ５３７３５による）。
【００８１】成分Ｄ1 ビスフェノールＡに基づくポリカーボネート［Ｆｉｒｍ
ａ ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１
６１（登録商標）］。特性値：弾性率２３００Ｎ／ｍｍ
2 （ＤＩＮ５３４５７により測定）。
ａ ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１
６１（登録商標）］。特性値：弾性率２３００Ｎ／ｍｍ
2 （ＤＩＮ５３４５７により測定）。
【００８２】成分Ｄ2 ポリカーボネート／ＡＢＳ−ブレンド（Ｆｉｒｍａ Ｇ
ｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１６１
（登録商標）の６０重量％／ＡＢＳ、成分Ｃ1の４０重
量％）。特性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）１
２ｍｌ／１０分（２６０℃／５ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５
による）および弾性率２２００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３
４５７により測定）。
ｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１６１
（登録商標）の６０重量％／ＡＢＳ、成分Ｃ1の４０重
量％）。特性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）１
２ｍｌ／１０分（２６０℃／５ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５
による）および弾性率２２００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３
４５７により測定）。
【００８３】成分Ｄ3 ポリカーボネート／ＡＳＡ−ブレンド（Ｆｉｒｍａ Ｇ
ｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１６１
（登録商標）の６０重量％／ＡＳＡ、成分Ｃ3の４０重
量％）。特性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）１
２ｍｌ／１０分（２６０℃／５ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５
による）および弾性率２３００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３
４５７により測定）。
ｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＬｅｘａｎ１６１
（登録商標）の６０重量％／ＡＳＡ、成分Ｃ3の４０重
量％）。特性値：容積フローインデックス（ＭＶＩ）１
２ｍｌ／１０分（２６０℃／５ｋｇ，ＤＩＮ５３７３５
による）および弾性率２３００Ｎ／ｍｍ2 （ＤＩＮ５３
４５７により測定）。
【００８４】（２）熱可塑性成形材料の製造 成分をＦｉｒｍａ Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅ
ｒｅｒ社の二軸押出機により、材料温度２４０〜２７０
℃で混合した。この際、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ならびに場合
によりＤの重合体粒状化物は押出機の供給装置で計量さ
れ、溶融物は水槽に導入されそして粒状化された。乾燥
した粒状物から、円板および標準試験片を２３０〜２６
０℃で射出成形した。
ｒｅｒ社の二軸押出機により、材料温度２４０〜２７０
℃で混合した。この際、成分Ａ、Ｂ、Ｃ、ならびに場合
によりＤの重合体粒状化物は押出機の供給装置で計量さ
れ、溶融物は水槽に導入されそして粒状化された。乾燥
した粒状物から、円板および標準試験片を２３０〜２６
０℃で射出成形した。
【００８５】衝撃強さａk をＤＩＮ５３４５３に従い、
ノッチ付き標準試験片で２３℃において測定した。
ノッチ付き標準試験片で２３℃において測定した。
【００８６】全針入エネルギーＷs をＤＩＮ５３４４３
に従い、２３℃で測定した。
に従い、２３℃で測定した。
【００８７】成形材料の組成および測定結果を表１〜５
に示した。
に示した。
【００８８】
【表１】
【００８９】
【表２】 例１〜１４の結果が示すように、ポリプロピレンとＡＢ
Ｓとからなるブレンドのノッチ付き衝撃強さａk および
全針入エネルギーＷs は、本発明の付着仲介剤混合物の
添加によって決定的に改良される。
Ｓとからなるブレンドのノッチ付き衝撃強さａk および
全針入エネルギーＷs は、本発明の付着仲介剤混合物の
添加によって決定的に改良される。
【００９０】
【表３】 付着仲介剤混合物はプロピレン／ＡＳＡ−ブレンドにつ
いても、その性質を改良する。
いても、その性質を改良する。
【００９１】
【表４】 例２０〜２５の結果から、付着仲介剤混合物は、ポリプ
ロピレンおよびＡＢＳのほかに他の熱可塑性樹脂を含有
するブレンドにおいても、強靭性の改良をもたらすこと
が明らかである。
ロピレンおよびＡＢＳのほかに他の熱可塑性樹脂を含有
するブレンドにおいても、強靭性の改良をもたらすこと
が明らかである。
【００９２】
【表５】 再粒状化物を利用して製造されたブレンドにおいて、付
着仲介剤混合物は同様に強靭性の改良をもたらすことが
明白である。
着仲介剤混合物は同様に強靭性の改良をもたらすことが
明白である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリッヒ、ザイツ ドイツ連邦共和国、6701、フリーデルスハ イム、フォン−ヴィーゼル−シュトラー セ、１ (72)発明者 アンドレアス、ユング ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 １、３、エル４ (72)発明者 ノルベルト、ギュンターベルク ドイツ連邦共和国、6720、シュパイァ、ナ ハティガレンヴェーク、44
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）副次的割合の極性コモノマーを有する
エチレン共重合体（ＡＩ）５〜９５重量％および ｂ）モノビニル芳香族コモノマーと共軛ジエンとからな
る共重合体（ＡＩＩ）５〜９５重量％を含有する、熱可
塑性付着仲介剤混合物（Ａ）。 - 【請求項２】ａ）熱可塑性付着仲介剤混合物（Ａ）０．
５〜３０重量％、 ｂ）ポリオレフィン（Ｂ）５〜９５重量％および ｃ）スチレン共重合体（Ｃ）５〜９５重量％を含有す
る、熱可塑性重合体混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227742A DE4227742A1 (de) | 1992-08-21 | 1992-08-21 | Thermoplastische Haftvermittlermischung |
| DE4227742.6 | 1992-08-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172595A true JPH06172595A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=6466080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5199536A Withdrawn JPH06172595A (ja) | 1992-08-21 | 1993-08-11 | 熱可塑性付着仲介剤混合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5446094A (ja) |
| EP (1) | EP0586898B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06172595A (ja) |
| DE (2) | DE4227742A1 (ja) |
| ES (1) | ES2082565T3 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4437501A1 (de) * | 1994-10-20 | 1996-04-25 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US20050038185A1 (en) * | 2001-08-07 | 2005-02-17 | Green Polymer Technologies, Inc. | Multi-polymer blends |
| CN102863696B (zh) * | 2012-09-28 | 2017-02-01 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种抗紫外老化玻纤增强聚丙烯复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3459832A (en) * | 1965-09-24 | 1969-08-05 | Monsanto Co | Crystalline polystyrene having activity as a polymerization catalyst |
| US3639517A (en) * | 1969-09-22 | 1972-02-01 | Phillips Petroleum Co | Resinous branched block copolymers |
| US3792124A (en) * | 1972-02-24 | 1974-02-12 | Shell Oil Co | Blends of certain block copolymers and neutralized copolymers of ethylene and an acrylic acid |
| US3998907A (en) * | 1972-08-29 | 1976-12-21 | Arco Polymers, Inc. | Rubber-modified dicarboxylic acid imide copolymers |
| US4426495A (en) * | 1981-07-13 | 1984-01-17 | The General Tire & Rubber Company | Preparation of star polymers |
| US4444953A (en) * | 1981-11-12 | 1984-04-24 | Shell Oil Company | Assymetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4444952A (en) * | 1982-08-23 | 1984-04-24 | Atlantic Richfield Company | Thermoplastic molding composition |
| US4562222A (en) * | 1982-09-23 | 1985-12-31 | General Electric Company | Polycarbonate resin mixtures |
| JPH0613630B2 (ja) * | 1985-11-08 | 1994-02-23 | 住友ダウ株式会社 | 樹脂組成物 |
| ES2018706B3 (es) * | 1987-03-13 | 1991-05-01 | Der Groep Lambertus Adrianus Van | Composicion polimera, un procedimiento para obtener una composicion polimera y el uso de dicha composicion. |
| IT1204609B (it) * | 1987-05-14 | 1989-03-10 | Montedipe Spa | Mescola a base di polimeri vinil-aromatici aventi elevata tenacita' e resistenza chimica |
| AU3983989A (en) * | 1988-07-15 | 1990-02-05 | Advanced Chemical Systems International Corporation | Stripping composition using n-cyclohexyl-2-pyrrolidone |
| JP2542686B2 (ja) * | 1988-10-12 | 1996-10-09 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物 |
| US5034449A (en) * | 1989-09-11 | 1991-07-23 | Arco Chemical Technology, Inc. | Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins |
| DE4126829A1 (de) * | 1991-08-14 | 1993-02-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
-
1992
- 1992-08-21 DE DE4227742A patent/DE4227742A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-08-07 ES ES93112699T patent/ES2082565T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-07 EP EP93112699A patent/EP0586898B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-07 DE DE59301542T patent/DE59301542D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-11 JP JP5199536A patent/JPH06172595A/ja not_active Withdrawn
- 1993-08-17 US US08/107,373 patent/US5446094A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5446094A (en) | 1995-08-29 |
| EP0586898A1 (de) | 1994-03-16 |
| EP0586898B1 (de) | 1996-01-31 |
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