JPS61192708A - 天然高分子の改質方法 - Google Patents
天然高分子の改質方法Info
- Publication number
- JPS61192708A JPS61192708A JP3497685A JP3497685A JPS61192708A JP S61192708 A JPS61192708 A JP S61192708A JP 3497685 A JP3497685 A JP 3497685A JP 3497685 A JP3497685 A JP 3497685A JP S61192708 A JPS61192708 A JP S61192708A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- natural high
- natural
- ultrasonic waves
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は新規な天然高分子の改質方法に関する。さらに
詳しくは、天然高分子とビニル系モノマーとの共存下で
超音波を照射することにより、共重合体を生成させ、天
然高分子の改質を行なう方法に関する。
詳しくは、天然高分子とビニル系モノマーとの共存下で
超音波を照射することにより、共重合体を生成させ、天
然高分子の改質を行なう方法に関する。
［従来の技術］
従来から、天然高分子の特徴と合成樹脂の特徴とを併有
する材料をうるために、これらを複合させた複合材料が
開発され、使用されてきている。
する材料をうるために、これらを複合させた複合材料が
開発され、使用されてきている。
［発明が解決しようとする問題点］
天然高分子と合成樹脂とを複合材料にして使用するばあ
い、それらの相溶性がわるいため、天然高分子の長所と
合成樹脂の長所とをうまく組み合わせたものを作ること
が難しい。このため天然高分子の表面処理、コーティン
グなどを行なう方法が知られているが、いまだ充分に相
溶性や加工性などを改良するに至っていないのが実状で
ある。
い、それらの相溶性がわるいため、天然高分子の長所と
合成樹脂の長所とをうまく組み合わせたものを作ること
が難しい。このため天然高分子の表面処理、コーティン
グなどを行なう方法が知られているが、いまだ充分に相
溶性や加工性などを改良するに至っていないのが実状で
ある。
本発明は、超音波を用いて天然高分子に合成樹脂を共重
合させ、相溶性、加工性、耐熱性、難燃性などを向上さ
せた天然高分子系共重合体を工業的に提供することを目
的とするものである。
合させ、相溶性、加工性、耐熱性、難燃性などを向上さ
せた天然高分子系共重合体を工業的に提供することを目
的とするものである。
［問題点を解決するための手段１
本発明は、天然高分子とビニル系モノマーとが共存する
系に超音波を照射する天然高分子の改質方法に関し、重
合開始剤を用いずに共重合体が生成せしめられるため、
熱安定性が良好であり、さらに耐熱性、難燃性の重合体
を形成するビニル系モノマーを使用すると、もとの天然
高分子より大幅に耐熱性、難燃性が改良されうろことが
見い出されたことによりなされたものである。
系に超音波を照射する天然高分子の改質方法に関し、重
合開始剤を用いずに共重合体が生成せしめられるため、
熱安定性が良好であり、さらに耐熱性、難燃性の重合体
を形成するビニル系モノマーを使用すると、もとの天然
高分子より大幅に耐熱性、難燃性が改良されうろことが
見い出されたことによりなされたものである。
［実施例］
本発明に使用する天然高分子としては、木粉、もみがら
、バルブ、わら、さとうきびかすなどのセルロース系天
然高分子や、コラーゲン、カゼインなどの蛋白質、さら
に天然ゴムなどがあげられる。
、バルブ、わら、さとうきびかすなどのセルロース系天
然高分子や、コラーゲン、カゼインなどの蛋白質、さら
に天然ゴムなどがあげられる。
本発明に用いるビニル系モノマーとしては、関
ＣＨ，−Ｃ−０−、Ｂは水素原子またはハロゲン原子、
Ｘは水素原子、メチル基、 −Ｃ−０−Ｒ（式中、ＲＬｔ Ｃ１−ｃ、、のアルキル
基を表わす）、÷ＣＨ２ＣＨｓ Ｏｊ Ｈ（式中、層は
１〜１０を表わす）、 −ＣＨ重ＣＨ２０−＋Ｃ−ＣＩｂ ＣＨｚ ＣＨ２ＣＨ
２Ｃ８２吋−１−Ｈ（式中、ｎは１〜５を表わす）、ハ
ロゲン原子、−ＣＨｔＺ （式中、ｌはハロゲン原子、
−３Ｏｍｍａ１鍔 Ｙは水素原子、−Ｃ−ＯＲ（式中、Ｒは前記と同様）、
フェニル基、−Ｃ＝−Ｎ 、−３Ｏ，Ｎａ１ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−を表わす）で示される公知のビニルモノマーがあげ
られる。
Ｘは水素原子、メチル基、 −Ｃ−０−Ｒ（式中、ＲＬｔ Ｃ１−ｃ、、のアルキル
基を表わす）、÷ＣＨ２ＣＨｓ Ｏｊ Ｈ（式中、層は
１〜１０を表わす）、 −ＣＨ重ＣＨ２０−＋Ｃ−ＣＩｂ ＣＨｚ ＣＨ２ＣＨ
２Ｃ８２吋−１−Ｈ（式中、ｎは１〜５を表わす）、ハ
ロゲン原子、−ＣＨｔＺ （式中、ｌはハロゲン原子、
−３Ｏｍｍａ１鍔 Ｙは水素原子、−Ｃ−ＯＲ（式中、Ｒは前記と同様）、
フェニル基、−Ｃ＝−Ｎ 、−３Ｏ，Ｎａ１ＣＨ２−Ｃ
Ｈ−を表わす）で示される公知のビニルモノマーがあげ
られる。
一般式（１）で示されるビニル系モノマーの具体例とし
ては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ブタジェン、１−ブテン、クロロプレン、メタク
リル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルメタクリレートジエチルアクリレート、オクチル
アクリレート、オクチルメタクリレート、ビニルエーテ
ル、アリルクロライド、スチレン、α−メチルスチレン
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、アリルグリ
シジルエーテル、酢酸ビニル、アリルスルホン酸ソーダ
などがあげられる。
ては、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、ブタジェン、１−ブテン、クロロプレン、メタク
リル酸、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、
エチルメタクリレートジエチルアクリレート、オクチル
アクリレート、オクチルメタクリレート、ビニルエーテ
ル、アリルクロライド、スチレン、α−メチルスチレン
、アクリロニトリル、メタクリレートリル、アリルグリ
シジルエーテル、酢酸ビニル、アリルスルホン酸ソーダ
などがあげられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上任意の割合で併
用してもよい。
用してもよい。
ビニル系モノマーとして、たとえばα−メチルスチレン
、メタクリル酸のごとき耐熱性を有する重合体を形成す
るモノマーや、塩化ビニリデン、ジプロモスチレンのご
とき難燃性を有する重合体を形成する七ツマ−を使用し
て天然高分子を改質すると、それぞれ耐熱性を有したり
、ＭＭ性を有したりする改質天然高分子がえられる。
、メタクリル酸のごとき耐熱性を有する重合体を形成す
るモノマーや、塩化ビニリデン、ジプロモスチレンのご
とき難燃性を有する重合体を形成する七ツマ−を使用し
て天然高分子を改質すると、それぞれ耐熱性を有したり
、ＭＭ性を有したりする改質天然高分子がえられる。
本発明における反応系は、天然高分子とビニル系モノマ
ーとが共存する系であれば均一系でもよく、不均一系で
もよく、また溶剤を含む系でも含まない系でもよいが、
天然高分子を溶解する溶剤を使用しない系であることが
好ましく、天然高分子とビニル系モノマーとが不均一と
なる系であることがさらに好ましい。その理由は重合反
応ののち、未反応のビニル系モノマーを容易に除去しう
るからである。
ーとが共存する系であれば均一系でもよく、不均一系で
もよく、また溶剤を含む系でも含まない系でもよいが、
天然高分子を溶解する溶剤を使用しない系であることが
好ましく、天然高分子とビニル系モノマーとが不均一と
なる系であることがさらに好ましい。その理由は重合反
応ののち、未反応のビニル系モノマーを容易に除去しう
るからである。
本発明における反応温度としては、３０〜１２０℃程度
、好ましくは、４０〜８０℃程度が通常に使用される。
、好ましくは、４０〜８０℃程度が通常に使用される。
本発明に使用される超音波の周波数や強度は、用いられ
る天然高分子とビニル系モノマーとの組み合わせにより
任意に設定することができ、とくに限定はないが、一般
に５〜２０００ＫＨｚ 。
る天然高分子とビニル系モノマーとの組み合わせにより
任意に設定することができ、とくに限定はないが、一般
に５〜２０００ＫＨｚ 。
０．１〜１００Ｗ／ａｔのごとき超音波が使用される。
前記のごとき条件における反応により、天然高分子に対
して１〜５０重量％ビニルモノマーが共重合した改質天
然高分子がえられる。
して１〜５０重量％ビニルモノマーが共重合した改質天
然高分子がえられる。
このようにして製造された改質天然高分子は単独で用い
てもよく、天然高分子および（または）合成高分子とブ
レンドして使用してもよく、通常の成形法、たとえば押
出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、真空成形法
、プロー成形法などの方法により、パイプ、板、フィル
ム、シート、容器などの製品に成形しうる。
てもよく、天然高分子および（または）合成高分子とブ
レンドして使用してもよく、通常の成形法、たとえば押
出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、真空成形法
、プロー成形法などの方法により、パイプ、板、フィル
ム、シート、容器などの製品に成形しうる。
つぎに本発明の方法を実施例にもとづいて説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。また実施例
中の生成共重合体重ｌは、反応系に投入した天然高分子
を含む重量である。
本発明はこれらに限定されるものではない。また実施例
中の生成共重合体重ｌは、反応系に投入した天然高分子
を含む重量である。
実施例１および比較例１
内容積３ｊの撹拌装置付ガラス容器に、木粉（２００メ
ツシュ通過）５０ｇメチルメタクリレート１０００９と
を入れた。該固体−液体反応系を撹拌下、６０℃に保ち
、チッ素ガス気流下、２８にＨｚ、４００１４の超音波
を２時間照射したのち、未反応モノマーを濾過によって
除去した。生成した重合体（Ａ）は８５ｇであり、この
うち室温で酢酸エチルに不溶な重合体（Ｂ）は８０ｇで
あった。
ツシュ通過）５０ｇメチルメタクリレート１０００９と
を入れた。該固体−液体反応系を撹拌下、６０℃に保ち
、チッ素ガス気流下、２８にＨｚ、４００１４の超音波
を２時間照射したのち、未反応モノマーを濾過によって
除去した。生成した重合体（Ａ）は８５ｇであり、この
うち室温で酢酸エチルに不溶な重合体（Ｂ）は８０ｇで
あった。
えられた重合体（Ｂ）を表面赤外吸収スペクトル法など
で調べた結果、木粉／メチルメタクリレートの共重合体
の生成が認められた。
で調べた結果、木粉／メチルメタクリレートの共重合体
の生成が認められた。
ポリ塩化ビニル１００部（重ｆ１１部、以下同様）、木
粉５０部、安定剤３部の組成物に、酢酸エチル不溶の共
重合体（Ｂ） １６部を添加し、１９０℃でロール加工
したところ、厚さ０．２ｍｍの均一なシートがえられた
。
粉５０部、安定剤３部の組成物に、酢酸エチル不溶の共
重合体（Ｂ） １６部を添加し、１９０℃でロール加工
したところ、厚さ０．２ｍｍの均一なシートがえられた
。
比較のために、ポリ塩化ビニル１００部、木粉６０部、
安定剤３部およびポリメチルメタクリレート６部の組成
物を同一条件でロール加工したところ、均一なシートは
えられなかった。
安定剤３部およびポリメチルメタクリレート６部の組成
物を同一条件でロール加工したところ、均一なシートは
えられなかった。
なお使用したポリ塩化ビニルは鐘淵化学工業■製の３１
００７、安定剤はジプチル錫マレエート系のものであっ
た。
００７、安定剤はジプチル錫マレエート系のものであっ
た。
実施例２および比較例２
実施例１で用いた装置に木粉５０９とスチレン１ｏｏｏ
ｇとを入れ、実施例１と同一の条件で超音波を照射した
ところ、７５ｇの重合体（Ｃ）が生成し、酢酸エチルに
不溶な重合体（Ｄ）は６８５Ｆであった。
ｇとを入れ、実施例１と同一の条件で超音波を照射した
ところ、７５ｇの重合体（Ｃ）が生成し、酢酸エチルに
不溶な重合体（Ｄ）は６８５Ｆであった。
重合体（Ｄ）を赤外線吸収スペクトル法などで調べたと
ころ、木粉／スチレンの共重合体の生成が認められた。
ころ、木粉／スチレンの共重合体の生成が認められた。
ポリ塩化ビニル１００部、木粉１ＧＧ部、安定剤３部、
ＡＢＳ樹脂１０部の組成物に共重合体（Ｃ） １５部を
添加し、１９０℃でロール加工したところ、厚さ０．２
−■の均一なシートがえられた。
ＡＢＳ樹脂１０部の組成物に共重合体（Ｃ） １５部を
添加し、１９０℃でロール加工したところ、厚さ０．２
−■の均一なシートがえられた。
比較のために、ポリ塩化ビニル１００部、木粉１１０部
、安定剤３部、ＡＢＳ樹脂１０部、ポリスチレン５部の
組成物を同一の条件でロール加工したが、均一なシート
はえられなかった。
、安定剤３部、ＡＢＳ樹脂１０部、ポリスチレン５部の
組成物を同一の条件でロール加工したが、均一なシート
はえられなかった。
実施例３および比較例３
実施例１でえられた共重合体（Ａ） 、（Ｂ）にそれぞ
れ安定剤を３部添加して、１９０℃でロール加工した。
れ安定剤を３部添加して、１９０℃でロール加工した。
゛
比較として共重合体（Ａ） 、（Ｂ）とそれぞれ同一組
成となるように木粉とポリメチルメタクリレート（ＰＨ
ＨＡ）の組成物をロール加工した。
成となるように木粉とポリメチルメタクリレート（ＰＨ
ＨＡ）の組成物をロール加工した。
それらの結果を第１表に示す。
［以下余白］
第 １ 表
実施例４
実施例１で用いた装置に木粉を５０９、α−メチルスチ
レン５００ｇ、アクリロニトリル２５０９およびメタク
リル酸２５Ｇ ９を入れ、２８にＨ２。
レン５００ｇ、アクリロニトリル２５０９およびメタク
リル酸２５Ｇ ９を入れ、２８にＨ２。
５０Ｇ−の超音波を２時間照射し、未反応モノマーを除
去し、共重合体（Ｅ） ７０９をえた。
去し、共重合体（Ｅ） ７０９をえた。
またα−メチルスチレンのかわりにジプロモスチレンを
用いて上記と同一の条件で超音波を照射し、共重合体（
Ｆ） ８０ｇをえた。
用いて上記と同一の条件で超音波を照射し、共重合体（
Ｆ） ８０ｇをえた。
えられた共重合体（Ｅ） 、（Ｆ）および実施例１でえ
られた共重合体（Ａ）を用いてシートを作製し、耐熱性
および難燃性の測定を行なった。結果を第２表に示す。
られた共重合体（Ａ）を用いてシートを作製し、耐熱性
および難燃性の測定を行なった。結果を第２表に示す。
測定条件は５１ｇ／ａｉ荷重のビカット軟化温度で耐熱
性を、また長さ１０３、巾１α、厚さ０．５値テストピ
ースにガスバーナーで着火し、ガスバーナーを離してか
ら炎が消えるまでの時間で難燃性を測定した。なお難燃
性の評価は下記基準により行なった。
性を、また長さ１０３、巾１α、厚さ０．５値テストピ
ースにガスバーナーで着火し、ガスバーナーを離してか
ら炎が消えるまでの時間で難燃性を測定した。なお難燃
性の評価は下記基準により行なった。
Ｏ：直ちに炎が消える
○：約３秒後までに炎が消える
Δ：炎が消えないが、炎が小さくなって燃える
×：炎が小さくならず燃え続ける
［以下余白］
第２表の結果から共重合体（Ｅ）は共重合体（Ａ）より
耐熱性が良く、共重合体（Ｆ）は共重合体（Ａ）より耐
熱性、難燃性がともに良いことがわかる。
耐熱性が良く、共重合体（Ｆ）は共重合体（Ａ）より耐
熱性、難燃性がともに良いことがわかる。
実施例５および比較例４
実施例１で用いた装置にコラーゲン５０ｇとメチルメタ
クリレート１０００ｇとを入れ、２８Ｋ）１２ 。
クリレート１０００ｇとを入れ、２８Ｋ）１２ 。
４００１４の超音波を２時間照射したところ、６３ｇの
共重合体がえられた。
共重合体がえられた。
えられた共重合体を室温で酢酸エチルに溶解したところ
、不溶な共重合体は５９９であった。
、不溶な共重合体は５９９であった。
同一条件で超音波を照射しないばあいには重量の増加は
認められなかった。
認められなかった。
実施例６および比較例５
実施例１で用いた装置にカゼイン５０９とスチレン１１
００Ｇとを入れ、２８にＨｚ 、 ６００Ｓ１の超音波
を２時間照射したところ、５６９の共重合体がえられた
。えられた共重合体は酢酸エチルに不溶であった。
００Ｇとを入れ、２８にＨｚ 、 ６００Ｓ１の超音波
を２時間照射したところ、５６９の共重合体がえられた
。えられた共重合体は酢酸エチルに不溶であった。
上記条件で超音波を照射しなかったばあいには重量の増
加は認められなかった。
加は認められなかった。
［発明の効果］
本発明により改質された天然高分子は、合成樹脂と相溶
性が良く、加工性も改良されたものである。また、天然
高分子の耐熱性や難燃性をも向上させうる。
性が良く、加工性も改良されたものである。また、天然
高分子の耐熱性や難燃性をも向上させうる。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
、′；、−５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 天然高分子とビニル系モノマーとが共存する系に超
音波を照射する天然高分子の改質方法。 ２ 前記天然高分子がセルロース系天然高分子または蛋
白質である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ セルロース系天然高分子が木粉であり、蛋白質がコ
ラーゲンまたはカゼインである特許請求の範囲第２項記
載の方法。 ４ 前記ビニル系モノマーが、メチルメタクリレートま
たはスチレンである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 前記ビニル系モノマーが、耐熱性、難燃性を有する
重合体を形成するビニル系モノマーである特許請求の範
囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3497685A JPS61192708A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 天然高分子の改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3497685A JPS61192708A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 天然高分子の改質方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192708A true JPS61192708A (ja) | 1986-08-27 |
Family
ID=12429169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3497685A Pending JPS61192708A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 天然高分子の改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61192708A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62199607A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | ゲンコ−プ インコ−ポレ−テツド | グラフト化タンパク質ラテツクスの製造方法 |
| WO2007021136A1 (en) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Lg Chem, Ltd. | Process for preparation of composite containing wood fiber component and polymer resin |
| WO2007095787A1 (fr) * | 2006-02-27 | 2007-08-30 | Pficker Pharmaceuticals Ltd. | Nouveau procédé de production de combustible liquide à partir de la biomasse |
| CN102977270A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-20 | 甘肃圣大方舟马铃薯变性淀粉有限公司 | 农用复合保水剂的制备方法 |
| JP2014080510A (ja) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | セルロース繊維含有樹脂の製造方法 |
| CN104403062A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-11 | 河西学院 | 一种种子被覆剂的制备方法 |
| JP2015063706A (ja) * | 2015-01-15 | 2015-04-09 | 静岡県公立大学法人 | 組成物 |
| JP2015174921A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 静岡県公立大学法人 | カチオン系重合開始剤、カチオン系重合開始剤の生成方法、ポリマーの生成方法およびセルロースブロック共重合体 |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP3497685A patent/JPS61192708A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62199607A (ja) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | ゲンコ−プ インコ−ポレ−テツド | グラフト化タンパク質ラテツクスの製造方法 |
| JPH0553808B2 (ja) * | 1986-02-27 | 1993-08-11 | Gencorp Inc | |
| WO2007021136A1 (en) * | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Lg Chem, Ltd. | Process for preparation of composite containing wood fiber component and polymer resin |
| JP2009504453A (ja) * | 2005-08-18 | 2009-02-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 木質繊維成分およびポリマー樹脂を含む複合材料の調製方法 |
| WO2007095787A1 (fr) * | 2006-02-27 | 2007-08-30 | Pficker Pharmaceuticals Ltd. | Nouveau procédé de production de combustible liquide à partir de la biomasse |
| JP2014080510A (ja) * | 2012-10-16 | 2014-05-08 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | セルロース繊維含有樹脂の製造方法 |
| CN102977270A (zh) * | 2012-12-10 | 2013-03-20 | 甘肃圣大方舟马铃薯变性淀粉有限公司 | 农用复合保水剂的制备方法 |
| JP2015174921A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-05 | 静岡県公立大学法人 | カチオン系重合開始剤、カチオン系重合開始剤の生成方法、ポリマーの生成方法およびセルロースブロック共重合体 |
| CN104403062A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-11 | 河西学院 | 一种种子被覆剂的制备方法 |
| CN104403062B (zh) * | 2014-11-25 | 2017-01-11 | 河西学院 | 一种种子被覆剂的制备方法 |
| JP2015063706A (ja) * | 2015-01-15 | 2015-04-09 | 静岡県公立大学法人 | 組成物 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS605608B2 (ja) | アクリラ−ト又はメタクリラ−トを主体とする重合体、その製法及び該重合体による合成樹脂の難燃化法 | |
| JPS61192708A (ja) | 天然高分子の改質方法 | |
| JPS6341517A (ja) | 熱可塑性共重合体の製造方法 | |
| JPS63265954A (ja) | ポリアリーレンスルフイドを基剤とした粉末組成物 | |
| US3775518A (en) | Molding nitrile resin compositions | |
| JPH0343403A (ja) | スチレンおよびメタクリル酸の懸濁重合 | |
| JPS62290701A (ja) | 官能化されたモノマ−の改良された導入法 | |
| JPS58201814A (ja) | 新規な共重合体の合成法 | |
| JPS6153314A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPS63122712A (ja) | 耐熱変形性ハロゲン化ビニリデン共重合体 | |
| JPH0460127B2 (ja) | ||
| JPS6272710A (ja) | アクリル酸エステル系ポリマ−コンポジツトの製造法 | |
| JPS6334897B2 (ja) | ||
| JPS60184504A (ja) | 結晶性重合体 | |
| JP3364236B2 (ja) | 二軸延伸耐熱性スチレン系樹脂シート | |
| JPS60184546A (ja) | 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物 | |
| US3052649A (en) | Styrene copolymers | |
| JPH064691B2 (ja) | 難燃性樹脂の製造方法 | |
| JPS61211316A (ja) | 芳香族ビニル／フマル酸ジエステル共重合体 | |
| JPH0381308A (ja) | 透明な耐熱スチレン系共重合体 | |
| JPH03223307A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPS6181405A (ja) | 末端に反応性硅素基を含有するポリビニルアルコ−ル系成形物 | |
| JPS6116904A (ja) | マレイミド系重合体の製造法 | |
| JPS596253A (ja) | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPS6291517A (ja) | 熱可塑性グラフト重合体 |