JPS596253A - 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱・耐衝撃性樹脂組成物Info
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- JPS596253A JPS596253A JP11520882A JP11520882A JPS596253A JP S596253 A JPS596253 A JP S596253A JP 11520882 A JP11520882 A JP 11520882A JP 11520882 A JP11520882 A JP 11520882A JP S596253 A JPS596253 A JP S596253A
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- resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱・耐衝撃性の熱可塑性樹脂組成物に関する
もので、更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂５
乃至９５重類部と、芳香族ビニル化合物４０乃至９０重
量部、不飽和ジカルボン酸無水物５乃至３０重量部及び
不飽和ニトリル化合物５乃至３０重１部の合計１００重
量部に対して共役ジオレフィンを主体とする重合体５乃
至３０１Ｊ量部から成るゴム強化樹脂９５乃至５重量部
とから構成される耐熱・４衝撃性樹脂組成物に関する。
もので、更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂５
乃至９５重類部と、芳香族ビニル化合物４０乃至９０重
量部、不飽和ジカルボン酸無水物５乃至３０重量部及び
不飽和ニトリル化合物５乃至３０重１部の合計１００重
量部に対して共役ジオレフィンを主体とする重合体５乃
至３０１Ｊ量部から成るゴム強化樹脂９５乃至５重量部
とから構成される耐熱・４衝撃性樹脂組成物に関する。
芳香族ポリカーボネート樹脂は元来、」熱性、耐衝撃性
及び透明性等に優れたエンジニアリングプラスチックス
として極めて不用な樹脂である０ しかしながら、溶融流れ誉動が悪いため、成型性が悪く
、且つ高価である事が欠点とされて来た。これらの欠点
を改良する目的で芳香族ｙｉ？リカーボネート樹脂に溶
融流れ挙動が良好でより安価な、ＡＢＳ樹脂を配合する
組成物が特公昭５ Ｂ −、１５２２５号及び４９開昭
４８−４３７５０号公報等で提案され、一部実用化され
て６る。
及び透明性等に優れたエンジニアリングプラスチックス
として極めて不用な樹脂である０ しかしながら、溶融流れ誉動が悪いため、成型性が悪く
、且つ高価である事が欠点とされて来た。これらの欠点
を改良する目的で芳香族ｙｉ？リカーボネート樹脂に溶
融流れ挙動が良好でより安価な、ＡＢＳ樹脂を配合する
組成物が特公昭５ Ｂ −、１５２２５号及び４９開昭
４８−４３７５０号公報等で提案され、一部実用化され
て６る。
しかし尚、この場合には、芳香族ポリカーボネート樹脂
の成分が５０重量％前稜よシ少なくなると、急速に熱変
形温度が低下してしまう欠点があシ、経済的に有利で耐
熱・耐衝撃性の樹脂組成物を得るには至らなかった。僅
かに、特公昭５３−２８３３９号公報において芳香族ポ
リカーボネート樹脂５〜５５重量部と、不飽和ジカルボ
ン酸無水物を共重合したゴム強化プラスチックス９５〜
４５重量部とより成る組成物が開示されているが、不飽
和ジカルボン酸無水物を共重合しＡ樹脂の創造技術が尚
充分検討されておらず、共重合された無水マレイン酸は
非常圧少量で且つ組成分布が偏在している為、その耐熱
変形温度に与える効果は３〜４Ｃと僅少で且つ芳香族ポ
リカーボネート樹脂の成分が５０重量％よシ充分多い場
合には、その効果は消去されて見られなくなる程小さか
った０ 本発明者らは、芳香族ビニル化合物、不飽和ジカルボン
酸無水物及び不飽和ごトリル化合物の三元ゴムグラフト
共重合物の製造方法を次に述べる如く詳細に研宜し、且
つ得られたコ゛ム強化樹脂と芳香族ポリカーボネートと
の複合化技術を検討【７た結果、驚くべき事に、従来知
られていたいずれの組み合せよりも著るしく優れた耐熱
・耐衝撃性向上効果を発見し、本発明に到達したのであ
る。
の成分が５０重量％前稜よシ少なくなると、急速に熱変
形温度が低下してしまう欠点があシ、経済的に有利で耐
熱・耐衝撃性の樹脂組成物を得るには至らなかった。僅
かに、特公昭５３−２８３３９号公報において芳香族ポ
リカーボネート樹脂５〜５５重量部と、不飽和ジカルボ
ン酸無水物を共重合したゴム強化プラスチックス９５〜
４５重量部とより成る組成物が開示されているが、不飽
和ジカルボン酸無水物を共重合しＡ樹脂の創造技術が尚
充分検討されておらず、共重合された無水マレイン酸は
非常圧少量で且つ組成分布が偏在している為、その耐熱
変形温度に与える効果は３〜４Ｃと僅少で且つ芳香族ポ
リカーボネート樹脂の成分が５０重量％よシ充分多い場
合には、その効果は消去されて見られなくなる程小さか
った０ 本発明者らは、芳香族ビニル化合物、不飽和ジカルボン
酸無水物及び不飽和ごトリル化合物の三元ゴムグラフト
共重合物の製造方法を次に述べる如く詳細に研宜し、且
つ得られたコ゛ム強化樹脂と芳香族ポリカーボネートと
の複合化技術を検討【７た結果、驚くべき事に、従来知
られていたいずれの組み合せよりも著るしく優れた耐熱
・耐衝撃性向上効果を発見し、本発明に到達したのであ
る。
即ち、本発明は
（Ａ） 芳香族ポリカーボネート樹脂５乃至９５重量
部及び （Ｂ） ゴム成分として共役ジオレフィンを主体とす
るゴム状重合体５乃至３０重量部を含有し、樹脂成分１
００′ＴＥ−Ｊｌｔｌ中部中族ビニル化合物４０乃至９
０重量部、不飽和ジカルボン酸無水物５乃至３０重量部
及び不飽和ニトリル化合物５乃至３０重量部を各々含有
するゴム強化樹脂であシ、かつゴム状重合体を芳香族ビ
ニル化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及び不飽和ニト
リル化合物を含む重合性単量体混合物中に溶解後、不飽
和ジカルボン酸無水物及び／又は不飽和ニトリル化合物
を追添加することＫよυ共重合させて得られるゴム強化
樹脂９５乃至５重量部 よシ成ることを特徴とする耐熱・耐衝撃性樹脂組成物を
提供す、６４のである。
部及び （Ｂ） ゴム成分として共役ジオレフィンを主体とす
るゴム状重合体５乃至３０重量部を含有し、樹脂成分１
００′ＴＥ−Ｊｌｔｌ中部中族ビニル化合物４０乃至９
０重量部、不飽和ジカルボン酸無水物５乃至３０重量部
及び不飽和ニトリル化合物５乃至３０重量部を各々含有
するゴム強化樹脂であシ、かつゴム状重合体を芳香族ビ
ニル化合物、不飽和ジカルボン酸無水物及び不飽和ニト
リル化合物を含む重合性単量体混合物中に溶解後、不飽
和ジカルボン酸無水物及び／又は不飽和ニトリル化合物
を追添加することＫよυ共重合させて得られるゴム強化
樹脂９５乃至５重量部 よシ成ることを特徴とする耐熱・耐衝撃性樹脂組成物を
提供す、６４のである。
本発明のゴム強化樹脂を製造する方法は、芳香族ビニル
化合物、不飽和ニトリル化合物にゴムを溶解した重合系
に、最初から不飽和ジカルボン酸無水物を溶解して６０
〜１５０Ｃで過酸化物、アゾ化合物等の重合触媒を用い
るか又は無触媒で熱重合により重合反応を行なわせるの
みならず、重合反応の途中でも不飽和ニトリル化合物及
び／又は不飽和ジカルボン酸無水物を追添加して反応せ
しめることが必要である。この場合の基本的々追添加ス
ケジュールは次式（１）〜（４）によって決定される。
化合物、不飽和ニトリル化合物にゴムを溶解した重合系
に、最初から不飽和ジカルボン酸無水物を溶解して６０
〜１５０Ｃで過酸化物、アゾ化合物等の重合触媒を用い
るか又は無触媒で熱重合により重合反応を行なわせるの
みならず、重合反応の途中でも不飽和ニトリル化合物及
び／又は不飽和ジカルボン酸無水物を追添加して反応せ
しめることが必要である。この場合の基本的々追添加ス
ケジュールは次式（１）〜（４）によって決定される。
尚、各式で用いた記号は以下の通りである。
Ｗｏ；初期仕込単量体の全重量［２〕
Ｐ８；生成ポリマー中の５ＴＪｉ量分率〔−」ＰＡｉ
’／ ＡＮ ｔｔ ［’−３Ｐ’
ｔｔ
五４ＡＨｔｔ ［、］Ｍ’ ｒ；１０分間の重合速度 ［１０ｍ１ｎ］’ＸＩ
＋ （１０Ｘ ｉ ） 分後ニ添加スヘきＡＮｆａｃｆ
ｌＹｉ ： ＭＡＲ／／
［ｆ ］〃 ”ｉ−１： （ＩＤＸ［ｔ−１））分後の残存単量体
の全重量［ｊ］ガおＷ、、＝’ＷｏＸ （１−ｒ Ｘ＜
） 刈１−ｒ）、ｉ≧２（３）なお上式（２）に
おけるＰＳ、 ＦＡ及びＰＭの設定は各単量体のＱ、ｅ
値から求められる６個の三元共重合単１体反応性比ｒ１
２ 、ｒ１５１う１１ ｒ２５１ ｒ５１及びｒ５２を
用いて、次式（５）及び（６）のＡｌｆｒｅｙ−Ｇｏ〕
、ｄｆｉｎｇｅｒの三元共重合組成式（参考文献、Ｔ、
Ａｌｆｒｅｙ、Ｊｒ、。
’／ ＡＮ ｔｔ ［’−３Ｐ’
ｔｔ
五４ＡＨｔｔ ［、］Ｍ’ ｒ；１０分間の重合速度 ［１０ｍ１ｎ］’ＸＩ
＋ （１０Ｘ ｉ ） 分後ニ添加スヘきＡＮｆａｃｆ
ｌＹｉ ： ＭＡＲ／／
［ｆ ］〃 ”ｉ−１： （ＩＤＸ［ｔ−１））分後の残存単量体
の全重量［ｊ］ガおＷ、、＝’ＷｏＸ （１−ｒ Ｘ＜
） 刈１−ｒ）、ｉ≧２（３）なお上式（２）に
おけるＰＳ、 ＦＡ及びＰＭの設定は各単量体のＱ、ｅ
値から求められる６個の三元共重合単１体反応性比ｒ１
２ 、ｒ１５１う１１ ｒ２５１ ｒ５１及びｒ５２を
用いて、次式（５）及び（６）のＡｌｆｒｅｙ−Ｇｏ〕
、ｄｆｉｎｇｅｒの三元共重合組成式（参考文献、Ｔ、
Ａｌｆｒｅｙ、Ｊｒ、。
Ｇ、ＧｏＬｄｆｉｎｇｅｒ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｐｈｙｓ、
、 １２，３２２（１９４４） ）によシ、初期単量体
仕込組成比［Ｍ□〕／〔Ｍ２〕およびＣＭ、、］／Ｃ町
〕が決れば計算によシ求めうる。またこの考え方よシ共
重合体組成比を設定して、初期仕込組成比を逆算するこ
とも可能である〇物単量体のモル濃度 〔Ｍ２〕二重合混合物中の小胞和二） ＩＪル化合物単
量体のモルｆＩ＃度 〔Ｍ、〕二二重合金合物の不飽和ジカルボン酸無水物の
モル濃度 本発明の寮施に肖っては、単位時間を任意に設定し、そ
の間に不飽和ジカルボン酸無水物および／又は小胞和二
）ＩＪ／し化合物を間歇的に添加する方法や、単位時間
を短かくして略連続的に単量体を添加する方法などが考
えられるが、これらの方法に限定されるものではなく、
重合によって消失する単量体を重合系内に補給する考え
方に基づいた追添加法は本発明の範騎に含まれるもので
ある。
、 １２，３２２（１９４４） ）によシ、初期単量体
仕込組成比［Ｍ□〕／〔Ｍ２〕およびＣＭ、、］／Ｃ町
〕が決れば計算によシ求めうる。またこの考え方よシ共
重合体組成比を設定して、初期仕込組成比を逆算するこ
とも可能である〇物単量体のモル濃度 〔Ｍ２〕二重合混合物中の小胞和二） ＩＪル化合物単
量体のモルｆＩ＃度 〔Ｍ、〕二二重合金合物の不飽和ジカルボン酸無水物の
モル濃度 本発明の寮施に肖っては、単位時間を任意に設定し、そ
の間に不飽和ジカルボン酸無水物および／又は小胞和二
）ＩＪ／し化合物を間歇的に添加する方法や、単位時間
を短かくして略連続的に単量体を添加する方法などが考
えられるが、これらの方法に限定されるものではなく、
重合によって消失する単量体を重合系内に補給する考え
方に基づいた追添加法は本発明の範騎に含まれるもので
ある。
以上詳述した追添加スケジュールを採用することにより
初めて本願発明の効果即ち、ゴム強化樹脂中の不飽和ジ
カルボン酸無水物の含、有量を高くしうるのみならず高
分子鎖中に不飽和ジカルボン酸無水物基を均一に分布せ
しめつるのである。
初めて本願発明の効果即ち、ゴム強化樹脂中の不飽和ジ
カルボン酸無水物の含、有量を高くしうるのみならず高
分子鎖中に不飽和ジカルボン酸無水物基を均一に分布せ
しめつるのである。
上記の如き方法で製造されたゴム強化樹脂と芳香族ポリ
カーボネート樹脂との組成物において始めて本発明の顕
著な効果が発揮されるのである。不飽和ジカルボン酸無
水物含有量が５重量部より少ない場合には、さしたる効
果は認められないし、又それ以上の含有量でも不飽和ジ
カルボン酸無水物がゴム強化樹脂製造の当初に加えられ
たのみであるならば、反応前半に得られる高分子鎖のみ
に酸無水物基が存在し、後半生成する高分子鎖には全く
酸無水物基が存在しない為、芳香族ポリカーボネートと
の樹脂組成物において、さしたる耐熱性向上の効果を示
さない。従来は斯様な効果の低い熱可塑性樹脂組成物し
か知られていなかったのである。
カーボネート樹脂との組成物において始めて本発明の顕
著な効果が発揮されるのである。不飽和ジカルボン酸無
水物含有量が５重量部より少ない場合には、さしたる効
果は認められないし、又それ以上の含有量でも不飽和ジ
カルボン酸無水物がゴム強化樹脂製造の当初に加えられ
たのみであるならば、反応前半に得られる高分子鎖のみ
に酸無水物基が存在し、後半生成する高分子鎖には全く
酸無水物基が存在しない為、芳香族ポリカーボネートと
の樹脂組成物において、さしたる耐熱性向上の効果を示
さない。従来は斯様な効果の低い熱可塑性樹脂組成物し
か知られていなかったのである。
尚実施例にて後述する如き無水マレイン酸を７ｗｔ％以
上含有するゴム強化樹脂を初期添加のみで製造する試み
は、スチレン−無水マレイン酸系の強い文月共重合物の
ために実質的に不可能であり、仮に実施上でも重合率が
非常に低い時点で重合を停止せねばならないなどの問題
があシ、鮭済的に不利である。
上含有するゴム強化樹脂を初期添加のみで製造する試み
は、スチレン−無水マレイン酸系の強い文月共重合物の
ために実質的に不可能であり、仮に実施上でも重合率が
非常に低い時点で重合を停止せねばならないなどの問題
があシ、鮭済的に不利である。
又、不飽和ジカルボン酸無水物が３０重計部を超える場
合は、ゴム強化樹脂の溶融流動性が悪くなり、又、熱安
定性が低下するので避けるべきである。
合は、ゴム強化樹脂の溶融流動性が悪くなり、又、熱安
定性が低下するので避けるべきである。
なお又小胞和二） ＩＪル化合物の１．は５重量部よシ
少ない場合、ゴム強化樹脂の耐熱性が十分ではなく、一
方３０重量部より高くなると、該ゴム強化樹脂の溶融流
れが悪くなるので前述した５乃至３０重量部が適当であ
る。
少ない場合、ゴム強化樹脂の耐熱性が十分ではなく、一
方３０重量部より高くなると、該ゴム強化樹脂の溶融流
れが悪くなるので前述した５乃至３０重量部が適当であ
る。
ゴム強化樹脂を製造する方法は塊状重合、溶液重合、塊
状懸濁重合、溶液懸濁重合等いすノ１も採用出来るが、
不飽和ジカルボン酸無水物が重合系に添加される時期は
媒体の水が存在していない時期に限定されるべきである
。
状懸濁重合、溶液懸濁重合等いすノ１も採用出来るが、
不飽和ジカルボン酸無水物が重合系に添加される時期は
媒体の水が存在していない時期に限定されるべきである
。
° 本発明で使用される芳香族ビニル化合物はスヂレン
が好ましいが、スチレン誘導体例えばクロロスチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−メチルビニ
ルトルエン、２，４−ジクロロスチレン、２−クロロ−
４、）”Ｆ−ルスチレン等を所望により、スチレンに対
して全部又は一部代替する事が出来る。
が好ましいが、スチレン誘導体例えばクロロスチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−メチルビニ
ルトルエン、２，４−ジクロロスチレン、２−クロロ−
４、）”Ｆ−ルスチレン等を所望により、スチレンに対
して全部又は一部代替する事が出来る。
不飽和ジカルボン酸無水物は最も好ましくは無水マレイ
ン酸である。しかし無水マレイン酸の任意の同族体例え
ばイタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸の無水物等
も使用する事が出来る。
ン酸である。しかし無水マレイン酸の任意の同族体例え
ばイタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸の無水物等
も使用する事が出来る。
不飽和ニトリル化合物としてはアクリロニトリル、メタ
クリロニトリルが好ましい。又、コ゛ム成分としてはブ
タジェン重合体及び共重合体、ポリイソプレン、ボ、リ
クロロプレンなどが用いられ、好ましくはポリブタジェ
ン及び４０重量％までのスチレン又はアクリロニトリル
と６０重量−以上のブタジェンとの共重合体である。
クリロニトリルが好ましい。又、コ゛ム成分としてはブ
タジェン重合体及び共重合体、ポリイソプレン、ボ、リ
クロロプレンなどが用いられ、好ましくはポリブタジェ
ン及び４０重量％までのスチレン又はアクリロニトリル
と６０重量−以上のブタジェンとの共重合体である。
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネートｍ脂ｔｉ％
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
に代表される２価フェノールの芳香族ポリカーボネート
である。２価フェノールとしては他に２，４７−シヒド
ロキシジフエニルメタン、ビス−（２−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン等も挙げられる。
２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
に代表される２価フェノールの芳香族ポリカーボネート
である。２価フェノールとしては他に２，４７−シヒド
ロキシジフエニルメタン、ビス−（２−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン等も挙げられる。
本発明の実施に描シ、芳香族ポリカーボネート樹脂とゴ
ノ・強化樹脂の配合割合に関しては、前者は複合系の物
性を高める目的からその比率は高いことが望ましいが、
成形性、コスト等を勘案して５乃至９５重量部、更に好
ましくは１０乃至７０重量部である。一方ゴム強化樹脂
の配合比率は成形性及び物性特に耐熱性を高水準に維持
し、コストを抑制する目的から５乃至９５Ｎ量部、さら
に好ましく’Ｆｉ３０乃至９０重量部が適当である。
ノ・強化樹脂の配合割合に関しては、前者は複合系の物
性を高める目的からその比率は高いことが望ましいが、
成形性、コスト等を勘案して５乃至９５重量部、更に好
ましくは１０乃至７０重量部である。一方ゴム強化樹脂
の配合比率は成形性及び物性特に耐熱性を高水準に維持
し、コストを抑制する目的から５乃至９５Ｎ量部、さら
に好ましく’Ｆｉ３０乃至９０重量部が適当である。
本発明の実施にあたシ、芳香族ポリカーボネート樹脂と
ゴム強化樹脂の配合方法は周知のいかなる方法を用いて
もよい。
ゴム強化樹脂の配合方法は周知のいかなる方法を用いて
もよい。
例えばこれらの成分樹脂に共通な溶剤に溶解して溶液の
状態で混合した後、沈澱剤を用いて共沈させる方法、こ
れらの成分樹脂をブレンターで混合した後、押出機より
押出す方法、バンバリーミキザー、ニーダ−等によシ、
成分樹脂を混練する方法などの物理的な配合方法などが
用いられる。
状態で混合した後、沈澱剤を用いて共沈させる方法、こ
れらの成分樹脂をブレンターで混合した後、押出機より
押出す方法、バンバリーミキザー、ニーダ−等によシ、
成分樹脂を混練する方法などの物理的な配合方法などが
用いられる。
本発明の樹脂組成物１／ｌｉ、必要に応じて熱安定剤、
顔料、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤等
積々の添加剤を配合してもよく、更にガラス繊維、アス
ベスト繊維、炭素繊維、アルミナ繊維などで例示される
繊維補強剤を添加する事も出来る。
顔料、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤等
積々の添加剤を配合してもよく、更にガラス繊維、アス
ベスト繊維、炭素繊維、アルミナ繊維などで例示される
繊維補強剤を添加する事も出来る。
以下、実施例によシ本発明の樹脂組成物を具体的に説明
するが、本発明はこれによって限定されるものではない
。尚、例中の部は１′＃基準である。
するが、本発明はこれによって限定されるものではない
。尚、例中の部は１′＃基準である。
製造例１
〔無水マレイン酸を共重合したゴム強化樹脂Ｄ）の與造
例〕攪拌器、還流冷却器、温度調節器の付設された１ｔ
ガラスフラスコ重合装置に１スチレン・ブタジェンゴム
（旭化成輿タフデン２０００Ａ以下ＳＢＲと略）１５．
０部とスチレン（ＳＴ） ２１６．２部を投入し、ゴム
を溶解する。この液を加熱攪拌しながら系内を９素置換
する。液温が７０Ｃになったら、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｒ） ３．５部をアクリロニトリル（ＡＮ） １５．３
部に溶解した液を徐々に添加する。添加終了後、液温か
７５Ｃに於て、ジベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）
０．２３部を一挙に添加して塊状重合を開始する。重合
の間は、内温を７５ｒ：に保ち少量の窒素を常時流通さ
せる。重合開始後、第１図［、Ａ］に示す如く前述の式
（１）〜（４）によって計算された追添加プログラムに
従ってＡＮとＭＡＲを追添加し、常に重合系内のモノマ
ー組成比率を初期仕込のそれに一致するようにした。−
、重合開始後１１０分で追添加を停止し、重合時間１２
０分で重合装置を氷冷することにより重合を停止させる
と共に直ちに熱安定剤（ヂバガイギー社製イルガノック
ス１０１０ ）を０．５部加えて均一にしたのち、真空
乾燥器中で未反応上ツマ−を除去した。真空乾燥後えら
れた共重合樹脂は乳白色不透明で、ゴム含ｊｋ＃ｉ未ク
ラフトゴム基準で１３．５％と計算される。
例〕攪拌器、還流冷却器、温度調節器の付設された１ｔ
ガラスフラスコ重合装置に１スチレン・ブタジェンゴム
（旭化成輿タフデン２０００Ａ以下ＳＢＲと略）１５．
０部とスチレン（ＳＴ） ２１６．２部を投入し、ゴム
を溶解する。この液を加熱攪拌しながら系内を９素置換
する。液温が７０Ｃになったら、無水マレイン酸（ＭＡ
Ｒ） ３．５部をアクリロニトリル（ＡＮ） １５．３
部に溶解した液を徐々に添加する。添加終了後、液温か
７５Ｃに於て、ジベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）
０．２３部を一挙に添加して塊状重合を開始する。重合
の間は、内温を７５ｒ：に保ち少量の窒素を常時流通さ
せる。重合開始後、第１図［、Ａ］に示す如く前述の式
（１）〜（４）によって計算された追添加プログラムに
従ってＡＮとＭＡＲを追添加し、常に重合系内のモノマ
ー組成比率を初期仕込のそれに一致するようにした。−
、重合開始後１１０分で追添加を停止し、重合時間１２
０分で重合装置を氷冷することにより重合を停止させる
と共に直ちに熱安定剤（ヂバガイギー社製イルガノック
ス１０１０ ）を０．５部加えて均一にしたのち、真空
乾燥器中で未反応上ツマ−を除去した。真空乾燥後えら
れた共重合樹脂は乳白色不透明で、ゴム含ｊｋ＃ｉ未ク
ラフトゴム基準で１３．５％と計算される。
また、重合中採取したサンプルの分析結果を第２図に示
すがこの結果、重合体中の熱水マレイン酸含有量が設足
値と良く一致していることがわかる。この樹脂のプレス
成形試片の物性測定値を第１表に示す。
すがこの結果、重合体中の熱水マレイン酸含有量が設足
値と良く一致していることがわかる。この樹脂のプレス
成形試片の物性測定値を第１表に示す。
製造例■
〔無水マレイン酸を共重合したゴム強化樹脂［）の製造
例〕製造例１に示したガラスフラスコ重合装置を用い、
５ＢＲ４５，０部を８７２７６部に溶解し、窒素置換し
なから７０ｒ′に昇温する。ＭＡＲ４，５部をＡＮ１９
．５部に溶解した液を徐々に添加し、７５Ｃに昇温した
のち、 ＢＰＯＯ，０９部を一挙に添加する。この時
点を重合開始とする。重合の間は内温を７５ｔｌ’に保
ち、また少量の９素を常時流通させる０重合開始後、ゴ
ム強化樹脂［１］の創造例に示したと同様に計算した第
１図ＣＢ′３に示す単量体追添加プログラムに従ってＡ
ＮとＭＡＲを追添加し、常に重合系内のモノマー組成比
率を初期仕込組成のそれに一致するようにした。ｉ合開
始後３時間で追添加を停止し、１９０分後に冷却して塊
状重合を停止した。
例〕製造例１に示したガラスフラスコ重合装置を用い、
５ＢＲ４５，０部を８７２７６部に溶解し、窒素置換し
なから７０ｒ′に昇温する。ＭＡＲ４，５部をＡＮ１９
．５部に溶解した液を徐々に添加し、７５Ｃに昇温した
のち、 ＢＰＯＯ，０９部を一挙に添加する。この時
点を重合開始とする。重合の間は内温を７５ｔｌ’に保
ち、また少量の９素を常時流通させる０重合開始後、ゴ
ム強化樹脂［１］の創造例に示したと同様に計算した第
１図ＣＢ′３に示す単量体追添加プログラムに従ってＡ
ＮとＭＡＲを追添加し、常に重合系内のモノマー組成比
率を初期仕込組成のそれに一致するようにした。ｉ合開
始後３時間で追添加を停止し、１９０分後に冷却して塊
状重合を停止した。
一方、別のマイヤーフラスコにヒドロキシエチルセルロ
ース（Ｈ１！ｉｏ） （ダイセル化学製ＱＰ−３００Ｈ
）９．０部、脱イオン水２６１部、０．２％ラウリル硫
酸ナトリウム水溶液３０部より成る、粘稠な分散剤水溶
液を調製する。前記塊状重合物Ｋｏ、１ｓ部のアゾジイ
ソブチロニトリル（ＡよりＩＮ）を加えて均一にしたの
ち、分散剤水溶液を添加して懸濁重合に移る。系内を十
分窒素置換したのち、重合液内温を７８ｔ？に昇温し６
時間重合させる。重合終了後、水洗・乾燥してえられた
ポリマービーズは熱安定剤（イルガノックス１ｏ１ｏ
）０・５部加え２０闘φの押出機で２回押出成形するこ
とによシベレット化した。得られたペレット中のゴム含
量は未グラフトゴム基準で１３．６チ、又無水マレイン
酸含有率は７．１％であった。
ース（Ｈ１！ｉｏ） （ダイセル化学製ＱＰ−３００Ｈ
）９．０部、脱イオン水２６１部、０．２％ラウリル硫
酸ナトリウム水溶液３０部より成る、粘稠な分散剤水溶
液を調製する。前記塊状重合物Ｋｏ、１ｓ部のアゾジイ
ソブチロニトリル（ＡよりＩＮ）を加えて均一にしたの
ち、分散剤水溶液を添加して懸濁重合に移る。系内を十
分窒素置換したのち、重合液内温を７８ｔ？に昇温し６
時間重合させる。重合終了後、水洗・乾燥してえられた
ポリマービーズは熱安定剤（イルガノックス１ｏ１ｏ
）０・５部加え２０闘φの押出機で２回押出成形するこ
とによシベレット化した。得られたペレット中のゴム含
量は未グラフトゴム基準で１３．６チ、又無水マレイン
酸含有率は７．１％であった。
プレス成形後の試片の物性測定結果を第１表に示す。
実施例１
〔ポリカーボネート樹脂とゴム強化樹脂〔１〕との複合
〕前記ゴム強化樹脂［１］と、ポリカーボネート樹脂と
して、ニーピロン（￥′）Ｓ−１０００（三菱ガス化学
段）を、第１表に示すそれぞれの割合で、Ｈａａｋｅ社
のレオミキサーを用いて混練した。混線ニ際しては滑剤
としてステアリン酸カルシウム０．５部を添加し、温度
２６０Ｃ羽根回転数５゜ｒｐｍ 、混線時間１０分間の
条件で行なった。混練後の樹脂組成物は油圧式プレス成
形機にて、長さ１２０１１＋ｍＸ幅１２０闘×厚さ１デ
ｍのシートと５０朋Ｘ ５５ ｍｍ Ｘ ５ ｔｔｒｍ
のシートに成形した。
〕前記ゴム強化樹脂［１］と、ポリカーボネート樹脂と
して、ニーピロン（￥′）Ｓ−１０００（三菱ガス化学
段）を、第１表に示すそれぞれの割合で、Ｈａａｋｅ社
のレオミキサーを用いて混練した。混線ニ際しては滑剤
としてステアリン酸カルシウム０．５部を添加し、温度
２６０Ｃ羽根回転数５゜ｒｐｍ 、混線時間１０分間の
条件で行なった。混練後の樹脂組成物は油圧式プレス成
形機にて、長さ１２０１１＋ｍＸ幅１２０闘×厚さ１デ
ｍのシートと５０朋Ｘ ５５ ｍｍ Ｘ ５ ｔｔｒｍ
のシートに成形した。
この時の条件は温度２３０Ｃで予熱７分１５０に９／、
Ｍｉでの加圧下で１０分間保持である。
Ｍｉでの加圧下で１０分間保持である。
前記プレスシートによる物性測定は１闘厚さのシートに
ついてデュポン落錘衝撃試験で耐衝撃性を、又３朋厚さ
のシートについてはヴイカット軟化点の測定で耐熱変形
性を評価した。尚ピカット軟化点測定時の昇温速度Ｆｉ
５０ ’Ｃ／Ｈｒである。結果を第１表に示す。
ついてデュポン落錘衝撃試験で耐衝撃性を、又３朋厚さ
のシートについてはヴイカット軟化点の測定で耐熱変形
性を評価した。尚ピカット軟化点測定時の昇温速度Ｆｉ
５０ ’Ｃ／Ｈｒである。結果を第１表に示す。
実施例２
〔ポリカーボネート樹脂とゴム強化樹脂［Ｉ［）との複
合〕前記ゴム強化樹脂［ｎ）とポリカーボネートを第１
表に示すそれぞれの割合でレオミキサーで混練した。混
練方法・条件は実施例１と同様である。混練後の樹脂組
成物は油圧式プレス成形機によシ、１闘厚さのシートと
３闘厚さのシートに成形した。この時の条件は実施例１
と同じである。また、耐衝撃性及び耐熱変形性の評価も
同様である。結果を第１表に示す。
合〕前記ゴム強化樹脂［ｎ）とポリカーボネートを第１
表に示すそれぞれの割合でレオミキサーで混練した。混
練方法・条件は実施例１と同様である。混練後の樹脂組
成物は油圧式プレス成形機によシ、１闘厚さのシートと
３闘厚さのシートに成形した。この時の条件は実施例１
と同じである。また、耐衝撃性及び耐熱変形性の評価も
同様である。結果を第１表に示す。
実施例３及び４
ゴム強化樹脂［１）とポリカーボネート樹脂を第１表に
示す割合でレオミキサーによシ各々混練した。実施例１
と同様にプレス成形して得た試片の物性測定を行った結
果を第１表に示す。
示す割合でレオミキサーによシ各々混練した。実施例１
と同様にプレス成形して得た試片の物性測定を行った結
果を第１表に示す。
製造例ｍ
〔初期添加のみによる無水マレイン酸共重合ゴム強化樹
脂［１１１）の製造例］ 製造耐重に示した重合装置を用い、ＳＢＲ１５，０部を
ＥＩＴ２１６．２部に溶解する。この、液を加熱攪拌し
ながら系内を窒素置換する。液温か７−ＯＣになったら
ＭＡＲ３，５部をＡＮ１５．３部に溶解した液を徐々に
添加する。添加終了後、液温が７５ｒＫ於てＢＰＯＯ，
２３部を一挙に添加して塊状重合を開始する。重合中は
内温を７５ｔＴに保ち、少量の窒素を常時流通させる。
脂［１１１）の製造例］ 製造耐重に示した重合装置を用い、ＳＢＲ１５，０部を
ＥＩＴ２１６．２部に溶解する。この、液を加熱攪拌し
ながら系内を窒素置換する。液温か７−ＯＣになったら
ＭＡＲ３，５部をＡＮ１５．３部に溶解した液を徐々に
添加する。添加終了後、液温が７５ｒＫ於てＢＰＯＯ，
２３部を一挙に添加して塊状重合を開始する。重合中は
内温を７５ｔＴに保ち、少量の窒素を常時流通させる。
重合開始１９０分後重合装置を急冷して、重合を停止さ
せると共に直ちに熱安定剤（イルガノックス１０１０）
を０．５部加えて均一にしたのち、真空乾燥話中で未反
応モノマーを除去した。乾燥後えられた共重合樹脂は乳
白色不透明で回収率は３５．２％であった。ゴム含量は
１７．０％、ＭＡＲ含有率は４．９％であった。
せると共に直ちに熱安定剤（イルガノックス１０１０）
を０．５部加えて均一にしたのち、真空乾燥話中で未反
応モノマーを除去した。乾燥後えられた共重合樹脂は乳
白色不透明で回収率は３５．２％であった。ゴム含量は
１７．０％、ＭＡＲ含有率は４．９％であった。
装造例ｙ
〔初期添加のみによる懸濁重合ゴム強化樹脂〔■〕の製
造例〕卵造例Ｉに示した重合装置を用い、ＳＢＲ１２部
を５Ｔ７０部に溶解し、加熱しながらＡＮ２０部ＭＡＩ
（１０部の混合液を徐々に添加し、７５Ｃになった時点
でＢＰＯＯ，０９部投入して重合を開始した。重合開始
後１．５時間して液粘度が上昇したので急冷して塊状重
合を中断した。
造例〕卵造例Ｉに示した重合装置を用い、ＳＢＲ１２部
を５Ｔ７０部に溶解し、加熱しながらＡＮ２０部ＭＡＩ
（１０部の混合液を徐々に添加し、７５Ｃになった時点
でＢＰＯＯ，０９部投入して重合を開始した。重合開始
後１．５時間して液粘度が上昇したので急冷して塊状重
合を中断した。
別のマイヤーフラスコ中で既述のＨＥＯ分散剤水溶液を
鯛製し、ＡＩＢＮ ０．１５部を加えた塊状重合物中に
その溶液を加え懸濁重合を行なう。
鯛製し、ＡＩＢＮ ０．１５部を加えた塊状重合物中に
その溶液を加え懸濁重合を行なう。
重合温度は７８Ｕて６時間重合させた。重合終了後、水
洗・乾燥してえられたビーズは熱安定剤（イルガノック
ス１υ１０ ）を０．５部加え押出機で２回押出しで成
形した。
洗・乾燥してえられたビーズは熱安定剤（イルガノック
ス１υ１０ ）を０．５部加え押出機で２回押出しで成
形した。
得られたベレットのゴム含有率は未グラフトゴム基準で
１３．３％、無水マレイン酸含有率は３．６％であった
。
１３．３％、無水マレイン酸含有率は３．６％であった
。
比較例１
〔ポリカーボネート樹脂とゴム強化樹脂［１１１〕の複
合〕前記ゴム強化樹脂［１７１〕とポリカーボネート樹
脂を第１表に示す割合でレオミキサーにて混線した。混
線条件は実施例１に示したと同様である。また成形は油
圧プレス成形機により１龍厚さと３朋厚さの試片を得て
実施例１に示した物性測定により評価した。
合〕前記ゴム強化樹脂［１７１〕とポリカーボネート樹
脂を第１表に示す割合でレオミキサーにて混線した。混
線条件は実施例１に示したと同様である。また成形は油
圧プレス成形機により１龍厚さと３朋厚さの試片を得て
実施例１に示した物性測定により評価した。
比較例２
〔ポリカーボネート樹脂とゴム強什樹脂［ｎ１〕の複合
〕前記ゴム強化樹脂〔■〕とポリカーボネート樹脂を第
１表に示す割合でレオミキサーにより混練Ｌ７た。混線
・成形の方法及び条件、成形試片の物性測定は実施例１
と全く同様である。結果を第１表に示す。
〕前記ゴム強化樹脂〔■〕とポリカーボネート樹脂を第
１表に示す割合でレオミキサーにより混練Ｌ７た。混線
・成形の方法及び条件、成形試片の物性測定は実施例１
と全く同様である。結果を第１表に示す。
比較例３
前記ゴム強化樹脂〔ｎ１〕とポリカーボネート樹脂を第
１表に示す割合でレオミキサーにて混練した。混練・成
形の方法及びφ件、成形試片の物性測定Ｆｉ実施例１と
全く同様である。結果を第１表に示す。
１表に示す割合でレオミキサーにて混練した。混練・成
形の方法及びφ件、成形試片の物性測定Ｆｉ実施例１と
全く同様である。結果を第１表に示す。
第１図はゴム強化樹脂［１１及び［Ｕの製造時の単量体
追添加スケジュールを示す図であシ、また第２図はゴム
強化樹脂〔ｌ〕を製造した時の樹脂組成の分析結果を示
す図である。 出願人代理人 古 谷 馨 重合時間［ｈｒ） １図 重合時間［ｈｒ］
追添加スケジュールを示す図であシ、また第２図はゴム
強化樹脂〔ｌ〕を製造した時の樹脂組成の分析結果を示
す図である。 出願人代理人 古 谷 馨 重合時間［ｈｒ） １図 重合時間［ｈｒ］
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ） 芳香族ポリカーボネート樹脂５乃至９５重量
部及び （Ｂ） ゴム成分として共役ジオレフィンを主体とす
るゴム状重合体５乃至５０重量部を含有し、樹脂成分１
００重量部中芳香族ビニル化合物４０乃至９０１を部、
不飽和ジカルボン酸無水物５乃至３０重１部及び不飽和
ニトリル化合物５乃至３０重量部を各々含有するゴム強
化樹脂であり、かつゴム状重合体を芳香族ビニル化合物
、不飽和ジカルボン酸無水物及び小胞和二） ＩＪル化
合物を含む重合性単量体混合物中に溶解後、不飽和ジカ
ルボン酸無水物及び／又は不飽和ニトリル化合物を追添
加することによシ共重合させて得られるゴム強化樹脂９
５乃至５ｊＩｒｊ１部 よ構成ることを特徴とする耐熱・耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11520882A JPS596253A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11520882A JPS596253A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS596253A true JPS596253A (ja) | 1984-01-13 |
| JPS6212944B2 JPS6212944B2 (ja) | 1987-03-23 |
Family
ID=14657032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11520882A Granted JPS596253A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | 耐熱・耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS596253A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199055A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 |
| EP0933396A3 (en) * | 1998-01-28 | 1999-12-15 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends |
| US8573007B2 (en) | 2009-08-17 | 2013-11-05 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing molten glass, glass-melting furnace, process for producing glass products and apparatus for producing glass products |
-
1982
- 1982-07-02 JP JP11520882A patent/JPS596253A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199055A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-08 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト系樹脂組成物 |
| EP0933396A3 (en) * | 1998-01-28 | 1999-12-15 | General Electric Company | Flame retardant polycarbonate resin/abs graft copolymer blends |
| US8573007B2 (en) | 2009-08-17 | 2013-11-05 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing molten glass, glass-melting furnace, process for producing glass products and apparatus for producing glass products |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6212944B2 (ja) | 1987-03-23 |
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