JPS61222586A - 硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法 - Google Patents

硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法

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JPS61222586A
JPS61222586A JP6422885A JP6422885A JPS61222586A JP S61222586 A JPS61222586 A JP S61222586A JP 6422885 A JP6422885 A JP 6422885A JP 6422885 A JP6422885 A JP 6422885A JP S61222586 A JPS61222586 A JP S61222586A
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ammonium nitrate
oxygen
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原田 吉明
Teizo Okino
沖野 貞造
Hiroyuki Matsuura
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 11よ立見ユ11 本発明は、硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法に関す
る。
□技  びその 照点 近年、水質II制の観点すら化学的酸素要求物質(CO
D成分)のみならず、窒素成分(特にアンモニア態窒素
)の除去も重要な課題となって来た。
本発明者等は、アンモニア含有廃水の処理方法について
長期にわたり種々研究を重ねた結果、特定の触媒の存在
下且つ特定の条件下に湿式酸化処理を行なうことにより
、操作容晃にして実用上の経済性を備えたアンモニア含
有廃水の処理方法を完成した(特公昭59−19757
号、特公昭56−42992号、特公昭57−4239
1号、特公昭58−27999号、特公昭57−333
2O号等)。
最近、発電業界における原子力発電の比重が増大するに
従って、ウラン原料の処理及び使用済みウラン燃料の再
処理工程から排出されるNHANO3含有廃水の処理が
重要な技術的課題となりつつある。本発明者は、この様
なNHANO3含有廃水の処理に上記一連のアンモニア
含有廃水の処理技術(以下先願技術という)を応用する
ことを試みた。この試みにおいて、NHa+イオンは極
めて高い効率で分解されるものの、N0s−イオンにつ
いては必ずしも満足すべきものとは言い難い場合もある
ことが判明した。
これは、上記廃水中のNHt NOs 11度が1%(
10000E11)l)から10%(100000pp
m )程度にも達する場合があることによるものと推測
される。
を 決するための手 本発明者は、上記の如き現状に鑑みて更に種々研究を重
ねた結果、廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性
物質を分解するに必要な理論酸素量以上の酸素を使用し
て湿式酸化を行なう先願技術に代えて、NHaNO3含
有廃水に予めCOD成分を加え、アンモニア成分、有機
性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量未
満の酸素の存在下に該NHANO3含有廃水の湿式熱分
解を行なう場合にはNHa÷イオンのみならず、N0s
−イオンも効率良く分解されることを見出した。更に本
発明者の研究によれば、COD成分及びアンモニアを加
えたNH4NO3含有廃水を上記と同様にして湿式熱分
解に供する場合には、分解効率がより一層改善されるこ
とを見出した。
即ち、本発明は、下記の2種の廃水処理方法を提供する
ものである。
■ COD成分を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を貴
金属及びその不溶性又は離溶性化合物の少なくとも1種
を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアンモ
ニア、有機性物質及び無機性物質をNt 、H2O及び
CO2にまで分解するに必要な理論酸素量未満の酸素の
存在下にpH約3〜11.5、温度100〜370℃で
湿式熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウム含有
廃水の処理方法、及び ■ COD成分及びアンモニアを加えた硝酸アンヘモニ
ウム含有廃水を貴金属及びその不溶性又は離溶性化合物
の少なくとも1種を活性成分とする担持触媒の存在下且
つ廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質をN
2 、H2O及びCO2にまで分解するに必要な理論酸
素量未満の酸素の存在下にpH約3〜11.5、温度1
00〜370℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸
アンモニウム含有廃水の処理方法。
本発明が対象とする廃水は、NH4NO3を含む全ての
廃水であり、特にNHムN0a11度が1%以上の高濃
度廃水が好適である。尚、廃水は、有機性物質及び無機
性物質を併せて含んでいても良い。本発明方法は、E)
H約3〜11.5、より好ましくは5〜11で効率良〈
実施されるので、必要ならば、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ性物質によ
り廃水のpH調整を予め行なっても良い。
本発明で使用する触媒活性成分としては、ルテニウム、
ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金
及び金並びにこれ等の水に対し不溶性乃至難溶性の化合
物が挙げられ、これ等の1種又は2種以上を使用するこ
とが出来る。不溶性乃至難溶性の化合物としては、二塩
化ルテニウム、二塩化白金、硫化ルテニウム、硫化ロジ
ウムなどが例示される。これ等の触媒活性成分は、常法
に従ってチタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ア
ルミナ−シリカ、活性炭、或いはニッケル、二ツケルー
クロム、ニッケルークロム−アルミニウム、ニッケルー
クロム−鉄等の金属多孔体等の担体に担持して使用する
。担持量は、通常担体重量の0.05〜25%、好まし
くは0.5〜3%である。触媒は、球状、ベレット状、
円柱状、破砕片状、粉末状等の種々の形態で使用可能で
ある。
反応塔容積は、固定床の場合には、液の空間速度が0.
5〜101/hr(空塔基準)、より好ましくは1〜5
 /hr(空塔基準)となる様にするのが良い。固定床
で使用する触媒の大きさは通常約3〜501讃、より好
ましくは約5〜25園■である。
流動床の場合には、反応塔内で触媒が流動床を形成し得
る量、通常0.5〜2O重量%、より好ましくは0.5
〜10重量%を廃水にスラリー状に懸濁させ、使用する
。流動床における実用上の操作に当っては触媒を廃水中
にスラリー状に懸濁させた状態で反応塔に供給し、反応
終了後排出させた処理済廃水から触媒を沈降、遠心分離
等の適当な方法で分離回収し、再度使用する。従って処
理済廃水からの触媒分離の容易さを考慮すれば、流動床
に使用する触媒の粒度は約0.15〜約0.5■l程度
とすることがより好ましい。
本発明で酸素源として使用するガスとしては、空気、酸
素富化空気、酸素、更には不純物としてシアン化水素、
硫化水素、アンモニア、硫黄酸化物、有機硫黄化合物、
窒素酸化物、炭化水素等の少なくとも1種を含有する酸
素含有廃ガスが挙げられる。これ等ガスの供給量は、廃
水中に存在するアンモニア、有機性物質及び無機性物質
を分解するに必要な理論酸素量を基準として定められ、
通常理論酸素量未満より好ましくは理論酸素量の0.2
〜0.6倍の酸素が反応系に存在する様にする。酸素源
として酸素含有廃ガスを使用する場合には、ガス中の有
害成分も同時に分解無害化される。酸素含有ガスは、一
度に供給しても良く或いは複数回に分けて供給しても良
い。
COD成分の添加量は、廃水中に含まれるN0s−イオ
ン1モル数に対し等モル以下、より好ましくは0.1〜
0.5モル程度である。
反応時の温度は、通常100〜370℃、より好ましく
は2O0〜300℃とする。反応時の温度が高い程、N
Ht+イオン及びNO3−イオンの除去率が高まり且つ
反応塔内での廃水の滞留時間も短縮されるが、反面に於
て設備費が大となるので、廃水の種類、要求される処理
の程度、運転費、建設費等を総合的に考慮して定めれば
良い。
従って反応時の圧力は、最低限所定温度に於て廃水が液
相を保つ圧力であれば良い。
NHANO3含有廃水にCOD成分とアンモニアを加え
て熱分解する場合のCOD成分の量は、上記の場合と同
様であり、アンモニアの量は、1〈NH3−N/No3
−N≦5(モル比)となる様な量である。この場合の湿
式熱分解反応条件も上記と同様で良い。
尚、本発明においては、COD成分源或いはCOD成分
とアンモニア源としては、これ等を含む各種の廃水を使
用することが出来る。この場合には、コークス炉プラン
ト並びに石炭のガス化及び液化プラントで副生するガス
液、これ等プラントでのガス精製に伴って生ずる各種廃
水、湿式脱硫塔及び湿式脱シアン塔からの廃水含油廃水
、活性汚泥処理水、沈降活性汚・泥、化学工場廃水、石
油工場廃水、し尿、下水、下水汚泥等を開戸に処理する
ことが出来る。
11立11 本発明によれば、NHa No3を高濃度で含有する廃
水を効率良く処理し、NHa÷イオン及びNow’″イ
オン濃度を大幅に低下させることが出来る。従って、例
えば、ウラン原料の処理工程又は使用済みウラン燃料の
再処理工程から排出され、NHムNOx濃度が10%以
上にも達することがある廃水等の処理を簡易な設備によ
り容易に行なパ うことが出来る。
1−豊−1 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。
実施例1 000成分/、o、−N−0,5(モル比)となる様に
CI H!I OHを加えたpH10、NH4NOs濃
度1%<NHs −N/Nos −N= 1>の廃水1
00−を容量300−のステンレススチール製オートク
レーブに収容し、250℃で60分閤熱分解処理した。
尚、反応器には、処理に先立って空気が封入されており
、これはアンモニア、有機性物質及び無機性物質を分解
するに必要な理論酸素量の約0.2倍に相当する酸素を
含有していた。又、該反応器には、チタニア担体にルテ
ニウム2重量%を担持させた径5mggの触媒10gが
充填されていた。
NHa”、NOs″″及び全窒素成分の分解率を実施例
2〜6の結果とともに第1表に示す。
実施例2〜3 実施例1とはpH及び濃度の興なる NHaNOs含有廃水に所定量のCs Hs OHを加
えてC6H50H/No、−N(モル比)を調整した後
、実施例1と同様にして熱分解処理に供した。
実施例4 ルテニウム担持触媒に代えてチタニア担体にパラジウム
2重量%を担持させた径5■の触媒を使用する以外は実
施例1と同様にして廃水の処理を行なった。
実施例5〜6 ルテニウム触媒に代えて実施例4で使用したと同様のパ
ラジウム触媒を使用する以外は実施例2〜3と同様にし
てNHaNOs含有廃水の熱分解処理を行なった。
実施例7〜9 NHtNOs含有廃水に−Cs Hs OH及びNHム
OHを加え、実施例1と同様の条件下に廃水の熱分解処
理を行なった。
尚、実施例7及び8については、水酸化ナトリウムによ
り廃水のpHII整を行ない、実施例9は、pHII整
を行なわなかった。
結果は、第2表に示す通りである。
実施例10〜12 N8mNOs含有廃水にCe Hs OH及びNHAO
Hを加え、実施例4と同様の条件下に熱分解処理に供し
た。
尚、実施例1o及び11については、水酸化ナトリウム
により廃水のDHII整を行ない、実施例12において
は、pH調整は行なわなかった。
実施例13 NHaNOs濃度10%(N83  N/0D NOs−N−1,88)の廃水に   /N0s−N−
約0.5(モル比)となる様にCa Hs OHを加え
且つNaOH水溶液によりpHを10とした液を空間速
度0.95’/r (空塔基準)として高ニツケル鋼製円筒型反応器下部に
供給しつつ、空気を空間速度18.51/hr(空塔基
準、標準状態換算)として該反応器下部に供給して熱分
解処理を行なった。液の質量速度は、2.43  to
n/mQ−hrでaJQ、供給空気は、アンモニア、有
機性物質及び無機性物質を分解するに必要な理論酸素量
の約0.4倍に相当する酸素を含有していた。又、反応
器には、チタニア担体にパラジウム2重量%を担持させ
た径51■の球形触媒が充填されており、熱分解は、瀧
1:250℃、圧カフ 0 kM ci2の条件下に行
なわれた。
反応を終えた気液混合相を熱回収に供した後、気液分離
器に導き、分離された気相及び液相をそれぞれ間接冷却
後、系外に取り出した。
第3表にNHs 、NOs 、全窒素成分及びCOD成
分の分解率を示す。
尚、気相中には、NOx及びSOxは検出されなかった
第   3   表 (以 上)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)COD成分を加えた硝酸アンモニウム含有廃水を
    貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物の少なくとも1
    種を活性成分とする担持触媒の存在下且つ廃水中のアン
    モニア、有機性物質及び無機性物質をN_2、H_2O
    及びCO_2にまで分解するに必要な理論酸素量未満の
    酸素の存在下にpH約3〜11.5、温度100〜37
    0℃で湿式熱分解することを特徴とする硝酸アンモニウ
    ム含有廃水の処理方法。
  2. (2)COD成分及びアンモニアを加えた硝酸アンモニ
    ウム含有廃水を貴金属及びその不溶性又は難溶性化合物
    の少なくとも1種を活性成分とする担持触媒の存在下且
    つ廃水中のアンモニア、有機性物質及び無機性物質をN
    _2、H_2O及びCO_2にまで分解するに必要な理
    論酸素量未満の酸素の存在下にpH約3〜11.5、温
    度100〜370℃で湿式熱分解することを特徴とする
    硝酸アンモニウム含有廃水の処理方法。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5742391A (en) * 1980-08-27 1982-03-09 Ichiro Teraoka Sealed body containing activated aluminum plate
JPS5919757A (ja) * 1982-07-22 1984-02-01 Sony Corp 回転体の摩擦駆動装置
JPS5929317A (ja) * 1982-08-10 1984-02-16 桑井 薫 機械信号を光信号に変換する光電マイクロスイツチ
JPH0645025A (ja) * 1992-05-29 1994-02-18 Daini Shinano Polymer Kk 異方導電性コネクタ
JPH0647101A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Matsushita Electric Works Ltd 電波検出装置
JPH0647100A (ja) * 1992-06-17 1994-02-22 Siemens Ag 生体組織に電気パルスを印加する装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5742391A (en) * 1980-08-27 1982-03-09 Ichiro Teraoka Sealed body containing activated aluminum plate
JPS5919757A (ja) * 1982-07-22 1984-02-01 Sony Corp 回転体の摩擦駆動装置
JPS5929317A (ja) * 1982-08-10 1984-02-16 桑井 薫 機械信号を光信号に変換する光電マイクロスイツチ
JPH0645025A (ja) * 1992-05-29 1994-02-18 Daini Shinano Polymer Kk 異方導電性コネクタ
JPH0647100A (ja) * 1992-06-17 1994-02-22 Siemens Ag 生体組織に電気パルスを印加する装置
JPH0647101A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Matsushita Electric Works Ltd 電波検出装置

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